二次電池用非水電解液及具備其的二次電池的製作方法

2023-10-28 21:03:27 2

本發明涉及溫度荷載環境下保存後的充放電特性的下降以及內部電阻的升高小的二次電池用非水電解液、及具備該二次電池用非水電解液的二次電池。
背景技術：
：近年來，以鋰二次電池為首的二次電池的應用領域隨著從便攜電話、計算機、數位照相機等電子設備向車載的用途的擴大，輸出密度、能量密度的提高以及電容損失的抑制等進一步的高性能化正在推進。在車載用途中，使用環境溫度在高溫和低溫情況下均要求比以往更好的耐久性。特別是在高溫環境下，由於電池大型化，因此不僅是使用環境而且因自身發熱而時常地暴露於較高的溫度，從而耐高溫性的提高是非常重要的。進而，當保存於高溫環境下時，隨著電極、電解液、電解質的劣化，電池的內部電阻升高，在低溫環境下由內部電阻引起的能量損失變得顯著。對於以往的一般的鋰二次電池，使用能夠向正極活性物質及負極活性物質可逆地插入Li離子的材料。例如，對於正極活性物質，使用LiNiO2、LiCoO2、LiMn2O4或LiFePO4等化合物。另外，對於負極活性物質，使用鋰金屬、鋰金屬的合金、碳材料或石墨材料等。另外，對於鋰二次電池所使用的電解液，使用在碳酸亞乙酯、碳酸二乙酯、碳酸亞丙酯等混合溶劑中溶解LiPF6、LiBF4等電解質得到的物質。通常認為，在這樣的電極活性物質與電解液的界面，形成有具有鋰離子傳導性但不具有電子導電性的穩定的皮膜(SolidElectrolyteInterface：固體電解質界面)。鋰離子相對於電極活性物質的插入脫離過程在可逆性方面優異，但是，當保存於高溫環境下時，有在這種穩定界面產生龜裂、溶解和/或分解，充放電特性下降或者阻抗增大的傾向。例如，在下述專利文獻1中，公開了在上述鋰離子二次電池的電解液中包含環狀且在環內具有C＝C不飽和鍵的酯或其衍生物的物質。根據該專利文獻，能夠使循環特性得到改善。通常認為，這是通過由環狀且在環內具有C＝C不飽和鍵的酯或其衍生物形成的皮膜獲得的效果。另外，在下述專利文獻2和專利文獻3中公開了使用包含一氟磷酸鹽或二氟磷酸鹽作為添加劑的非水電解液。根據這些專利文獻，可在鋰二次電池的正極及負極形成皮膜，由此能夠抑制由非水電解液與正極活性物質及負極活性物質的接觸引起的電解液的分解，抑制自放電，提高保存性能，且改善輸出特性。就下述專利文獻1～3而言，均在高溫環境下的二次電池的保存特性不充分，對於保存後的充放電特性的下降、內部電阻的升高這樣的問題，需要進一步改善。現有技術文獻專利文獻專利文獻1：日本特開2000-123867號公報專利文獻2：日本特開平11-67270號公報專利文獻3：日本特開2004-31079號公報技術實現要素：本發明要解決的課題本發明是鑑於上述問題而做出的，其目的是提供溫度荷載環境下保存特性優異、抑制了保存後的充放電特性的下降以及內部電阻的升高的二次電池用非水電解液、及具備該二次電池用非水電解液的二次電池。用於解決課題的手段為了解決上述的課題，本發明的二次電池用電解液是用於二次電池的二次電池用非水電解液，其特徵在於，添加有磷酸二酯鹽。在上述的構成中，優選地，所述磷酸二酯鹽的添加量相對於所述非水電解液的總質量在0.005～5質量％的範圍內。另外，為了解決上述的課題，本發明的二次電池的特徵在於，至少具備上述的二次電池用非水電解液、正極以及負極。發明效果根據本發明，通過向二次電池用非水電解液添加磷酸二酯鹽，從而在將具備該二次電池用非水電解液的二次電池暴露於高溫環境下之後，也能夠抑制充放電特性的下降，並且能夠抑制內部電阻的升高。該機制尚不明確，但推測是，通過磷酸二酯鹽的添加從而在電極活性物質的表面上形成有皮膜，由該皮膜所具備的熱穩定性和膜質等的功效產生的。附圖說明圖1是表示具備本發明的一個實施方式涉及的二次電池用非水電解液的二次電池的概略的剖視示意圖。圖2是表示具備本發明的二次電池用非水電解液的電化學特性評價電池的概略的剖視示意圖。具體實施方式(二次電池用非水電解液)本實施方式涉及的二次電池用非水電解液(以下，稱作「非水電解液」)是在溶解了電解質的有機溶劑(非水溶劑)中添加至少一種磷酸二酯鹽作為添加劑而得到的物質。初始充電時，在電極與非水電解液的界面發生非水電解液的分解這樣的不可逆反應。認為，根據電極活性物質、非水電解液中的非水溶劑、電解質以及添加劑的種類、充放電條件，所形成的皮膜的性質、例如熱穩定性、離子傳導性、形態、緻密度等性質大幅變化。在本實施方式中也認為，通過向非水電解液添加磷酸二酯鹽，從而在電極活性物質的表面形成有皮膜，由於該皮膜的性質、即熱穩定性和膜質等功效，在二次電池暴露於高溫環境下之後，也能夠抑制充放電特性的下降和內部電阻的升高。＜磷酸二酯鹽＞在此，具體而言，所述磷酸二酯鹽是指，例如由下述化學式(1)表示的物質。[化學式1]式中，M表示1價到3價的陽離子。M為1價陽離子時，n＝1，M為2價陽離子時，n＝2，M為3價陽離子時，n＝3。在所述化學式(1)中，所述M表示鹼金屬離子、鹼土金屬離子、鋁離子、過渡金屬離子或鎓離子。作為所述鹼金屬離子的鹼金屬，不特別限定，例如，可列舉出鋰、鈉、鉀、銣、銫。這些物質可以單獨使用一種，或者可以並用兩種以上。作為所述鹼土金屬離子的鹼土金屬，不特別限定，例如，可列舉出鎂、鈣、鍶、鋇、鐳。這些物質可以單獨使用一種，或者可以並用兩種以上。作為所述過渡金屬離子的過渡金屬，不特別限定，例如，可列舉出錳、鈷、鎳、鐵、鉻、銅、鉬、鎢、釩等。這些物質可以單獨使用一種，或者可以並用兩種以上。