一種三嗪醯胺的合成工藝的製作方法
2023-10-07 22:48:54 2
專利名稱：一種三嗪醯胺的合成工藝的製作方法
技術領域：
本發明涉及一種中間體的合成工藝，更具體地說，本發明涉及一種三嗪醯胺的合成工藝。技術背景
吡蚜酮屬於吡啶類或三嗪酮類殺蟲劑，是全新的非殺生性殺蟲劑，最早由瑞士汽巴嘉基公司於1988年開發，該產品對多種作物的刺吸式口器害蟲表現出優異的防治效果。
利用電穿透圖(EPG)技術進行研究表明，無論是點滴、飼餵或注射試驗，只要蚜蟲或飛蝨一接觸到吡蚜酮幾乎立即產生口針阻塞效應，立刻停止取食，並最終飢餓致死，而且此過程是不可逆轉的。因此，吡蚜酮具有優異的阻斷昆蟲傳毒功能。儘管目前對吡蚜酮所引起的口針阻塞機制尚不清楚，但已有的研究表明這種不可逆的「停食」不是由於「拒食作用」所引起。經吡蚜酮處理後的昆蟲最初死亡率是很低的，昆蟲「飢蛾」致死前仍可存活數日，且死亡率高低與氣候條件有關。試驗表明，藥劑處理3小時內，蚜蟲的取食活動降低90% 左右，處理後48小時，死亡率可接近100%。
經多年的研究開發吡蚜酮的合成工藝已經基本成熟。國內外目前一般都採取以水合胼、乙酸乙酯為起始原料合成中間體三嗪醯胺，再與煙醛反應生成吡蚜酮原藥。
該方法的生產工藝已相當成熟，但也存在能耗較高，溶液毒性大，成本較高等缺點，因此對三嗪醯胺的合成工藝進行一定的優化以達到提高收率降低成本的目的是非常有必要的。發明內容
本發明旨在提供一種合成三嗪醯胺的工藝來達到避免使用毒性較大的丙酮作溶媒，加快反應速度，提高收率、降低成本的目的。
為了實現上述發明目的，本發明採用的技術方案如下 一種三嗪醯胺的合成工藝，其特徵在於包括以下工藝步驟A、在反應釜中加入甲苯，開啟攪拌，加熱，溫度升至50°C時，加入惡二唑酮(2-甲基-1， 3,4-噁二唑-5 (4H)-酮)，加畢繼續攪拌；B、在溫度為45 65°C時，滴加氯丙酮進行回流反應，滴加時間控制在3 6小時，然後在45 65°C下繼續反應，並跟蹤取樣測定pH值確定反應終點，得到反應液；C、對步驟B得到的反應液進行減壓蒸餾，脫除甲苯和氯丙酮，再加入乙醇、水合胼及脫水劑無水硫酸鈉，升溫到75 85°C，反應6 8小時，緩慢降溫至25 35°C ；D、離心分離、洗滌、乾燥得到中間體三嗪醯胺(4，5-二氫-4-乙醯胺基-6-甲基-1，2，4-三嗪-3- (2H)-酮)。
本發明的反應投料摩爾比為惡二唑酮氯丙酮水合胼無水硫酸鈉乙醇甲苯=1:1. 45 1.55:1.7 2:0. 07 0. 1: 15. 5 17. 5:7. 5 9。
本發明步驟A中所述的加畢繼續攪拌是指繼續攪拌15 30分鐘。
本發明步驟B中所述的跟蹤取樣測定pH值確定反應終點是指pH=5時為反應終點ο
本發明帶來的有益技術效果本發明以惡二唑酮(2-甲基-1，3，4-噁二唑-5(4H)-酮)，氯丙酮為原料，甲苯作溶媒， 經環合、烷基化、縮合反應製備三嗪醯胺，本發明通過採用保溫滴加反應，有效提高了反應釜的使用效率，降低了丙酮的使用量，提高了反應收率，最後獲得的固體三嗪醯胺(4，5-二氫-4-乙醯胺基-6-甲基-1，2，4-三嗪-3- (2H)-酮)總收率達84 86%。
