還原劑存在的情況下基於各向異性金屬納米顆粒合成催化劑的方法

2023-10-27 04:42:42 1

專利名稱：：還原劑存在的情況下基於各向異性金屬納米顆粒合成催化劑的方法
技術領域：
：本發明涉及一種製備各向異性金屬納米顆粒、尤其是沉積在載體上的納米顆粒的方法。所遊內米顆粒可用於催化，特別是多相催化。現有技術金屬、特別是過齢屬由於它們活化某些分子如烴、氫、氧或一氧化碳的性能已被使用了許多年。金屬對於這些分子的催化性質已經成為大量研究的焦點，這些研究證實了它們作為金屬功能的多樣性、使用的條件以及它們的物理化學特性。化學吸附活化現象、也就是受反應物的吸附和所述反應物與金屬顆粒之間的化學相互作用所支配的現象，取決於暴露的金屬表面的物理化學性質。金屬顆粒的尺寸和該顆粒的表面原子的配位作用是當生產具有最佳化學吸附性質的催化劑(也就是具有吸附反應物和與所述反應物相互化學作用能力的催化劑)時必須考慮的兩個皆性。金屬顆粒尺寸的選擇通常隨著所設計的應用的變化而變化。己知，隨著組成金屬納米顆粒的原子數目或與它們環境(也就是例如反應性的氣氛)的相互化學作用的變化，它們能夠採用各種穩定形態。應用於多相催化的金屬顆粒有具有顯著的各向同性特性的形態，採用的幾何開m取決於構成該顆粒的原子數目。這些幾何形狀包括對於具有通常小於約10埃(1埃=10-1Gm)尺寸的小顆粒的二十面體的形狀，以及對於大顆粒的截頂立方八面體開沐。本發明的一個目的是提供一種製備基於金屬納米顆粒的催化齊啲方法，為了控制這些納米顆粒的形狀，它們可以沉積或不沉積在載體上，特別是可以製備有載體的或無載體的具有各向異性形態(也就是平均形狀因數F小於1)的納米顆粒。某^成納米顆粒的方法已經為本領域技術人員所熟知。可引用的例子是石印方法(lithographicprocess)和氣相生長方法。禾,模板或模具合成各向異性納米顆粒的方法也是本領域技術人員己知的。在這些方法中，材料在模具裡面原位產生並獲得與糹莫板形態互補的形態。該模具的納道用溶液或^1^-、或用電化學方法±真充。然後需要還原以在陰模裡形成納米顆粒。各向異性納米顆粒的產率不足和需要除去該模具而不損壞所述納米顆粒是i^方法的缺點。本領域技術人員知道在有機介質例如乙醇或多元醇溶液中合成納米顆粒的方法，其中該納米顆粒的生長可JM:在某單一步驟中吸附選擇劑(sdectiveagent)進行控制。還原通常在回流下進行，也就是在該有機介質的沸點進行，該有機相既充當選擇性吸附劑(通常是聚合物)的自U又充當金屬前體的還原劑。上述方法己在YSun、YXia，AdvancedMaterials,2002,14,833-837中得到描述。它們的缺點是，使用有機化合物，該有機化合物是弱還原劑且必須在高溫下被活化。獲得的產率相對較低。進一步瓶可以控審糊米顆粒微的操作參數的數量相當少。它們主要是在相對狹窄範圍之內的糹鵬以及選擇性吸附齊啲濃度與該金屬前體的濃度之間的比率。更進一步地，難以控制放入晶種然後該顆粒生長的階段。在有機介質溶液中合成的方法包括一些可以通皿擇被認為具有有利於還原和在給定方向生長的配體的金屬前體來控制該金屬納米顆粒生長的方法。在這齢成方法中，所述有豐幾^M前體的分解如Chaudret等人在CRChimie,6，2003,1019-1034中描述的那樣進行。可弓l用的例子是如Gomez等人在ChemComm,2001,1474中描述的4頓苯硫酚或十六烷基胺配體來分別合成鉬的納米管和納米纖維。除了在有機介質中進行的溶液合成方法之外，也存在在含水介質中的合成方法。術語"含水介質"是指包含至少一種主要水相以及可能的有機相的介質，更具體地，本發明涉及這些含水介質合成法的領域。採用表面活性齊啲含7K介質合成法的用途已知用於製備具有各向同性納米顆粒的催化劑，BVeisz和ZKirali的論文(Langmuir2003,19,4817-)描述了立方八面體形伏的各向同性的鈀納米顆粒的合成。美國專利US-A-4714693描述了通過與金屬前體相互作用的S交束的形成、然後沉積和還原而合成有載體的納米顆粒的方法。作為〗頓表面活性劑的合鵬的替代方法，在含7jC介質中通過將離子、分子、聚合物或表面活性齊腿擇吸附在金屬的某個結晶面上而合成各向異性納米顆粒也是已知的。通迚添加滷素離子來控制形態也已由Filamkembo等人(JPhysChemB,2003,107,7492)觀測到。這齢戱僅僅用於銅、銀和金。在含7K介質合成^^頁域中，採用選擇性將聚合物吸附在金屬的某個結晶面上，美國專利US-A-6090858描述了一種用來生產具有特殊開沐的逾度金屬膠態納米顆粒的採用穩定劑的方法，所述方^&括在7jC溶液中溶解金屬前體和穩定齊啲混，，然後在單一還原齊瞎氣的存在下進行還原。該受控生長的方法還可以皿以下實現在第一步合成各向同性的納米顆粒或具有不太顯著的各向異性性質的納米顆粒，然後在選擇吸附劑和合適的還原齊J，的情況下，所遊內米顆粒被用作生長的晶種，如Busbee等人(AdvancedMaterials,2003,15,414-)描述的，其中《頓了兩種還原劑的方法已經實現了銀和金的各向異性納米顆粒的合成。發明簡述已經發現一種製備來自元素周期表8到10列的金屬的各向異性納米顆粒的方法，所述方法提供更好的形態控制。本發明涉及雄自元素周期表8、9或10列的金屬的源上，M31使用兩種不同的還原劑(優選具有不同的還原能力)來製備具有各向異性性質或顯著各向異性性質的金屬納米顆粒的方法。