作為所述鎓離子，可列舉出銨離子(NH4+)、伯銨離子、仲銨離子、叔銨離子、季銨離子、季鏻離子、鋶離子等。作為形成上述伯銨離子的伯銨，不特別限定，例如，可列舉出甲基銨、乙基銨、丙基銨、異丙基銨等。這些物質可以單獨使用一種，或者可以並用兩種以上。作為形成上述仲銨離子的仲銨，不特別限定，例如，可列舉出二甲基銨、二乙基銨、二丙基銨、二丁基銨、甲基乙基銨、甲基丙基銨、甲基丁基銨、丙基丁基銨、二異丙銨等。這些物質可以單獨使用一種，或者可以並用兩種以上。作為形成上述叔銨離子的叔銨，不特別限定，例如，可列舉出三甲基銨、三乙基銨、三丙基銨、三丁基銨、乙基二甲基銨、二乙基甲基銨、三異丙基銨、二甲基異丙基銨、二乙基異丙基銨、二甲基丙基銨、丁基二甲基銨等。這些物質可以單獨使用一種，或者可以並用兩種以上。作為形成上述季銨離子的季銨，不特別限定，例如，可列舉出脂族季銨類、咪唑鎓類、吡啶鎓類、吡唑鎓類、噠嗪鎓類等。這些物質可以單獨使用一種，或者可以並用兩種以上。另外，作為所述脂族季銨類，不特別限定，例如，可列舉出四乙基銨、四丙基銨、四異丙基銨、三甲基乙基銨、二甲基二乙基銨、甲基三乙基銨、三甲基丙基銨、三甲基異丙基銨、四丁基銨、三甲基丁基銨、三甲基戊基銨、三甲基己基銨、1-乙基-1-甲基-吡咯烷鎓、1-丁基-1-甲基吡咯烷鎓、1-乙基-1-甲基-哌啶鎓、1-丁基-1-甲基哌啶鎓等。這些物質可以單獨使用一種，或者可以並用兩種以上。作為上述咪唑鎓類，不特別限定，例如，可列舉出1,3二甲基-咪唑鎓、1-乙基-3-甲基咪唑鎓、1-正丙基-3-甲基咪唑鎓、1-正丁基-3-甲基咪唑鎓、1-正己基-3-甲基咪唑鎓等。這些物質可以單獨使用一種，或者可以並用兩種以上。作為上述吡啶鎓類，不特別限定，例如，可列舉出1-甲基吡啶鎓、1-乙基吡啶鎓、1-正丙基吡啶鎓等。這些物質可以單獨使用一種，或者可以並用兩種以上。作為上述吡唑鎓類，不特別限定，例如，可列舉出1,2-二甲基吡唑鎓、1-甲基-2-乙基吡唑鎓、1-丙基-2-甲基吡唑鎓、1-甲基-2-丁基吡唑鎓、1-甲基吡唑鎓、3-甲基吡唑鎓、4-甲基吡唑鎓、4-碘吡唑鎓、4-溴吡唑鎓、4-碘-3-甲基吡唑鎓、4-溴-3-甲基吡唑鎓、3-三氟甲基吡唑鎓。這些物質可以單獨使用一種，或者可以並用兩種以上。作為上述噠嗪鎓類，不特別限定，例如，可列舉出1-甲基噠嗪鎓、1-乙基噠嗪鎓、1-丙基噠嗪鎓、1-丁基噠嗪鎓、3-甲基噠嗪鎓、4-甲基噠嗪鎓、3-甲氧基噠嗪鎓、3,6-二氯噠嗪鎓、3,6-二氯-4-甲基噠嗪鎓、3-氯-6-甲基噠嗪鎓、3-氯-6-甲氧基噠嗪鎓。這些物質可以單獨使用一種，或者可以並用兩種以上。作為形成上述季鏻離子的季鏻，不特別限定，例如，可列舉出苄基三苯基鏻、四乙基鏻、四苯基鏻等。這些物質可以單獨使用一種，或者可以並用兩種以上。作為上述鋶離子，不特別限定，例如，可列舉出三甲基鋶、三苯基鋶、三乙基鋶等。這些物質可以單獨使用一種，或者可以並用兩種以上。在上述化學式(1)中，上述R1及R2可在合成磷酸二酯鹽時從各種結構中適當選擇，各自獨立地表示烴基、或者具有滷素原子、雜原子或不飽和鍵中的至少一者的烴基(以下，稱作「具有滷素原子等的烴基)。上述烴基的碳數為1～20，優選為1～10，更優選為1～4。另外，具有滷素原子等的烴基的碳數為1～20，優選為1～10，更優選為1～4。另外，不飽和鍵的數量優選為1～10的範圍，更優選為1～5的範圍，特別優選為1～3的範圍。作為上述烴基或具有滷素原子等的烴基，具體而言，例如，可列舉出甲基、乙基、丙基、丁基、異丙基、戊基、己基、庚基、辛基等鏈狀烷基，環戊基、環己基等環狀烷基，2-碘乙基、2-溴乙基、2-氯乙基、2-氟乙基、1,2-二碘甲基、1,2-二溴乙基、1,2-二氯乙基、1,2-二氟乙基、2,2-二碘乙基、2,2-二溴乙基、2,2-二氯乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三溴乙基、2,2,2-三氯乙基、2,2,2-三氟乙基、六氟-2-丙基等鏈狀含滷烷基，2-碘環己基、2-溴環己基、2-氯環己基、2-氟環己基等環狀含滷烷基、2-丙烯基、異丙烯基、2-丁烯基、3-丁烯等鏈狀烯基，2-環戊烯基、2-環己烯基、3-環己烯基等環狀烯基，2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-戊炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基等鏈狀炔基，苯基、3-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、3,5-二甲氧基苯基、4-苯氧基苯基等苯基，2-碘苯基、2-溴苯基、2-氯苯基、2-氟苯基、3-碘苯基、3-溴苯基、3-氯苯基、3-氟苯基、4-碘苯基、4-溴苯基、4-氯苯基、4-氟苯基、3,5-二碘苯基、3,5-二溴苯基、3,5-二氯苯基、3,5-二氟苯基等含滷苯基，1-萘基、2-萘基、3-氨基-2-萘基等萘基等。此外，上述滷素原子是指氟、氯、溴或碘原子，上述烴基中的一部分或全部氫可以被這些滷素原子中的任意一個取代。另外，雜原子是指氧、氮或硫等原子。上述R1和R2在上述例示的官能團群中可以為相同種類也可以相互不同。另外，上述例示的官能團群只不過是例示，並不表示限於這些物質。所述磷酸二酯鹽的添加量相對於非水電解液的總質量優選在0.005～5質量％的範圍內，更優選在0.01～3質量％的範圍內，進一步優選在0.1～2質量％的範圍內，特別優選在0.15～1質量％的範圍內。