1、本發明解決了現有技術中能耗較高，溶液毒性大，成本較高等缺點，避免使用毒性較大的丙酮作溶媒，提高了安全性，降低了環保壓力；2、本發明提供的合成工藝較現有合成工藝，收率提高了2. 5%左右；3、本發明提供的合成工藝較現有合成工藝，縮短反應時間2.5小時左右。
具體實施方式
實施例11320g甲苯加入四口反應瓶中，在攪拌的情況下加入惡二唑酮^4g。加畢繼續攪拌21 分鐘，加熱升溫至^°C，開始滴加氯丙酮237. 6g，在50 51°C下回流反應6小時。取樣分析，20分鐘達到終點。開啟真空脫除甲苯，氯丙酮。加入乙醇1320g、水合胼158g (含量 80%)及無水硫酸鈉20 g，在76 79°C反應6. 2小時，冷卻結晶，抽濾、洗滌、乾燥得到三嗪醯胺，反應收率為84%。
實施例21320g甲苯加入四口反應瓶中，在攪拌的情況下加入惡二唑酮^4g。加畢繼續攪拌22 分鐘，加熱升溫至^°C，開始滴加氯丙酮237. 6g，在53 55°C下回流反應3. 5小時。取樣分析，50分鐘達到終點。開啟真空脫除甲苯，氯丙酮。加入乙醇1320g、水合胼158g及及無水硫酸鈉60 g在76 79°C反應8小時，冷卻結晶，抽濾、洗滌、乾燥得到三嗪醯胺，反應收率為86. 1%。
實施例3A、在反應釜中加入甲苯，開啟攪拌，加熱，溫度升至50°C時，加入惡二唑酮(2-甲基-1， 3,4-噁二唑-5 (4H)-酮)，加畢繼續攪拌15分鐘；B、在溫度為45°C時，滴加氯丙酮進行回流反應，滴加時間控制在3小時，然後在45°C下繼續反應，並跟蹤取樣測定pH=5時確定為反應終點，得到反應液；C、對步驟B得到的反應液進行減壓蒸餾，脫除甲苯和氯丙酮，再加入乙醇、水合胼及脫水劑無水硫酸鈉，升溫到75°C，反應6小時，緩慢降溫至25°C ；D、離心分離、洗滌、乾燥得到中間體三嗪醯胺(4，5-二氫-4-乙醯胺基-6-甲基-1，2，4-三嗪-3- (2H)-酮)。
本發明的反應投料摩爾比為惡二唑酮氯丙酮水合胼無水硫酸鈉乙醇甲苯=1:1. 45:1. 7:0. 07: 15.5:7.5。
實施例4A、在反應釜中加入甲苯，開啟攪拌，加熱，溫度升至50°C時，加入惡二唑酮(2-甲基-1，3,4-噁二唑-5 (4H)-酮)，加畢繼續攪拌30分鐘；B、在溫度為65°C時，滴加氯丙酮進行回流反應，滴加時間控制在6小時，然後在65°C下繼續反應，並跟蹤取樣測定pH=5時確定為反應終點，得到反應液；C、對步驟B得到的反應液進行減壓蒸餾，脫除甲苯和氯丙酮，再加入乙醇、水合胼及脫水劑無水硫酸鈉，升溫到85°C，反應8小時，緩慢降溫至35°C ；D、離心分離、洗滌、乾燥得到中間體三嗪醯胺(4，5-二氫-4-乙醯胺基-6-甲基-1，2，4-三嗪-3- (2H)-酮)。
本發明的反應投料摩爾比為惡二唑酮氯丙酮水合胼無水硫酸鈉乙醇甲苯=1: 1.55:2:0. 1: 17.5: 9。
實施例5A、在反應釜中加入甲苯，開啟攪拌，加熱，溫度升至50°C時，加入惡二唑酮(2-甲基-1， 3,4-噁二唑-5 (4H)-酮)，加畢繼續攪拌22. 5分鐘；B、在溫度為55°C時，滴加氯丙酮進行回流反應，滴加時間控制在4.5小時，然後在55°C 下繼續反應，並跟蹤取樣測定pH=5時確定為反應終點，得到反應液；C、對步驟B得到的反應液進行減壓蒸餾，脫除甲苯和氯丙酮，再加入乙醇、水合胼及脫水劑無水硫酸鈉，升溫到80°C，反應7小時，緩慢降溫至30°C ；D、離心分離、洗滌、乾燥得到中間體三嗪醯胺(4，5-二氫-4-乙醯胺基-6-甲基-1，2，4-三嗪-3- (2H)-酮)。