更確切地說，本發明涉及一種包括在至少一種選自元素周期表的8、9或10列的金屬的源上4OT兩種不同的還原齊睞製備各向異性金屬納米顆粒的方法，所述方法包括至少a)下列步驟之一al)用包含至少一種選自元素周期表8、9或10列的金屬的源的7K溶液浸漬載體，然後使得所述載體與還原劑R1接觸，或a2)使得包含至少一種選自8、9或10列的金屬的源的7X溶液與還原劑R1接觸；b)通過使步驟a)中獲得的溶液或載體與不同於Rl的還原劑R2接觸而形成各向異性金屬納米顆粒的步驟；c)如果步驟a)是採用步驟a2)，任選地將該各向異性金屬納米顆粒沉積在載體上。已經發現的合成法可以製備具有小於1的平均形沃因數F的各向異性納米顆粒，特另提具有顯著各向異性的納米顆粒，也就是具有小於0.7的平均形狀因數F，更優選小於0.5，例如0.25。所述形伏因數由公式FK^IPSyp2來定義，S和P由透射電子顯微鏡測量，S是在表徵平面中(planeofcharactenzation)測得的顆茅嫁面積，P是在相同的平面中觀U得的顆粒周長並且其中所述載條有，的多L性。，因數F可由透射電子顯微鏡通過4吏用CosterM、ChermantJL(Precisd，analysed'images[Manualofimageanalysis],CNRS，1985)描述的方法進行測量得到的值計算而得。該平均形狀因數F遵循本領域技術人員已知的統計計數規則，由統計分析確定。納米顆粒可能具有從幾埃到幾百納米的尺寸。有益地，該納米顆粒的平均粒徑(即沿著i繊粒的最大尺寸)在2到500納^5到200nm範圍內，^ill0nm,例如10至ij500nm，或10至ij200nm，或10至(J120nm。令人吃驚的是，已經證實艦10nm的尺寸出人意料地產生優良的催化性能。這些納米顆粒可以是隔離的，或形成網狀物，例如纏結的纖維、碎片結構或金屬泡沬體。因此本發明涉及ilil本發明的方法獲得的包含各向異性金屬納米顆粒的固體材料以及包含它們的懸浮液。它還涉及通過本發明的方法獲得的從液體中分離出來的固態納米顆粒。它還涉及包含通過本發明的方法獲得的各向異性金屬納米顆粒的載體。，從液體分離的固態納米顆粒的懸浮液以及如上定義的包含各向異性金屬納^lt顆粒的載體均可用作催化劑。本發明還涉及如上所述的固^i^H"分離或吸附以及氣jffi儲的應用。該催化劑可用於有tl分子的催化轉化，特別地用於烴的催化重整、完全或選擇性加氫、脫氫環化、烴的脫氫、費-託合成法(Fischer-Tropschsynthesis)或一氧化碳的完全鵬擇性氧化。附圖簡述圖1顯示了根據實施例1獲得的鈀的各向異性納米顆粒的電子顯微鏡照片，但本質上是非限定性的。發明詳述金屬和金屬的源(8，9或10列)產生納米顆粒的金屬選自屬於元素周期表8、9和10歹啲金屬。4腿地，產生納米顆粒的金屬選自鎳、鈷、鐵、釕、鉬、鈀和銥，更雌鈷、鎳、鉑或鈀。與本身具有IW還原性能的金、銀或銅相比，已經發5U:^列出的金屬令人吃驚地可用於本發明的合成方法。各向異性^M納米顆粒可包含單一^M元素^/L種金屬元素。在納米顆粒包含幾種金屬元素的情況下，可由任何本領域技術人員已知的任何方式結合。可以使用〗ij可混合物如合金、固溶體或任何包含核和/或殼的結構。本發明的方法也可以製備基於幾種金屬納米顆粒的催化劑。術語"選自8到10歹啲金屬納米顆粒"是指具有至少一種選自所述列金屬的納米顆粒。考慮到金屬的氧化數大於O，金屬的源可以是該金屬前體的任何鹽。這種鹽可以是考慮中的金屬的簡單滷化物或氧化物^S氧化物，或是將滷化物與鹼金屬或±金屬化合物、胺基或氮結合的鹽。這種鹽還可能是該考慮的金屬的單一的或與胺官能團的結合的金屬硝酸鹽、亞硝酸鹽或硫酸鹽。這種鹽還可包括至少一種有機配位體。舉例來說，可以使用氯化鈀、溴化鈀、碘化鈀、六氯鈀酸鉀、六氯鈀酸銨、四溴鈀酸鉀、四氯鈀,、四氯鈀酸銨、六氯鈀勝內、四氯鈀麟內、硝酸鈀、亞硝,、亞硝酸二胺鈀、硫MfE、石肖酸四月鄉、二氯二胺鈀、乙li!E或乙醯丙酮,作為鈀源。溶液中要經歷還原步驟的金屬源的量可以在10-s到lmol/l範圍之間，j雌在5X10—5至Ul(T1mol/l範圍內，更i^在l4至!jl(r2mol/l範圍內。兩種不同的還原劑Rl和R2在本發明方法的另一方面，添加不同於R1的第二還原齊(JR2。術語"不同還原劑"意思是具有不同還原能力的還原劑。通常，還原齊IJR1的還原能力比還原齊'JR2更高。採用的還原齊髒性質上可以是無機的或有機的，雌地，還原劑(R1禾0R2)選自下列構成的組*用作無機還原劑的氫、肼、羥胺、^^屬的氫硼化物和氫化物；以及*用作有機還原劑的羧酸、醇、多元醇、醛、酮和它們的離子。雌*還原齊卿選自由氫、肼、羥胺、氫化物和氫硼化物構成的組，禾口/或*還原劑R2選自由羧酸、醇、多元醇、醛、酮和它們的離子構成的組。在步驟a)和b)期間添加每種還原劑R1和R2最好都伴隨攪拌進行，每禾中還原齊嘟可以逐漸的方錄同地或分別地加入。地，如果還原劑R2具有質子化的官能團(羧酸、醇...)，則要在步驟b)中添加鹼，更地，在步驟b)中添加的鹼是氫氧化鈉。添加氫氧化鈉可以通過去質子作用產生相應的陰離子，後者具有更高的還原能力。伏選地，該鹼(氫氧化鈉)是對應於還原劑的等摩爾的量。地，在步驟b)期間添加無機鹽。這可以控制生長劑和形成的各向異性納米顆粒之間的相互作用。該鹽可以是包含卣素陰離子的任意類型的無機化合物，如氯化物、溴化物、氟化物、硝酸鹽、亞硝麟或硫離。地，在步驟b)中添加的無機鹽選自^^屬和:金屬鹵化物構成的組。添加的無機鹽的量通常為經歷步驟b)的溶液總量的10lij0.5範圍內，優選在5X104到0.1範圍內，更,在10-3到0.05mol/l範圍內。