通過將上述添加量設為0.005質量％以上，從而在將二次電池暴露於高溫環境下之後，也能夠抑制充放電特性的下降，並且還能夠抑制內部電阻的升高。另一方面，通過將添加量設為5質量％以下，能夠抑制非水電解液中的電解質相對於非水電解液溶劑的溶解性下降。(磷酸二酯鹽的製造方法)以下對本實施方式涉及的磷酸二酯鹽的製造方法進行說明。本實施方式的磷酸二酯鹽例如通過使二滷磷酸鹽與羥基化合物反應來製造。該反應也可以在有機溶劑中在鹼的存在下進行。所述二滷磷酸鹽由M(PO2X2)n(式中，M表示1價到3價的陽離子，X表示滷素原子。M為1價陽離子時，n＝1，M為2價陽離子時，n＝2，M為3價陽離子時，n＝3)表示，是製造磷酸二酯鹽時的前體。所述M與所述磷酸二酯鹽的M相同。所述二滷磷酸鹽的X表示滷素原子，作為該滷素原子，可列舉出氟、氯、溴、碘。在這些滷素原子中，從獲取的容易性、與羥基化合物的反應性、使二滷磷酸鹽與羥基化合物反應時的操作性的觀點出發，優選氟、氯，更優選氯。進一步詳細敘述所述二滷磷酸鹽的具體例，例如，可列舉出二碘磷酸鋰、二碘磷酸鈉、二碘磷酸鉀、二溴磷酸鋰、二溴磷酸鈉、二溴磷酸鉀、二氯磷酸鋰、二氯磷酸鈉、二氯磷酸鉀、二氟磷酸鋰、二氟磷酸鈉、二氟磷酸鉀等。在這些二滷磷酸鹽中，從與羥基化合物的反應性、獲取的容易性的觀點出發，優選二氟磷酸鋰、二氯磷酸鋰。作為所述羥基化合物，不特別限定，例如，可列舉出醇類、酚類、萘酚類、糖類、含氧碳酸(oxocarbonicacid)等。這些物質可以使用一種，或者可以並用兩種以上。例示的這些羥基化合物根據製造目的即磷酸二酯鹽的用途等適當選擇即可。在上述羥基化合物中，從獲取的容易性的觀點出發，可優選使用醇類、酚類。作為所述醇類，不特別限定，例如，可列舉出甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、異丙醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇等鏈狀烷基醇類，環戊醇、環己醇等環狀烷基醇類，2-碘乙醇、2-溴乙醇、2-氯乙醇、2-氟乙醇、1,2-二碘乙醇、1,2-二溴乙醇、1,2-二氯乙醇、1,2-二氟乙醇、2,2-二碘乙醇、2,2-二溴乙醇、2,2-二氯乙醇、2,2-二氟乙醇、2,2,2-三溴乙醇、2,2,2-三氯乙醇、2,2,2-三氟乙醇、六氟-2-丙醇等鏈狀含滷醇類，2-碘環己醇、2-溴環己醇、2-氯環己醇、2-氟環己等環狀含滷烷基醇類，2-丙烯醇、異丙烯醇、2-丁烯醇、3-丁烯醇等鏈狀烯基醇類，2-環戊烯-1-醇、2-環己烯-1-醇、3-環己烯-1-醇等環狀烯醇類，2-丙炔醇、1-丁炔醇、2-丁炔醇、3-丁炔醇、1-戊炔醇、2-戊炔醇、3-戊炔醇、4-戊炔醇等鏈狀炔基醇類，乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、三乙二醇等鏈狀二醇類，1,2-環己二醇、1,3-環己二醇、1,4-環己二醇等環狀二醇類，三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷等鏈狀三醇類，山梨糖醇、麥芽糖醇、木糖醇、甘露醇、赤蘚糖醇等糖醇類。這些物質可以單獨使用一種，或者可以並用兩種以上。作為所述酚類，不特別限定，例如，可列舉出苯酚、對苯二酚、間苯三酚、鄰苯二酚、間苯二酚、鄰苯三酚、3-甲氧基苯酚、4-甲氧基苯酚、甲酚、5-甲氧基間苯二酚、3,5-二甲氧基苯酚、4-苯氧基苯酚，作為含滷酚類，可列舉出2-碘苯酚、2-溴苯酚、2-氯苯酚、2-氟苯酚、3-碘苯酚、3-溴苯酚、3-氯苯酚、3-氟苯酚、4-碘苯酚、4-溴苯酚、4-氯苯酚、4-氟苯酚、3,5-二碘苯酚、3,5-二溴苯酚、3,5-二氯苯酚、3,5-二氟苯酚、五碘苯酚、五溴苯酚、五氯苯酚、五氟苯酚等。這些物質可以單獨使用一種，或者可以並用兩種以上。另外，作為所述萘酚類，不特別限定，例如，可列舉出1-萘酚、2-萘酚、1,6-二羥基萘、2,7-二羥基萘、2,6-二羥基萘、1,7-二羥基萘、3-氨基-2-萘酚、5-氨基-1-萘酚等。這些物質可以單獨使用一種，或者可以並用兩種以上。作為所述糖類，不特別限定，例如，可列舉出阿洛糖、古羅糖、葡萄糖、阿卓糖、甘露糖、半乳糖、艾杜糖、來蘇糖、木糖、阿拉伯糖、芹菜糖、赤蘚糖、蘇糖、果糖、山梨糖、塔格糖、核酮糖、木酮糖、赤蘚酮糖、海藻糖、曲二糖、黑麴黴糖、麥芽糖、異麥芽糖、脫氧核糖、葡萄糖醛酸、葡糖胺、半乳糖胺、抗壞血酸、葡糖醛酸內酯、葡糖酸內酯等。這些物質可以單獨使用一種，或者可以並用兩種以上。作為所述氧代碳酸，不特別限定，例如，可列舉出δ酸、方酸、克酮酸、玫棕酸、七角酸(heptagonicacid)等。這些物質可以單獨使用一種，或者可以並用兩種以上。所述二滷磷酸鹽與羥基化合物開始反應時的反應開始溫度只要該反應進行則不特別限定，根據反應物種適當設定即可。具體而言，優選0℃～100℃的範圍內，從操作性的觀點出發，更優選10～80℃，進一步優選20℃～40℃。通過將反應開始溫度設為100℃以下，能夠減小反應時消耗的能量。另一方面，通過將反應開始溫度設為0℃以上，能夠防止反應速度顯著地衰減。作為溫度的調節方法，不特別限定，在以使反應開始溫度在所述溫度範圍內的方式冷卻並進行控制的情況下，可通過將投入了二滷磷酸鹽和羥基化合物等的反應容器用冰冷卻等來進行。另外，在以使反應開始溫度在所述溫度範圍內的方式加熱並進行控制的情況下，可通過設定為任意的溫度的熱水浴等進行。