本發明的反應投料摩爾比為惡二唑酮氯丙酮水合胼無水硫酸鈉乙醇甲苯=1:1. 5:1. 85:0. 085: 16. 5:8. 25。
實施例6A、在反應釜中加入甲苯，開啟攪拌，加熱，溫度升至50°C時，加入惡二唑酮(2-甲基-1， 3,4-噁二唑-5 (4H)-酮)，加畢繼續攪拌28分鐘；B、在溫度為51°C時，滴加氯丙酮進行回流反應，滴加時間控制在5.5小時，然後在51°C 下繼續反應，並跟蹤取樣測定pH=5時確定為反應終點，得到反應液；C、對步驟B得到的反應液進行減壓蒸餾，脫除甲苯和氯丙酮，再加入乙醇、水合胼及脫水劑無水硫酸鈉，升溫到76. 5°C，反應7. 5小時，緩慢降溫至33°C ；D、離心分離、洗滌、乾燥得到中間體三嗪醯胺(4，5-二氫-4-乙醯胺基-6-甲基-1，2，4-三嗪-3- (2H)-酮)。
本發明的反應投料摩爾比為惡二唑酮氯丙酮水合胼無水硫酸鈉乙醇甲苯=1:1. 45:1. 89:0. 095: 17:8.5。
權利要求
1.一種三嗪醯胺的合成工藝，其特徵在於包括以下工藝步驟A、在反應釜中加入甲苯，開啟攪拌，加熱，溫度升至50°C時，加入惡二唑酮，加畢繼續攪拌；B、在溫度為45 65°C時，滴加氯丙酮進行回流反應，滴加時間控制在3 6小時，然後在45 65°C下繼續反應，並跟蹤取樣測定pH值確定反應終點，得到反應液；C、對步驟B得到的反應液進行減壓蒸餾，脫除甲苯和氯丙酮，再加入乙醇、水合胼及脫水劑無水硫酸鈉，升溫到75 85°C，反應6 8小時，緩慢降溫至25 35°C ；D、離心分離、洗滌、乾燥得到中間體三嗪醯胺。
2.根據權利要求1所述的一種三嗪醯胺的合成工藝，其特徵在於所述的惡二唑酮、氯丙酮、水合胼、無水硫酸鈉、乙醇、甲苯的投料摩爾比為惡二唑酮氯丙酮水合胼無水硫酸鈉乙醇甲苯=1:1. 45 1.55:1.7 2:0. 07 0. 1: 15. 5 17. 5:7. 5 9。
3.根據權利要求1所述的一種三嗪醯胺的合成工藝，其特徵在於在步驟A中所述的加畢繼續攪拌是指繼續攪拌15 30分鐘。
4.根據權利要求1所述的一種三嗪醯胺的合成工藝，其特徵在於在步驟B中所述的跟蹤取樣測定PH值確定反應終點是指pH=5時為反應終點。
全文摘要
本發明涉及一種三嗪醯胺的合成工藝。本發明以惡二唑酮(2-甲基-1，3，4-噁二唑-5(4H)-酮)，氯丙酮為原料，甲苯作溶媒，經環合、烷基化、縮合反應製備三嗪醯胺，本發明通過採用保溫滴加反應，有效提高了反應釜的使用效率，降低了丙酮的使用量，提高了反應收率，最後獲得的固體三嗪醯胺(4,5-二氫-4-乙醯胺基-6-甲基-1,2,4-三嗪-3-(2H)-酮)總收率達84～86%。
文檔編號C07D253/06GK102491952SQ20111040756
公開日2012年6月13日 申請日期2011年12月9日 優先權日2011年12月9日
發明者王梅, 羅翔, 袁樹林, 阮冬冬 申請人:四川省樂山市福華通達農藥科技有限公司