添加至少一種穩定劑(任選)tti^也，將至少一種穩定劑添加到至少一種與還原劑之一接觸的溶液中。因此，該穩定劑可以被添加到該金屬源的溶液中，或在接觸還原劑R2之前添加到步驟a2)的溶液中，或它就存在於步驟b)中。一般而言，該穩定劑至少存在至進行步驟b)。在〗頓單個還原步驟的方法的情況下，將該穩定劑通常、添加到在加入R2之前獲得的^液中。tt^地，該穩定劑是表面活性劑、絡合劑，並且更一般地，可以是任何可用作為穩定劑或絡合劑的化合物。在本發明的方法中，可能4OT—種或多種穩定劑，這些穩定劑可同時或依次使用。要經歷還原步驟的溶液中的穩定齊啲量在10^到2mo1/1的範圍內。在一種情況下，至少一種穩定齊阿以是表面活性劑。術語"表面活性劑"是指具有親水的極性官能團和jt7K烴鏈的任何有機化合物。當該表面活性劑用作穩定劑時，它在要經歷還原步驟的水溶液中的量通常大大過量於金屬源的量。有利地，該表面活性劑可以為具有通式Rx(R'y)3(X)zYd的任意化合物，其中*x和y在0到4的範圍內；*Z和d在0到2的範圍內；*R是含1到25個碳原子的烴鏈，8到18個碳原子；*R，是本領域技術人員已知的任何脂肪族、芳香族麟芳香族基團；*X是選自由鹼金屬、鹼±^屬或氨基團形成的組中的陽離子單元；*Y是陰離子單元如卣素、硝酸鹽、亞硝Kfc或硫酸鹽。在表面活性齊,作穩定劑的情況下，也可能4OT輔助表面活性劑。在另一種情況下，至少一種穩定齊呵以是絡合劑，該絡合劑本身可以是具有羰基官能團的任何有機化合物，例如包含擰檬酸鹽、乙酸鹽或乙醯丙酮,基團的任何化合物、聚合物如聚乙烯吡咯烷酮、月旨肪酸或羧酸如油酸；*具有胺基官能團的任何有機化合物，伏選脂肪族胺如十六烷基胺；具有膦官能團的任何有機化合物，例如三苯基膦或三辛基膦的氧化物；參具有硫醇官能團的任何有機化合物，例如辛:^硫J享或十二烷^^醇；參螯合抓具有苯硫酚、二亞磷酸鹽或醇官能團的任何有機化合物；以及*結合某幾個JlM所列官能團的任意其它組合物。該穩定劑可以任何本領域技術人員已知的方式弓i入。tt^^fOT下列方法*分別溶解該穩定劑和金屬源；然後混合至少部i^i^述^t液。這對表面活性劑的溶解提供了l^刊勺控制，從而促成膠束附近更好的自組織。還原歩驟如上所述還原齊0R1禾PR2可以各種方式弓|入。在兩步還原(two-stagereduction)步驟中，還原齊[]Rl禾nR2是分別被引入以實施兩個斜蟲的還原步驟。在單步還原法中,還原齊0Rl禾nR2是共同或連續被弓l入以進行單一的還原步驟。還原齊0Rl禾nR2可以各種方式被弓l入。通常我們區分兩歩還原法和單步還原法。在兩步還原法中,還原齊ijRl禾nR2是分別被引入以進行兩個不同的還原步驟。在第一個步驟a)中，用第一還原齊0R1還原金屬的源，產生沒有顯著各向異性性質(也就是具有大於0.7的皿因數)的納米顆粒的晶種。這一步驟可稱為晶核化步驟。這些納米顆粒的晶種可以有或無載體。在第二個步驟(通常稱為生長步驟)中，M3i在在步驟a)中律恪的晶種存在時《頓第二還原齊(JR2還原金屬的源而形成可以有或無載體的納米顆粒。在單步法中，晶種形成和生長都是在單一的還原步驟中進行的。步驟a)和b)共同進行。引Aii原齊jRl禾nR2以進行還原金屬源的單一步驟。在步驟a)期間預先製備含有還原齊0Rl的基於金屬源的7jC溶液。還原齊IJR2被共同弓l入或以任何順序分開引入，也就是在步驟b)之前、之後或期間。在本文的其他部分，步驟a)禾Db)將被假定為"同時地"進行。更確切地說，步驟al)+b)^)fb)可在"單步"法中共同進行。在步驟豐b)或a2)+b)中，在"兩步"法中，步驟b)可在步驟a)之後在形成金屬納米顆粒的晶種後通過弓l入還原齊jR2it碎亍。進4涉驟a)禾0b)的鵬通常是介於室溫和低於10(TC之間，通常低於70。C。在使用穩定劑盼瞎況下，還原步^1常在穩定劑在溶液中保持穩定的M^下進行。剩列來說，在穩定劑是十六烷基三甲基溴化銨的情況下，在還原步驟期間溫度被保持在最低^Jt3(TC以避免該穩定劑結晶。本發明的方法用兩個還原步驟按照下面的模式處理來自8、9或10列的金屬的源方式l:a2)+1))+任選。，也就是a2)使包含至少一種選自8、9或10列的金屬的源的7K溶液與還原劑R1接觸；b)通過使步驟a2)中獲得的溶液與不同於還原劑R1的還原劑R2接觸而形成各向異性的金屬納米顆粒的步驟；c)任選地，將該各向異性金屬納米顆粒沉積在載體上。在步驟b)結束後，在懸浮液中得到各向異性金屬納米顆粒。如上戶;fl軍釋的，還原劑R1和R2可依次地被引入(因此R2在晶種形成後弓l入)或同時引入(單步法)。另一種替換方式是*形成包含選自元素周期表8、9或10列的金屬的源和穩定齊啲兩份水溶液；*加A^原劑R2的水溶液，還原劑R1加入到另一溶液；*混合至少兩份溶液的一部分。方式2al)+b)，也就是al)用包含選自元素周期表8、9或10列的至少一種金屬的源的水溶液浸漬載體，然後使，載體與還原劑R1接觸；b)通過使歩驟al)中獲得的載體與不同於還原劑R1的還原劑R2接觸而形成各向異性的金屬納米顆粒的步驟。在步驟al)中，製備用來自8、9或10列元素浸漬(幹浸漬)的載體，使該載體與至少一種還原劑R1，教蟲。該載體可與R1接觸形^^f述晶種，然後與R2接觸以通過所述晶種的生長得到各向異性納米顆粒。該載體也可同時與Rl和R2接觸。載體，催化劑材料的浸漬和製備imt氛該載體是無序結構的氧化物。術語"無序結構的載體'通常是指沒有特定結構性質的載體，或具有特定幾何學的結構，或細觀結構(mesostructures)(即具有孔隙等級有序結構的載體)。