另外，在反應中也溫度很高的情況下，例如，也可以冷卻至室溫(20℃～30℃)左右。關於所述二滷磷酸鹽與羥基化合物進行反應的反應時間，不特別限定，根據反應物種適當設定即可。具體而言，例如，優選為2小時～12小時的範圍，從工業生產的觀點出發，更優選2～8小時，進一步優選2～5小時。此外，在使二滷磷酸鹽與羥基化合物反應時，優選一邊攪拌一邊進行反應。由此，能使反應時間縮短。關於攪拌，例如，除將羥基化合物滴入包含二滷磷酸鹽的溶液時進行攪拌以外，優選進行攪拌直至反應結束為止。所述二滷磷酸鹽與羥基化合物的反應可在有機溶劑中進行。作為所述有機溶劑，只要不發生與其他反應物、生成物進行反應那樣的障礙，則不特別限定，優選非質子性有機溶劑。作為所述非質子性溶劑，不特別限定，例如，可列舉出腈類、酯類、酮類、醚類、滷代烴類等。作為所述腈類，不特別限定，例如，可列舉出乙腈、丙腈等。這些物質可以單獨使用一種，或者可以並用兩種以上。作為所述酯類，不特別限定，例如，可列舉出碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯、乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丁酯等。這些物質可以單獨使用一種，或者可以並用兩種以上。作為所述酮類，不特別限定，例如，可列舉出丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環己酮等。這些物質可以單獨使用一種，或者可以並用兩種以上。作為所述醚類，不特別限定，例如，可列舉出乙醚、四氫呋喃、二甲氧基乙烷等。這些物質可以單獨使用一種，或者可以並用兩種以上。作為所述滷代烴，不特別限定，例如，可列舉出二氯甲烷、氯仿等。這些物質可以單獨使用一種，或者可以並用兩種以上。另外，作為所述非質子性有機溶劑的其他例，可列舉出硝基甲烷、硝基乙烷、二甲基甲醯胺等。在以上例示的非質子性有機溶劑中，優選副生成的鎓鹽的溶解度低的醚類，其中更優選使生成的磷酸二酯鹽容易溶解的二甲氧基乙烷。作為所述有機溶劑的使用量，優選相對於所述二滷磷酸鹽的質量為1倍量以上，優選為1～100倍量，更優選為2～50倍量。通過將所述有機溶劑的使用量設為所述二滷磷酸鹽的質量的1倍量以上，能夠防止二滷磷酸鹽與羥基化合物的反應性變差，並且能夠抑制二滷磷酸鹽的收率的下降、純度的下降。此外，關於所述有機溶劑的使用量的上限，未特別限定，但是如果過量使用所述有機溶劑，則蒸餾除去有機溶劑時需要必要以上的能量，有時在工業上是不利的。因此，關於有機溶劑的使用量的上限，優選根據反應物種適當設定。關於所述二滷磷酸鹽與羥基化合物的反應，從反應速度的觀點出發，優選在有機溶劑中在鹼的存在下進行。但是，本發明不僅限定於在有機溶劑中在鹼的存在下進行的方式，也可以在不存在鹼的情況下進行反應。作為所述鹼，不特別限定，例如，可列舉出胺類、金屬氫氧化物等。所述胺類只要不發生與其他反應物、生成物發生反應那樣的障礙，則不特別限定。作為這樣的胺類，例如，可列舉出氨、伯胺類、仲胺類、叔胺類等。這些物質可以單獨使用一種，或者可以並用兩種以上。在這些胺類中，從二滷磷酸鹽與羥基化合物反應的穩定性的觀點出發，優選叔胺類。作為所述伯胺類，不特別限定，例如，可列舉出甲胺、乙胺、丙胺、異丙胺等。作為所述仲胺類，不特別限定，例如，可列舉出二甲胺、二乙胺、二異丙胺、二丁胺、甲基乙胺、甲基丙胺、甲基丁胺、丁基丙胺、二異丙胺等。作為所述叔胺類，不特別限定，例如，可列舉出三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、二甲基乙胺、甲基二乙胺、三異丙胺、二甲基異丙胺、二乙基異丙胺、二甲基丙胺、二甲基丁胺等。在這些胺類中，從獲取的容易性、二滷磷酸鹽與羥基化合物的反應的穩定性的觀點出發，優選三乙胺、三甲胺。另外，作為所述金屬氫氧化物，只要不發生與其他反應物、生成物發生反應的障礙，則不特別限定。作為這樣的金屬氫氧化物，例如，可列舉出氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銣、氫氧化銫、氫氧化鎂、氫氧化鈣、氫氧化鍶、氫氧化鋇、氫氧化鋁等。在這些金屬氫氧化物中，從獲取的容易性的觀點出發，優選氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣，特別優選氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀。在所述有機溶劑中使二滷磷酸鹽與羥基化合物反應的情況下，羥基化合物的使用量相對於二滷磷酸鹽1當量優選為2當量以上，更優選為2～20當量，進一步優選為2～15當量，特別優選為2～10當量。通過將羥基化合物的使用量設為2當量以上，能夠防止二滷磷酸鹽與羥基化合物的反應性惡化而殘留未反應的二滷磷酸鹽。其結果，能夠抑制磷酸二酯鹽的純度的下降。此外，關於所述羥基化合物的使用量的上限，不特別限定，但是如果過量使用所述羥基化合物，則在蒸餾除去羥基化合物時需要必要以上的製造時間和能量，有時在工業上變得不利。因此，關於羥基化合物的使用量的上限，優選根據反應物種和反應規模適當設定。另外，在所述有機溶劑中合成磷酸二酯鹽的情況下，關於各原料的添加的順序不特別限定，但是，通常將二滷磷酸鹽投入反應容器之後，依次添加有機溶劑及羥基化合物來進行。此外，「當量」是指摩爾當量。摩爾當量表示物質量(單位：摩爾[mol])之比。