該載體通常是基於至少一種選自氧化鋁、二氧化矽、二氧化矽-氧化鋁、氧化鎂、氧化鋯、氧化釷或二氧化鈦的耐火氧化物，單獨4OT或者作為混合物。地，所述載體是氧化鋁、二氧化矽或二氧化矽-氧化鋁。該載體也可為煤、矽鋁、粘土或已知可用作在本發明中所定義的載體的任何其它化合物。ifciii也該載,有5到300m2/g範圍內的BETl:該面積。該載體以粉末形式進行使用，或可以形成為珠狀、壓出物狀、三葉狀、粉末或單塊狀。在該載體上，各向異性納米顆粒可以是隔離的或形成網狀物例如纏結纖維、碎片結構^^M泡沫體。將來自8到10列的元素或納米顆粒沉積在載體表面上的步驟可通過使用任何本領域技術人員已知的方式進行，^il過幹浸漬。在方式cl)中，在形成無載體的各向異性金屬納米顆粒(在懸浮液中)的步驟a2)+b)之後，它們可M[頓任何本領域技術人員已知的方式從液體中被分離出來。舉例來說，這些方式可包括例如在5000rpm下離心45仝H中。它們可任選地在12(TC或更低，優選80。C或更低，或者5CTC或更低的溫度下在惰性氣氛或者空氣中進療冼滌、乾燥。從而獲得基本上由金屬納米顆粒組成的固體。在方式c2)中，在步驟b)期間獲得的無載體的各向異性金屬納米顆禾M1過浸漬沉積在載體上，有利Mii幹浸漬。該沉積步驟可用在步驟b)中獲得的^行，lM過將在步驟cl)中獲得的金屬納米顆粒(以與將被使用的材料或懸浮液的所需要量相對應的量)帶入懸浮液中鄉尋所述溶液與載體接觸。浸漬之後，通過過濾從任何殘留液體中分離出載體，在12(TC頗低的溫度下(^^8(TC，低或者5(rC或更低)在惰'性氣氛或空氣中幹少喿。根據步驟al)"直接"製備有載體的顆粒時，該載體從任何殘留溶液中分離出來，在在12(TC或更低的^it8(TC或更低或者50。C或更低)下在惰性氣氛或空氣中乾燥。有利地，獲得的固^^還原性氣氛中在600。C或更低，，40(TC或更低，或者IO(TC或更低，甚至8(TC或更低或5(TC或更低的、，下經歷活化處理。當其它單元被添加到該被擔載材料上時，該處理可在所述添加之前或所述添加之後進行。這確保該金屬相被洽當活化。無載體顆粒的懸浮液也可以經歷，處理。一l&t也，至少一種選自由下列物質形成的組的元素可以被引入到載體中*來自元素周期表13列的元素；*來自元素周期表14列的元素；*M^屬,tt^鋰、鈉或鉀，和/或鹼土金屬，tt^鎂、鈣、鍶或鋇；和/或*滷素；*來自ll列的元素。通常，這些元素是在將納米顆粒沉積在載體上之後通過浸漬被弓l入。可以任選添加至少一種M^屬和/輕少一種fcL金屬，以得至鹹金屬和/或fct金屬在催化劑中的含量為在0至U20wt。/。範圍內，ttit在0至UlOwt。/。範圍內，更雌在0.01wto/o至U5wto/o範圍內。可以任選添加至少一種卣素，以得到在催化劑中卣素含量為在0至lJ0.2wty。範圍內。根據本發明，非常有利地，使得到的固體或懸浮Mffl氫在低於60(TC，低於400。C，或低於ioo。c，^^地低於8o。c或更tm低於5(rc鵬下進行活化處理。當將其它元素添加到該載##料時，該處理可以在所述添加之前^^f述添加之後進行。獲得的產品因ji匕本發明可以產生包含各向異性金屬納米顆粒的固體t才料和包含戶;f述顆粒的懸浮液。在這些材料或懸浮液中，通常為至少50wt。/。、^M少70wt。/。、更i^M少90wtyo的從8到10族的金屬以各向異性金屬納米顆粒形式存在。舉例來說，il31本發明的方法獲得的納米顆粒可以具有杆狀或纖維^M的形態，或甚至具有實心或中空管的管4犬的形態。M本發明的方法獲得的^^屬納米顆粒催化齊吔可以具有圓柱狀的形態，這可以由它的長寬l:kit行限定。在這種情況下，該長寬比可等於5或10,這分別相當於約0.43和0.25的形狀因數。就材料來說(特別是用作為催化劑)，特別是基於有載體的納米顆粒，來自8到10族的金屬的量^il地為在0.01wt。/o至ij50wt。/o範圍內，更，在0.01wto/o到35wt。/。範圍內。通常，特別^t於用作為催化劑，本發明的方法適用於通常使用的那些金屬的量。15通過本發明的方法獲得的該各向異性的金屬納米顆粒和包含它們的產品(如前面所述的懸浮液或固體材料)可以有利地用作為催化劑。包括S51本發明的方法獲得的載體和各向異性金屬納米顆粒的固體材料也可用作為吸附劑或在分離隔膜中。因此本發明也涉及分子的分離或吸附或用所述材料存儲氣體的方法。更tt^i也iM:本發明的方法獲得的催化劑(優選以有載體的形式)用於有機分子的催化轉化。所述用M常是在精煉和石油化學領域會遇到。實施例是烴的催化離、完全或選擇性加氫、月腹環化、烴腦、費-船,或一氧化碳的完全^t擇性氧化。對於所有用於有機分子的催化轉化所提及的方法來說，該催化劑可在傳統的操作條件下和用傳統的將被處理的原料進行使用。以下給出幾個指示。如日本專利申請JP2002153740所描述，該分離用途可以使用利用某些金屬固有性質的緻密金屬膜，例如使分子(比如氫或氧)溶解和擴散iSA它們的金屬網絡中，從而純化氣流。因此，例如，膜純化單元將在30(TC到60(TC範圍的溫度下、和在0.6到2Mpa範圍的相對壓力下進行操作以分離氣體流出物，該氣體流出物是非常高純度的氫，通常大於95%的純度，大於99%的純度。如國際專利申請WO-A-2004/027102中所描述的，與氣##儲(如氫氣存儲)有關的用途也可f柳金屬系統，該金屬系統禾擁多金屬製劑的吸附能力。