當在有機溶劑中在鹼的存在下進行所述磷酸二酯鹽的合成的情況下，該鹼的使用量相對於二滷磷酸鹽1當量優選為2當量以上，更優選為2～3當量，進一步優選為2.1～2.5當量，特別優選為2.2～2.5當量。通過將鹼的使用量設為2當量以上，能夠抑制二滷磷酸鹽與羥基化合物的反應的進行變慢而反應時間變長。另外，由於未反應的二滷磷酸鹽、羥基化合物殘留，能夠防止獲得的磷酸二酯鹽的純度下降。此外，關於所述鹼的使用量的上限不特別限定，但是如果過量使用鹼，則蒸餾除去鹼時需要必要以上的製造時間和能量，有時在工業上是不利的。因此，關於鹼的使用量的上限，優選根據反應物種和反應規模適當設定。此外，在此所說的「當量」與上述的情況相同，是指摩爾當量。另外，所述二滷磷酸鹽與羥基化合物的反應也可在無溶劑下進行。該情況下，羥基化合物也發揮作為反應溶劑的作用。在無溶劑下使所述二滷磷酸鹽與羥基化合物反應的情況下，該羥基化合物的使用量相對於二滷磷酸鹽1當量優選為2當量以上，更優選為2～20當量，進一步優選為2～15當量，特別優選為2～10當量。通過將所述磷醯滷的使用量設為2當量以上，能夠防止二滷磷酸鹽與羥基化合物的反應性惡化導致殘留未反應的二滷磷酸鹽。其結果，能夠抑制磷酸二酯鹽的純度的下降。此外，關於羥基化合物的使用量的上限，由於該羥基化合物除發揮作為反應物種的作用以外，還發揮作為溶劑的作用，因此不特別限定。然而，如果過量使用羥基化合物，則蒸餾除去羥基化合物時需要必要以上的能量，有時在工業上是不利的。因此，關於羥基化合物的使用量的上限，優選根據反應物種適當設定。此外，在此所說的「當量」與上述的情況相同，表示摩爾當量。在無溶劑下使所述二滷磷酸鹽與羥基化合物反應的情況下，也可以在所述鹼的存在下進行。關於鹼的種類，如上所述。另外，鹼的使用量相對於二滷磷酸鹽1當量優選為2當量以上，更優選為2～3當量，進一步優選為2.1～2.5當量，特別優選為2.2～2.5當量。通過將鹼的使用量設為2當量以上，能夠抑制二滷磷酸鹽與羥基化合物的反應的進行變慢而反應時間變長。另外，由於未反應的二滷磷酸鹽和羥基化合物殘留，能夠防止獲得的磷酸二酯鹽的純度下降。此外，關於所述鹼的使用量的上限不特別限定，但是如果過量使用鹼，則蒸餾除去鹼時需要必要以上的製造時間和能量，有時在工業上是不利的。因此，關於鹼的使用量的上限，優選根據反應物種和反應規模適當設定。此外，在此所說的「當量」與上述的情況相同，是指摩爾當量。另外，在無溶劑下合成磷酸二酯鹽的情況下，關於各原料的添加的順序不特別限定，但是，通常，將發揮作為溶劑的作用的羥基化合物投入反應容器之後，添加二滷磷酸鹽來進行。＜電解質＞作為所述電解質，可採用以往公知的電解質。例如，在用於鋰離子電池的情況下，使用鋰鹽，在用於鈉離子電池的情況下，使用鈉鹽。因此，根據二次電池的種類適當選擇電解質的種類即可。另外，作為所述電解質，優選包含含有氟的陰離子的物質。作為這樣的含有氟的陰離子的具體例，例如，可列舉出BF4-、PF6-、BF3CF3-、BF3C2F5-、CF3SO3-、C2F5SO3-、C3F7SO3-、C4F9SO3-、N(SO2F)2-、N(CF3SO2)2-、N(C2F5SO2)2-、N(CF3SO2)(CF3CO)-、N(CF3SO2)(C2F5SO2)-、C(CF3SO2)3-等。這些物質可以單獨使用一種，或者可以並用兩種以上。在含有氟的陰離子中，從提高非水電解液的安全性/穩定性、導電性和循環特性的觀點出發，優選BF4-、PF6-、N(CF3SO2)2-，特別優選BF4-、PF6-。關於所述電解質相對於所述有機溶劑的濃度，不特別限定，通常為0.1～2M，優選為0.15～1.8M，更優選為0.2～1.5M，特別優選為0.3～1.2M。通過將濃度設為0.1M以上，能夠防止非水電解液的電導率變得不充分。另一方面，通過將濃度設為2M以下，能夠抑制因非水電解液的粘度升高而導電性下降，防止二次電池性能下降。＜有機溶劑＞作為用於所述非水電解液的所述有機溶劑(非水溶劑)，不特別限定，例如，可列舉出環狀碳酸酯、鏈狀碳酸酯、磷酸酯、環狀醚、鏈狀醚、內酯化合物、鏈狀酯、腈化合物、醯胺化合物、碸化合物等。在這些有機溶劑中，從作為鋰二次電池用有機溶劑通常使用的觀點出發，優選碳酸酯。作為所述環狀碳酸酯，不特別限定，例如，可列舉出碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯、碳酸亞丁酯等。在這些物質中，從提高鋰二次電池的充電效率的觀點出發，優選碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯等環狀碳酸酯。作為所述鏈狀碳酸酯，不特別限定，例如，可列舉出碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯、碳酸二乙酯等。在這些物質中，從提高鋰二次電池的充電效率的觀點出發，優選碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯。作為所述磷酸酯，不特別限定，例如，可列舉出磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸乙基二甲酯、磷酸二乙基甲酯等。作為所述環狀醚，不特別限定，例如，可列舉出四氫呋喃、2-甲基四氫呋喃等。作為所述鏈狀醚，不特別限定，例如，可列舉出二甲氧基乙烷等。作為所述內酯化合物，不特別限定，例如，可列舉出γ-丁內酯等。作為所述鏈狀酯，不特別限定，例如，可列舉出丙酸甲酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲酸甲酯等。作為所述腈化合物，不特別限定，例如，可列舉出乙腈等。作為所述醯胺化合物，不特別限定，例如，可列舉出二甲基甲醯胺等。作為所述碸化合物，不特別限定，例如，可列舉出環丁碸、甲基環丁碸等。另外，也可適當使用將所述有機溶劑分子中所包含的烴基的氫的至少一部分用氟取代得到的物質。這些有機溶劑可以單獨使用一種，或者可以混合使用兩種以上。另外，作為所述有機溶劑，從獲取的容易性、性能的觀點出發，優選使用碳酸酯。＜非水電解液的製造＞本實施方式的非水電解液例如可通過在所述有機溶劑(非水溶劑)中加入所述電解質鹽、並進一步添加作為添加劑的磷酸二酯鹽進行調製來獲得。此時，所述有機溶劑、電解質鹽、磷酸二酯鹽、其他的添加劑等優選使用在不使生產性下降的範圍內預先精製等而使雜質儘可能少的物質。＜其他＞在本實施方式涉及的非水電解液中，也可以添加以往公知的其他的添加劑。(二次電池)接下來，對本發明的二次電池如下進行說明。圖1是表示具備所述非水電解液的二次電池的概略的剖視示意圖。如圖1所示，本實施方式涉及的二次電池具有在由正極罐4和負極罐5形成的內部空間中收納有從正極罐4側依次層疊有正極1、隔膜3、負極2、隔離物7的層疊體的結構。通過在負極罐5與隔離物7之間設置彈簧8，適度壓接固定正極1和負極2。本實施方式的包含磷酸二酯鹽的非水電解液浸漬於正極1、隔膜3及負極2之間。在正極罐4與負極罐5之間設置有墊圈6的狀態下，通過夾持正極罐4及負極罐5而將兩者結合，使所述層疊體成為密封狀態。作為所述正極1中的正極活性物質層的材料，不特別限定，例如，可列舉出具有鋰離子能夠擴散的結構的過渡金屬化合物、或者該過渡金屬化合物與鋰的氧化物。具體而言，可列舉出LiCoO2、LiNiO2、LiMn2O4、LiFePO4等。在鋰離子電池的情況下，正極1可通過將上面列舉的正極活性物質與公知的導電助劑、粘結劑一起加壓成型，或者將正極活性物質與公知的導電助劑、粘結劑一起在吡咯烷酮等有機溶劑中混合而形成糊狀物質，並將其塗覆於鋁箔等集電體之後進行乾燥來獲得。另外，在鈉離子電池的情況下，作為所述正極1中的正極活性物質層的材料，不特別限定，例如，可列舉出具有鈉離子能夠擴散的結構的過渡金屬化合物、或者該過渡金屬化合物與鈉的氧化物。具體而言，可列舉出NaFeO2、NaNiO2、NaCoO2、NaMnO2、NaVO2、Na2Cr2O4等。在鋰離子電池的情況下，作為所述負極2中的負極活性物質層的材料，只要是能夠吸附並釋放鋰的材料，則不特別限定，例如，可列舉出鋰金屬、Sn-Cu、Sn-Co、Sn-Fe或Sn-Ni等合金、Li4Ti5O12或Li5Fe2O3等金屬氧化物、天然石墨、人造石墨、硼化石墨、中間相碳微球、瀝青基碳纖維的石墨化產物或碳納米管等碳材料等。另外，在鈉離子電池的情況下，作為所述負極2中的負極活性物質層的材料，只要是能夠吸附並釋放鈉的材料，則不特別限定，例如，可列舉出鈉金屬、Na2Ti6O13等金屬氧化物、天然石墨、人造石墨、硼化石墨、中間相碳微球、瀝青基碳纖維的石墨化產物或碳納米管等碳材料等。負極2可使用箔狀或粉末狀的上述電極材料。在粉末狀的情況下，可通過與公知的導電助劑和粘結劑一起加壓成型，或者與公知的導電助劑和粘結劑一起在吡咯烷酮等有機溶劑中混合而形成糊狀物質，並將其塗覆於鋁箔等集電體之後進行乾燥來獲得。在本實施方式涉及的二次電池中，為了防止正極1與負極2之間的短路，在兩者之間通常設置隔膜3。隔膜3的材質和形狀不特別限制，但是優選為上述的非水電解液容易通過的、作為絕緣體的、化學性質穩定的材質。例如，可列舉出由各種高分子材料構成的微多孔性的膜、片等。作為高分子材料的具體例，使用尼龍(註冊商標)、硝化纖維素、聚丙烯腈、聚偏二氟乙烯、聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴高分子。從電化學穩定性/化學穩定性的觀點出發，優選聚烯烴系高分子。本實施方式的二次電池的最佳的使用電壓根據正極1和負極2的組合而不同，通常可以以2.4～4.5V的範圍內的平均放電電壓使用。本實施方式的二次電池的形狀不特別限定，但是除圖1所示的硬幣型電池以外，例如，可列舉出圓筒型、方型、層疊型等。如果是本實施方式涉及的二次電池，則能夠抑制溫度荷載環境下保存後的充放電特性的下降以及內部電阻的升高，本實施方式的非水電解液可適當用於二次電池。但是，圖1所示的二次電池是例示本發明的二次電池的一個方式的電池，本發明的二次電池不限於此。實施例以下，對本發明的優選的實施例例示性地進行詳細說明。但是，關於該實施例中記載的材料、配合量等，只要沒有特別限定性記載，則不旨在本發明的範圍僅限於此。(磷酸二酯鹽的合成)將二氯磷酸鋰5.0g投入PFA容器中，接著投入二甲氧基乙烷30g。之後，投入三乙胺9.0g，一邊攪拌一邊在室溫(20℃)下滴入三氟乙醇35.5g。滴入過程中，發生發熱，確認到白色沉澱在體系內析出。之後，將PFA容器冷卻回到室溫，攪拌3小時。進一步，進行減壓過濾，將白色沉澱物與二甲氧基乙烷溶液分離。將該白色沉澱物使用陽離子色譜(戴安公司製造、商品名：ICS-1500)進行分析，結果僅檢測到三乙胺。另外，使用負離子色譜(萬通公司製造、商品名：IC-850)進行分析，結果僅檢測到氯化物離子。由此，在二氯磷酸鋰、2,2,2-三氟乙醇、三氟乙醇以及三乙胺發生反應時，可確認到以沉澱副產物的形式生成三乙胺鹽酸鹽。接下來，從濾液中蒸餾除去二甲氧基乙烷，結果獲得了白色的固體8.4g。