氫可在為0到10個大氣壓範圍內的壓壓力下、(TC到IO(TC範圍內的溫度下儲存。如在美國專利US-A-5562817或US-A-6315892中所描述，催化烴重整通常被用於通過使用鉑基催化劑來製備具有高辛^烷值的it料，該催化劑也可用於製備芳香烴。^鵬通常在40(TC到60(rC範圍內，,48(rc到58(rc，壓力在0.1禾口3.5MPa之間，^^在0.2禾111.8MPa之間，空間^31為每#^只催化劑0.1到10體積的液體物料，且Hb/烴比在1到20之間，雌1到6之間。如"WKLam,LLloyd^Oil&GasJournal,pp66-70,March1972，，所描述，選擇性加氫通常被用於通過使用鈀基催化劑純化來自蒸汽裂解或催化裂解的流出16物，可參考在)^希或乙炔的選擇性加氫的歐洲專利EP-A-0899012中描述的條件。通常用於這類轉化的條件是平均溫度在25。C到20(TC範圍內、壓力在0.1到lOMPa範圍內、氫氣比烴的摩爾比在1到150範圍內。對於包括炔、二烯或烯官能團的烴或芳香徑的完全加氫(EP-A-0899012)來說，在0.1到10MPa範圍內的壓力下，使用在10。C到40(TC範圍內的平均溫度。費-託合成法被用來從包含1化碳和氫氣的合成氣製備高級烴。該方面內容可參考US-A-6214890。通常在0.1國15MPa、150-350°C、每小時氣體體積V催化劑體積為100-20000進行合成氣轉化、並且物料的H2/CO比為1.2到2.5，該方法可ffiiW柳固定床，料進行。一氧化碳的氧化反應被用來純化包含一氧化碳和可能存在的其他化合物如氫氣的氣體流出物，參考實施例可在FR-A-2867464中找到。CO的完，化可在35(TC到55(TC範圍內的高溫下進行。高溫一氧化碳轉換單元的總相對壓力在0.6到2MPa的範圍內。CO氧化反應可在18(TC到260。C範圍內的低溫下進行，低溫CO轉化段的總相對壓力在0.6到2MPa範圍內。CO選擇性氧化反應在從大氣壓到50巴(rods)範圍的總壓力下進行，優選在從大氣壓到20rods範圍內，更在大氣壓到10rods範圍內。溫度在20。C到20(TC範圍內，,在5(TC到15(TC範圍內，更，在70。C到13(TC範圍內。CO/O2摩爾比在0.5到5範圍內，雌在1到4範圍內。CO:H2驢比在0.5:50到5:50範圍內，，在1:50到3:50範圍內。月媳環化(EP-A-1252259)通常在下列條件下進行在O.l至(j4MPa壓力(對於再生式重整和芳香徑生產工藝，MPa，對於C3-C22的鏈烷烴的脫氫優選0.02-2MPa)、300-800。C(對於再生式重整和芳香烴生產工藝4雌400-70(TC，更雌480-600。C;對於C3-C22的鏈烷烴的月媳雌400-550。C)、空間涼速為0.1到10h-1(伏選14h—1)以及不同的H2/烴比(循環的氫，烴(mo1)為0.1到10，雌3-10，更特別地，在用於再生式重整的第一反應器中為3-4以及對於芳香^烴生產工藝為4-6;對於C3-C22的f連烷烴脫氫，每小時每升催化劑10-100升的烴的H2/烴)。實施例生產本發明納米顆粒的方法將在下面的實施例中舉例說明。將包含由本發明的方法直接獲得的納米顆粒的催化齊啲性能與由現有技術方法獲得的催化劑性育^a行了比較。這些實施例通過剩列說明方式給出且並不限制本發明的範圍。用於這些實施例的催化齊啲納米顆粒的條由翻電子顯微鏡表徵，4頓的電子顯微鏡是由JEOL出售的Jeol2010型。這種顯微鏡具有200kV的加速電壓禾口0.2nm的空間^ff率，和對有載體的金屬顆粒的檢測極限為0.7nm左右。^!^:因f^Fffiii"(^1由ImageProcessingandAnalysis,PrincetonGammaTech開發的圖像處理軟體IMAGIST②來確定。在進^W電子顯微鏡表徵之前，通過f柳以下方法製備催化劑樣品，該方飽括將催化齊U溶解在乙醇中、在分析柵格(analysisgrid)上沉積一滴溶液、千燥並把所述分析網格放入該顯微鏡中的方法。實施例h合成有載體的鈀各向異性納米顆粒(催化劑A，根據本發明，艦執行步驟a2))0首先，將25ml濃度為0.3md/1的十六烷基三甲基溴化銨水溶液添力瞎lj50ml濃度為5X104mol/l的Na2PdCl4'3H20的水溶液中。然後在攪拌下滴加6ml濃度為O.Olmol/1的硼氫化鈉水溶液。攪拌10^H中後，使製得的納米顆粒的溶液靜置2小時。然後，將50ml濃度為0.08mol/1的十六烷基三甲基溴化銨水^#^^添加到50ml濃度為10-3mol/l的Na2PdCLr3H20的zK溶液中。然後滴加700濃度為0.08mol/l的抗壞血酸溶液和112的0.5N的NaOH。該溶液表示為B，然後加入60)il的溶液A。1小時後該溶液轉變為黑色。形成的各向異性納米顆粒包含60%的棒狀物(形狀因數<0.7)，15%的多面體、10%的四面體和15%的立方體。這些形成的納米顆粒的平均形狀因數F為0.54。這些納米顆粒的電子顯微鏡圖^於圖1中。離心分離後，獲得的該各向異性鈀納米顆粒沉積在氧化鋁上，然後在30。C整夜乾燥該催化劑，這樣製得按重量計含0.3%鈀的催化劑A。實施例2:合成有載體的鉑各向異性納米顆粒(催化劑B，不是根據本發明)。首先，將25ml濃度為0.3mol/1的十六烷基三甲基溴化銨水溶液添加到50ml濃度為5XlO^mol/l的Pt(NH3)4(OH)2的tK溶液中。然後在攪拌下滴加12ml濃度為O.Olmol/l的硼氫化鈉水溶液。攪拌10倂中後，使製得的納米顆粒的溶液Bl靜置2小時。