將該白色固體使用離子色譜(萬通公司製造IC-850)進行陰離子分析，結果未確認到來自原料的磷酸陰離子的峰。另外，確認到氯離子和新峰。接下來，求出氯離子濃度，結果是1.0％。從離子色譜的陰離子分析中求出的白色固體的純度使用差數法計算，為99.0％。另外，將該白色固體使用FT-IR(珀金埃爾默公司製造、SPECTRUM2000)確認紅外吸收光譜，結果在得到的化合物中在950cm-1附近，確認了來自P-O-C鍵的吸收。另外，在1150cm-1附近，確認了來自C-F鍵的峰。由這些結果判斷，所獲得的白色固體是陰離子含量99.0％的二(2,2,2-三氟乙基)磷酸鋰。(實施例1)＜鋰離子電池用非水電解液的製作＞在露點為-70℃以下的氬氣氣氛乾燥箱內，調製成相對於碳酸亞乙酯(EC)及碳酸二甲酯(DMC)構成的混合溶劑(體積比率為EC：DMC＝1：1、岸田化學株式會社製造、鋰電池級)，LiPF6的濃度為1.0摩爾/升。同時，將上述二(2,2,2-三氟乙基)磷酸鋰調製成其添加量相對於非水電解液的總質量為0.5質量％。由此，製作了本實施例涉及的鋰離子電池用非水電解液。(實施例2)在本實施例中，添加0.5質量％的二磷酸鋰代替實施例1的二(2,2,2-三氟乙基)磷酸鋰，除此以外，與實施例1同樣地操作，調製了鋰離子電池用非水電解液。(比較例1)在本比較例中，添加0.5質量％的二氟磷酸鋰代替實施例1的二(2,2,2-三氟乙基)磷酸鋰，除此以外，與實施例1同樣地操作，調製了鋰離子電池用非水電解液。(比較例2)在本比較例中，沒有添加實施例1的二(2,2,2-三氟乙基)磷酸鋰，除此以外，與實施例1同樣地操作，調製了鋰離子電池用非水電解液。(實施例3)＜鈉離子電池用非水電解液的製作＞在露點為-70℃以下的氬氣氣氛乾燥箱內，調製成相對於碳酸亞丙酯(岸田化學株式會社製造、鋰電池級)，NaPF6的濃度為1.0摩爾/升。同時，將上述二(2,2,2-三氟乙基)磷酸鈉調製成其添加量相對於非水電解液的總質量為0.5質量％。由此，製作了本實施例涉及的鈉離子電池用非水電解液。(比較例3)在本比較例中，添加0.5質量％的二氟磷酸鈉代替實施例2的二(2,2,2-三氟乙基)磷酸鈉，除此以外，與實施例1同樣地操作，調製了鈉離子電池用非水電解液。(比較例4)在本比較例中，未添加實施例2的二(2,2,2-三氟乙基)磷酸鈉，除此以外，與實施例2同樣地操作，調製了鈉離子電池用非水電解液。(電化學特性的評價)接下來，進行各實施例及比較例的非水電解液的電化學特性的評價。在該評價中，使用了圖2所示的三電極式的評價電池。在圖2所示的評價電池中的具備特氟龍(註冊商標)制蓋14的玻璃制容器15中，填滿各實施例及比較例中得到的非水電解液。工作電極17由工作電極用不鏽鋼製支撐杆11支撐，參考電極18由參考電極用不鏽鋼製支撐杆12支撐，對電極19由對電極用不鏽鋼製支撐杆13支撐。工作電極17根據二次電池的種類分別使用下述的材料。＜鋰離子電池＞·鋰離子電池的負極材料評價的情況作為工作電極17，使用將天然石墨板片(Piotrek株式會社製造)切成1cm見方的材料。·鋰離子電池的正極材料評價的情況作為工作電極17，使用將LiNiCoMnO2(Piotrek株式會社製造)切成1cm見方的材料。另外，作為參考電極18和對電極19，儘管正負極材料評價有差異，但都使用了鋰箔。＜鈉離子電池＞·鈉離子電池的負極材料評價的情況作為工作電極17，使用將硬碳片(ATElectrode株式會社製造)切成1cm見方的材料。·鈉離子電池的正極材料評價的情況作為工作電極17，使用如下材料：將Na2Cr2O4與活性物質及公知的導電助劑和粘結劑一起形成糊狀物質，將其塗覆於鋁箔的集電體之後進行乾燥，並將其切成1cm見方而得到的材料。另外，作為參考電極18和對電極19，儘管正負極材料有差異，但都使用了鋁箔。工作電極用不鏽鋼製支撐杆11、參考電極用不鏽鋼製支撐杆12以及對電極用不鏽鋼製支撐杆13經由特氟龍制蓋14固定，將特氟龍制蓋安裝於裝入非水電解液16的玻璃制容器15的同時，使工作電極17、參考電極18、對電極19各自同時浸漬於該非水電解液16中。另外，通過將玻璃制容器15嵌插到能夠控制溫度的鋁製塊10的內部，調整該玻璃制容器15的內部的溫度。作為電化學測量裝置，使用萬通Autolab公司制PGSTAT302N，實施了循環伏安測量和交流阻抗測量。此外，從評價電池的組裝至測量為止，全部在露點-70℃以下的氬氣手套箱內進行。＜鋰離子電池的負極材料評價＞在本評價中，分別使用在實施例1、2及比較例1、2中製作的鋰離子電池用非水電解液進行。即，循環伏安測量在25℃的溫度設定下在浸漬電位至5mV之間以1mV/秒的插拔速度進行了5次循環。進一步，根據充電電流和放電電流對充放電反應的可逆性進行了比較評價。在下表1中，示出將比較例2的第5次循環的放電電容設為100時的實施例1、2及比較例1的電容比、以及第5次循環的各非水電解液的充放電效率。【表1】電解液的種類電容比第5次循環的充放電效率(％)實施例19998.4實施例210395.9比較例18496.0比較例210097.6接下來，保持在25℃的狀態下，以0.7mA的充電電流充電至100mV，之後在100mV下保持3小時。另外，在施加了100mV的狀態下升溫至60℃，並保持在60℃。之後，將溫度逐步下降至0℃，通過交流阻抗測量對電極的電阻進行了比較評價。在下表2中，示出將在0℃時下的使用了比較例2的非水電解液時的電阻設為100時，實施例1、2以及比較例1的各非水電解液中的電極的電阻比。