然後，將lml的B1溶液沉積到氧化鋁上。然後該催化劑在3(TC千燥過夜。然後將得到的催化劑B2在攪拌下與含50ml濃度為0.24mol/l的十六烷基三甲基溴化按和50ml濃度為3X104mol/l的Pt(NH3)4(OH)2的水溶液B3接觸。然後滴加14ml濃度為0.08mol/l的抗壞血酸和336pl0.5N的NaOH。2小時後該溶液變成深日絶。形成的由氧化鋁做載體的各向異性納米顆粒包含50%的棒狀物(形R因數<0.7)、25%的多面體、20%的四面體和5%的立方體。i統載體的納米顆粒平均皿因數F為0.50。然後該催化劑在3(TC時乾燥過夜。這樣製得的催化劑B包含0.3wt。/。的鉑。實施例3:合成有載體的鈷各向異性納米顆粒(催化劑C，根據本發明使用執行步驟a2))。25ml濃度為0.3mol/l的十六烷基三甲基溴化銨7K溶液添加到50ml濃度為5X1(TW)1/1的Co(N03)2水^液中。然後在it拌下滴加12ml濃度為O.Olmol/l的硼氫化鈉7K溶液。攪拌10射中後，得至lj溶液Cl。然後在該溶液中加入含50ml濃度為10-3mol/l的Co(N03)2、50ml濃度為0.08mol/l的十六烷基三甲基溴化銨、5ml濃度為0.08mol/l的抗壞血酸和2ml的0.5NNaOH的水溶液C2。2小時後該得到的溶液變成深暗色。離心分離後，獲得的該各向異性鈷納米顆粒沉積在氧化鋁上。形成的由氧化鋁做載體的各向異性納米顆粒包含65%的棒狀物(糊犬因數<0.7)、15%的多面體、10%的四面體禾口10%的立方體。平均形狀因數F為0.55。然後該催化劑在3(TC時乾燥過夜。這樣製得的催化劑C含5wt"/。的鈷。實施例4:合成氧化鋁做載體的鈀各向同性納米顆粒(催化劑D，不是根據本發明)。以氧化鋁做載體並且包含Pd各向同性顆粒的Pd催化劑M31用包含前體Pd(acac》的甲苯^容M量浸漬而製得。然後將催化劑在12(TC幹^喿過夜並在空氣中在35(TC糹咅J^2小時。這樣製得的催化齊'jD包含0.3wt。/。的鈀。該有載體的顆粒的尺寸婦到5nm範圍內；通MM電子顯微mM察到它們的形態是球狀鄉的，微因辦為l。實施例5:合成氧化倒故載體的鉑各向同性納米顆粒(催化劑E，不是根據本發明)。以氧化鋁i^體並且包含鉑各向同性顆粒的鉑催化劑ffi51用包含前體Pt(acac)2的甲苯溶M:量浸漬而製得。然後將催化劑在12(TC千Mil夜並在空氣中在35(rCJt^2小時。i^樣製得的催化齊!E包含按重量it0.3y。的鈾。有載體的顆粒的尺寸^2到5nm範圍內；MMt電子顯微鏡觀察至咜們的開絲是球狀鄉的，開沐因敬為l。實施例6:合成氧化倒故載體的鈷各向同性納米顆粒(催化劑F，不是根據本發明)。以氧化鋁做載體並且包含鈷各向同',立的鈷基催化劑艦用C。(N03)2溶液的幹浸漬而製得，在12(TC乾燥過夜並婦0(TC焙燒。這樣製得的催化齊'jF包含5wtc/。的鈷，顆粒尺寸在3到9nm範圍內，它們的形態是球狀鄉的，平均開沐因辦為l。實施例7:合成有載體的鈀各向異性納米顆粒(催化劑G，根據本發明使用執行步驟al))。首先，通過稀釋含7.8wt。/。鈀的1.3g硝Mffi製得50ml硝M溶液。然後，ffijl稀釋7.5ml1N的NaOH諱訴尋50ml氫氧化鈉溶液。將硝!M溶液加入NaOH溶液中。所得溶液的pH值是13。然後將該溶液浸漬在氧化鋁上。獲得的固體Gl在12(TC乾燥過夜，在20(TC焙燒，並在150"氣中還原2小時。然後在沒有空氣盼瞎況下在室溫將該固體Gl轉移到300ml含0.3g四氯鈀醱內、26.4g十六烷基三甲基溴化銨、0.96g抗壞血酸的7jC溶液中。通^添加5N的NaOH使pH值到11。攪拌該溶液24小時。過濾該溶液。如此製得的催化劑G在30'C乾燥過夜。它包含0.3%的？丄形成的各向異性納米顆粒包含70%棒狀物、20%多面體、10%立方體；因此該形成的納米顆粒具有0.45的平均開m因數F。實施例8:合成有載體的鈀各向異性納米顆粒(催化劑H，現有技術)。首先，將25ml濃度為0.3mol/1的十六烷基三甲基溴化銨水溶液添加到50ml濃度為5X104mol/l的I^PdCU的zK溶液中。然後在lt拌下滴加12ml濃度為O.Olmol/l的硼氫化鈉水溶液。攪拌10分鐘後，使己經製得的納米顆粒的溶液Hl靜置2小時。然後，將lml的Hl溶^t沉積在氧化鋁上。該催化劑在3CTC乾燥過夜，然後在攪拌下，使獲得的催化劑H2與含50ml濃度為0.24mol/1的十六烷基三甲基溴化銨和50ml濃度為3X10-3mol/l的K2PdCl4的7K溶液H3接觸。然後，同336^的0.5N的NaOH—起，滴加14ml濃度為0.08mol/l的抗壞血酸。10分鐘後該溶液轉變為深日tfe。形成的以氧化鋁做載體的各向異性納ffi粒包含40%的棒狀物(形伏因數<0.7)、35%的多面體、10%的四面體和15%的立方體。有載體的納米顆粒的平均皿因數F為0.64。然後該催化劑在3(TC乾燥過夜。這樣製得的催化齊OH含0.3wty。的鈀。實施例9:合成有載體的鉑各向異性納米顆粒(催化劑I，根據本發明^(頓執行步驟a2))。首先，將25ml濃度為0.3mol/1的十六烷基三甲基溴化銨水溶液添加到50ml濃度為5X104mol/l的K2RCl4'3H20的水溶液中。然在攪拌下滴加6ml濃度為O.Olmol/l的硼氫化鈉7jC溶液。攪拌106H中後，使製得的納米顆粒的溶液A靜置2小時。然後，將50ml濃度為0.08mol/1的十六烷基三甲基溴化銨水溶液添加到50ml濃度為10—3mol/l的K2PtCl4'3H20zK溶液中。然後，同112^1的0.5N的NaOH一起，滴狀加入700^1濃度為0.08mol/l的抗壞血酸溶液。然後加入60m1溶液A，該溶液標記為B。6小時後該溶液轉變為黑色。形成的各向異性納米顆粒包含65%的棒狀物(開沐因數OJ)、25%的多面體、5%的四面體和5%的立方體。形成的納米顆粒的平均形狀因數F為0.47，這些納米顆粒的電子顯微圖像示於圖1中。離心分離後，將獲得的該各向異性鉑納米顆粒沉積在氧化鋁上。然後該催化劑在3(TC乾燥過夜。這樣製得的催化劑I含0.3wt。/。的鉑。實施例10:1,3丁二烯加氫的催化測試在攪拌良好盼'格利雅(Gngnard)"型間歇反應器中，在氫氣恆壓2MPa、恆溫17。C下，在液相(正庚烷)中進行1,3-丁二烯的加氫。用氣相色譜分析反應產物。用每併巾每克金屬的用H2的摩爾數表示的催化活性ffiil監測壓降來確定。這些活性示於表1。對1-丁烯的選擇性在1,3-丁二烯的80%轉化時進行測量。在該測試之前，催化劑A、B、G、H和I都在5(TC在氫氣中進行預處理。催化劑D在20(TC在氫氣中進fi^頁處理。催化劑E在55(TC在氫氣中進^f頁處理。表h艦l，3-丁二烯加氫觀糧的活性和選擇性tableseeoriginaldocumentpage22催化劑A和G(平均形狀因數F分別為0.54和0.45的金屬顆粒)對1,3-丁二烯的加氫催化活性(用鈀的克數表示)高於包含各向同性金屬顆粒形狀因數F為1的催化劑D和高於包含平均形狀因數F為0.64的各向異性顆粒的催化劑H的催化活性。具有平均微因數F分別為0.50和0.47的金屬顆粒的催化劑B和I對1,3-丁二烯的加氫催化活性(用鈀的克數標)和對1-丁烯的選擇性高於具有照犬因數F為1的各向同性金屬顆粒的催化劑E的催化活性和選擇性。實施例lh催化合成氣條化測試合成氣體轉化反應在2Mpa氫氣恆壓和220°C驗下在連續固定床反應器中進行。每小時空間流速保持在大約1500h—、H2/CO摩爾比保持在2。用一氧化碳轉換率標的催化活性在下面的表2中示出。在催化測試之前，催化劑C在10(TC在氫氣中處理；催化劑F在40(TC在氫氣中處理。tableseeoriginaldocumentpage23表2:活性和選擇性，對合成氣,化為烴的測量對於相同的CO轉化率，催化劑C(平均皿因數F為0.55的金屬顆粒)對於重烴的選擇性高於觀察至啲平均開沐因數F為1的各向同性金屬顆粒的催化劑F的選擇性。實施例12:對石油餾分轉化(催化重整)的催化測試催化重整反應在存在氫氣(H2激料摩爾比=5)盼瞎況下，在連續固定床反應器中在具有下列特徵的石油餾分上進行*20。C時密度0.75kg/dm3;參研究法辛烷值60;*f鋭體量..51%;*環微始量36%;*芳香烴含量13%實驗劍牛如下*總壓力03MPa;參^^50(TC;以及*供料箭速為3kg/kg催化劑。測試期間，、鵬逐漸調節以保持辛烷值為常數。在催化測試之前，催化劑B在IO(TC氫氣中處理；催化劑E在55(TC氫氣中處理。工作10小時後獲得的催化性能如以下的表3所示。tableseeoriginaldocumentpage23表3:對催化重整測得的活性和選擇性和包含各向同性金屬顆粒的催化齊'JE相比，包含具有平均形狀因敬為0.50的金屬顆粒的催化齊B提高了芳香烴的產率。實施例13:催化C10-C14f繊烴脫氫的測試C10-C14鏈烷烴脫氫的測試在450。C、0.29MPa壓力下在氫氣與烴摩爾比為6和20h-1的HSV下在橫向床反應器中進行。整個測i式期間供給2000ppm的補充水。測試之前，催化齊OB禾nE經歷下列準備步驟將100g催化劑溶於450ml蒸餾水，3抓64g二氯化錫獨酸存在的情況下添加到該溶液中。該懸浮液攪#4小時；*乾燥該催化劑，然後再次溶解在100ml蒸餾水中，該蒸餾7jC的pH通過添加含3.45g硝酸鋰的硝酸調節到1.3。將該懸浮M拌3小時；*該催化劑在100。C在空氣中千M2小時；*然後在10(TC在氫氣中鵬催化齊JB;在550。C在氫氣中處理催化劑E。工作100小時後觀幌的催化性能如下面的表4所示。tableseeoriginaldocumentpage24表4:對鏈烷烴月媳測得的活性和選擇性在C10到C14鏈烷烴的異構轉化中，包含具有0.50平均形狀因數F的金屬顆粒的催化齊(JB產生了比用包含各向同性金屬顆粒的催化齊IJE更高的烯烴產率和更低的芳香烴的產率。實施例14:催^i^擇性一氧化碳氧化測試選擇性一氧化碳氧化反應在大氣壓下和在7(TC到13(TC範圍內的溫度下在橫向床反應器(traversedbedreactor)中進行。CO:H2:02:He反應混合物包含2wt%的一氧化碳和50wt。/。的H2，且CO"比為3。催化性能在下表5中給出。tableseeoriginaldocumentpage25表5:在10(TC下對選擇性一氧化碳氧化領幬的活性對氧轉化測得的催化齊JB(包含具有平均形狀因類好為0.50的金屬顆粒)的選擇性高於對包含各向同性的金屬顆粒的催化齊B觀幌的選擇性。實施例15:氫氣存儲容量測試氫氣存儲容量測試在Rubotherm壓力熱天平(Rubothermpressurethermobalance)iiS行，它使得可以跟蹤氫氣隨著2(TC和1000'C範圍之間的溫度以及1到50rod的壓強變化的氫氣吸收動力學。將觀賦催化齊擅於測翻堝中，然後將反應器放置在真空下用氫氣吹掃來淨化該反應器，然後將其力文在氫氣壓力之下。