【表2】電解液的種類電阻比實施例152實施例250比較例1132比較例2100＜鋰離子電池的負極材料評價＞在本評價中，分別使用在實施例1、2及比較例1、2中製作的鋰離子電池用非水電解液進行。在25℃下在浸漬電位至4500mV之間以1mV/秒的插拔速度進行條件變更，再次進行了所述循環伏安測量。在下表3中，示出將比較例2的第5次循環的放電電容設為100時的實施例1、2及比較例1的電容比、以及第5次循環的各非水電解液的充放電效率。【表3】電解液的種類電容比第5次循環的充放電效率(％)實施例111699.4實施例212099.1比較例19699.6比較例210099.5接著，保持在25℃的狀態下，以0.7mA的充電電流充電至4200mV，之後在4200mV下保持3小時。另外，在施加了4200mV的狀態下升溫至60℃，並保持在60℃。之後，將溫度逐步下降至0℃，通過交流阻抗測量對電極的電阻進行了比較評價。在下表4中，示出將在0℃下的使用了比較例2的非水電解液時的電阻設為100時，實施例1、2以及比較例1的各非水電解液中的電極的電阻比。【表4】電解液的種類電阻比實施例134實施例240比較例193比較例2100＜鈉離子電池的負極材料評價＞在本評價中，分別使用在實施例3及比較例3、4中製作的鈉離子電池用非水電解液進行。即，循環伏安測量在25℃的溫度設定下在浸漬電位至5mV之間以1mV/秒的插拔速度進行了5次循環。進一步，根據充電電流和放電電流對充放電反應的可逆性進行了比較評價。在下表5中，示出將比較例4的第5次循環的放電電容設為100時的實施例3及比較例3的電容比、以及第5次循環的各非水電解液的充放電效率。【表5】電解液的種類電容比第5次循環的充放電效率(％)實施例39899.3比較例38399.5比較例410099.6接下來，保持在25℃的狀態下，以0.7mA的充電電流充電至100mV，之後在100mV下保持3小時。另外，在施加了100mV的狀態下升溫至60℃，並保持在60℃。之後，將溫度逐步下降至0℃，通過交流阻抗測量對電極的電阻進行了比較評價。在下表6中，示出將在0℃下的使用了比較例4的非水電解液時的電阻設為100時，實施例3以及比較例3的各非水電解液中的電極的電阻比。【表6】電解液的種類電阻比實施例355比較例3110比較例4100＜鈉離子電池的正極材料評價＞在本評價中，分別使用在實施例3及比較例3、4中製作的鈉離子電池用非水電解液進行。即，在25℃下在浸漬電位至3400mV之間以1mV/秒的插拔速度進行條件變更，再次進行了上述循環伏安測量。在下表7中，示出將比較例4的第5次循環的放電電容設為100時的實施例3及比較例3的電容比、以及第5次循環的各非水電解液的充放電效率。【表7】電解液的種類電容比第5次循環的充放電效率(％)實施例311599.8比較例310199.9比較例410099.8接下來，保持在25℃的狀態，在0.7mA的充電電流下充電至3400mV，之後在3400mV下保持3小時。另外，保持施加3400mV的狀態下升溫至60℃，保持在60℃。之後，將溫度逐步下降至0℃，通過交流阻抗測量對電極的電阻進行了比較評價。在下表8中，示出將在0℃下的使用了比較例4的非水電解液時的電阻設為100時，實施例3和比較例3的各非水電解液中的電極的電阻比。【表8】電解液的種類電阻比實施例327比較例390比較例4100附圖標記的說明1正極2負極3隔膜4正極罐5負極罐6墊圈7隔離物8彈簧10鋁製塊11工作電極用不鏽鋼製支撐杆12參考電極用不鏽鋼製支撐杆13對電極用不鏽鋼製支撐杆14特氟龍制蓋15玻璃制容器16非水電解液17工作電極18參考電極19對電極權利要求書(按照條約第19條的修改)1.一種二次電池用非水電解液，其用於二次電池，添加有磷酸二酯鹽。2.(修改後)根據權利要求1所述的二次電池用非水電解液，其中，所述磷酸二酯鹽由以下化學式(1)表示，式中，M表示1價～3價的陽離子，n表示1～3的自然數，所述R1及R2各自獨立地表示碳數1～20的烴基、或者具有滷素原子、雜原子或不飽和鍵中的至少任意一個的碳數1～20的烴基。3.(修改後)根據權利要求1或2所述的二次電池用非水電解液，其中，所述磷酸二酯鹽的添加量相對於所述非水電解液的總質量在0.005～5質量％的範圍內。4.(追加)一種二次電池用非水電解液的製造方法，其具有如下工序：使由M(PO2X2)n表示的二囟磷酸鹽與羥基化合物反應而生成磷酸二酯鹽的工序，式中，M表示1價～3價的陽離子，X表示滷素原子，n表示1～3的自然數；以及在非水溶劑中加入電解質的鹽之後，添加所述磷酸二酯鹽作為添加劑的工序。5.(追加)根據權利要求4所述的二次電池用非水電解液的製造方法，其中，所述二囟磷酸鹽與羥基化合物的反應在有機溶劑中在鹼的存在下進行。6.(追加)根據權利要求4所述的二次電池用非水電解液的製造方法，其中，所述二囟磷酸鹽與羥基化合物的反應在無溶劑下在鹼的存在下進行。7.(追加)一種二次電池，其至少具備權利要求1～3中任一項所述的二次電池用非水電解液、正極以及負極。說明或聲明(按照條約第19條的修改)權利要求2的特徵在於，磷酸二酯鹽由其中記載的化學式(1)表示。權利要求3的內容相當於原權利要求2。權利要求4涉及二次電池用非水電解液的製造方法。權利要求5的特徵在於，二囟磷酸鹽與羥基化合物的反應在有機溶劑中在鹼的存在下進行。權利要求6的特徵在於，二囟磷酸鹽與羥基化合物的反應在無溶劑下在鹼的存在下進行。權利要求7的內容相當於原權利要求3。當前第1頁1&nbsp2&nbsp3&nbsp