然後進行熱循環以確定氫氣吸附動力學(氫化)和氫氣解吸動力學(分解)。tableseeoriginaldocumentpage25表6:T=150°C，腿強=0.1MPa時氫氣的存儲容量對包含具有開m因數0.54的金屬顆粒的催化劑A測得的氫吸附容量高於對包含具有開別犬因數1的金屬顆粒的催化劑D觀時尋的氫吸附容量。權利要求1、一種製備各向異性金屬納米顆粒的方法，包括將兩種不同的還原劑用在至少一種選自元素周期表的8、9或10列的金屬的源上，所述方法包括至少a)下列步驟之一a1)用包含至少一種選自元素周期表8、9或10列的金屬的源的水溶液浸漬載體，然後使得所述載體與還原劑R1接觸，或a2)使得包含至少一種選自8、9或10列的金屬的源的水溶液與還原劑R1接觸；b)通過使步驟a)中獲得的溶液或載體與不同於R1的還原劑R2接觸而形成各向異性金屬納米顆粒的步驟；c)如果步驟a)是採用步驟a2)，任選地將該各向異性金屬納米顆粒沉積在載體上。2、根據禾又利要求1所述的方法，其中通過在"單步"法中引入兩種還原劑共同進行步驟al)+b)或a2)+b)。3、根據權利要求1所述的方法，其中步驟b)在步驟a)之後進行，在"兩步"法中，在形成金屬納米顆粒的晶種之後通過弓1入還原劑R2來進行。4、根據前述權利要fe—所述的方法，其中金屬選自鎳、鈷、鐵、釕、鈾、鈀和銥。5、根據權利要求4所述的方法，其中金屬選自鈷、鎳、鈀、和鉑形成的組。6、根據前述權利要fe—所述的方法，其中還原劑R1和R2選自下列物質構成的組參用作無豐髒原齊啲氫、肼、羥胺、鹼金屬的氫硼化物和氫化物；以及參用作有機還原劑的羧酸、醇、多元醇、醛、酮和它們的離子。7、根據前述權利要求之一所述的方法，其中在步驟b)中加入鹼。8、根據前述權利要求之一所述的方法，其中在步驟b)加入無機鹽。9、根據權利要求8所述的方法，其中無機鹽選自鹼金屬和fch金屬卣化物構成的組。10、根據前述權利要求之一所述的方法，其中將穩定劑添加至侄少一種與R1或R2接觸的溶液中。11、根據權利要求10所述的方法，其中穩定劑是表面活性劑或絡合劑。12、根據^l利要求10或11所述的方法，其中*分別溶解穩定劑和所述金屬的源；*然後混合至少部分^#角率的穩定劑和至少部分^#角|的金屬源。13、根據前述權利要求之一所述的方法，其中獲得的催化劑包括載體，所述載體是具有無序結構的氧化物。14、根據權利要求13所述的方法，其中載體選自氧化鋁和二氧化矽構成的組。15、根據前述權利要求任一項所述的方法，其中在步驟b)或c)之後，至少一種選自下列的元素Mil浸漬被引入到載體中參來自元素周期表13列的元素；參來自元素周期表14列的元素；*^屬,^^,裡、鈉或鉀，和/或±金屬，tta^鎂、鈣、鍶或鋇；和/或參來自元素周期表11列的元素。16、根據前述權利要求任一項所述的方法，其中各向異性金屬納米顆粒的平均尺寸在10到500nm範圍內。17、根據前述權利要求任一項所述的方法，其中在歩驟b)期間形成開沐因數F小於0.7的各向異性金屬納米顆粒。18、根據前述豐又利要求任一項所述的方法，其中至少50%的金屬納米顆粒是各向異性金屬納米顆粒的形式。19、根據前述權禾腰求任一項所述的方法，其中在步驟al)+b)或c)結束時獲得的包含各向異性金屬納米顆粒的載體從液體中分離出來，在12(TC或更低的溫度下千燥。20、根據權利要求19所述的方法，其中所述載條氫氣中招氐於60(TC的驗下經過活化處理。21、根據權利要求1至18之一所述的方法，其中在步驟b)結束時獲得的各向異性金屬納米顆粒從液體中分離出來，荊壬M行乾燥。22、根據權利要求21所述的方法，其中獲得的固態各向異14^屬納米顆粒在氫氣中在低於60(TC的、ag下會Sl活化處理。23、根據權利要求1至18之一所述的方法，其中在方法的步驟a2)+b)結束時獲得的懸浮液在氫氣中在低於60(TC的、鵬下經過活化處理。24、根據權利要求22所述的方法，其中獲得的各向異性金屬納米顆粒被溶角tt懸浮液中。25、根據權利要彩4所述的方法，其中懸浮液在氫氣中在低於60(TC的鵬下經過活化處理。26、根據權利要求19^20的方法得到的包含載體和各向異性金屬納米顆粒的固##料作為催化齊啲用途。27、在根據權利要求l至18之一所述方法在步驟a2)+b)結束時或根據權利要救l、24愈5的方法獲得的懸浮液作為催化齊啲用途。28、根據權利要彩2敬3的方法獲得的固態各向異性金屬納米顆粒作為催化劑的用途。29、使用根據權利要求1盈5之一所述的方法製得的材料來分離或吸附分子的方法。30、使用根據權禾腰求l敦8之一所述的催化齊啲催化烴重整的方法。31、使用根據權利要求1至28之一所述的催化劑的完全或選擇性加氫的方法。32、使用根據權利要求l盈8之一所述的催化劑的脫氫環化的方法。33、使用根據權利要求1盈8之一所述的催化劑的烴脫氫的方法。34、使用根據權利要求l盈8之一所述的催化劑的費-託合成方法。35、使用根據權利要求1盈8之一所述的催化齊啲一氧化碳完全或選擇性氧化的方法。36、使用根據權利要求l至28之一所述的催化齊啲存儲氣體的方法。全文摘要本發明涉及一種使用兩種不同的還原劑來製備基於選自元素周期表8、9或10列的金屬的源的具有各向異性金屬納米顆粒的方法，優選兩種還原劑具有不同的還原能力。文檔編號C10G45/40GK101309768SQ200680042364公開日2008年11月19日申請日期2006年11月14日優先權日2005年11月14日發明者B·哈布扎魯,C·弗唐,C·託馬佐,D·尤茲奧,G·伯豪爾特申請人:法國石油公司