一種植物保護組合物的製作方法

2023-10-19 22:12:57 3

專利名稱：：一種植物保護組合物的製作方法
技術領域：
：本發明涉及一種殺菌組合物，尤其是一種含異丙菌胺的殺菌組合物。
背景技術：
：目前，在有害生物化學防治上，有害生物抗藥性問題非常嚴重。卵菌綱真菌引起的病害在農業生產中發生普遍，經常造成重大損失。如霜黴病在許多果樹、蔬菜上時有發生，已有研究認為烯醯嗎啉對霜黴病存在中等抗性風險。有增效作用的復配組合物可從一定程度上降低抗性風險，避免抗性產生和延緩抗性產生的速度。異丙菌胺，英文通用名iprovalicarb,化學名稱2-曱基-1-[(1-對曱基苯基乙基)氨基甲醯基]-(S)-丙基氨基甲酸異丙酯，是拜耳公司新開發的胺基酸類殺菌劑，影響胺基酸的代謝，與已知殺菌劑作用機理不同，與曱霜靈等殺菌劑無交互抗性。異丙菌胺通過抑制孢子嚢胚芽管的生長、菌絲體的生長和芽孢形成而發揮對作物的保護、治療作用。可有效防治卵菌綱病原菌引起的病害。但長期單一使用會有4艮大的抗性風險。
發明內容本發明的目的是提供一種高效、安全、環保的殺菌組合物以滿足農業生產的需要，組合物具有增效作用，能提高防效、降低成本，並有益於延緩病菌抗藥性的產生。通過大量的試驗研究，我們發現異丙菌胺和選自甲霜靈、苯霜靈、呋霜靈、噁霜靈、霜黴威、精甲霜靈中的一種化合物組成的混合物具有增效作用，能降低成本，同時可以避免長期單一使用異丙菌胺而可能引發的抗藥性問題。本發明的技術方案如下一種殺菌組合物，含有A和B兩種有效成分，其特徵是有效成分A為異丙菌胺和另一種有效成分(B),所述的另一種有效成分(B)具體為以下幾種中的任一種曱霜靈，英文通用名metalaxyl,化學名稱為(D，卜N-(2,6-二曱基苯基)-N-(2'-曱氧基乙醯)丙氨酸曱酯；苯霜靈，英文通用名benalaxyl，化學名稱為N-苯乙醯基-N-(2,6-二曱基苯基)-DL-ct-氨基丙酸曱酯；呋霜靈，英文通用名furalaxyl,化學名稱N-(2-呋喃曱醯基)-N-(2，6-二曱苯基)DL-丙氨酸曱酯；噁霜靈，英文通用名oxadixyl,化學名稱為2-曱氧基-N-(2-氧代-1，3-惡唑烷-3-基)乙醯-2',6'-二曱基替苯胺；霜黴威，英文通用名propamocarbhydrochloride,化學名稱為丙基-3-(二曱基氨基)丙基氨基曱酸鹽酸鹽；精曱霜靈，英文通用名metalaxyl-M,化學名稱為N-(2，6-二曱苯基)-N-(曱氧基乙醯基)-D-丙胺酸甲酯。本發明組合物中，A和B質量比為90:1-1:90，優選10:1-1:15,進一步優選5:1-1:10。本發明組合物中少量A或B對於實現協同增效也是足夠的，組合物中有效成分的總含量為1%-95%。當製備混合物時，可以向其中加入其它對有害真菌、或其它害蟲如昆蟲、蜘蛛或線蟲有防治作用的活性化合物，或具有除草作用或生長調節作用的化合物或肥料。本發明組合物可以用已知的方法製備成適合農業使用的劑型，製劑中有效成分的總含量為1°/。-95%，優選5-80%，其餘為農藥輔助劑成分。可將本發明的殺真菌協同化合物或化合物A和至少一種化合物B配製為可直接噴霧的懸浮劑、水乳劑、微乳劑、乳油、可溼性粉劑、水^"敎粒劑。組合物製劑以已知方式製備，例如可通過將活性化合物與助劑、溶劑和/或載體混合而製備，在助劑中通常包含至少一種表面活性劑，若需要的話可使用滲透劑、增效劑等以進一步改善組合物的使用性能。合適的溶劑、助溶劑包括水、芳族溶劑(如曱苯、二曱苯、四氯化萘、烷基化萘或其衍生物)、礦物油餾分(如石蠟、煤油、柴油)、焦煤油和植物或動物來源的油、醇類(如曱醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、環己醇、苯甲醇)、酮類(如環己酮、異佛爾酮、Y-丁內酯)、吡咯烷酮(畫P、N0P)、乙酸酯(如乙二醇二乙酸酯)、二醇、脂肪酸二曱醯胺、脂肪酸及脂肪酸酯。原則上還可以使用溶劑混合物。某些情況下可使用強極性溶劑如二曱亞碸、氮曱基吡咯烷酮。載體如高嶺土、粘土、白炭黑、膨潤土等；可選用的表面活性劑為木素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、二丁基萘磺酸鹽的鹼金屬鹽、鹼土金屬鹽和胺鹽，烷基芳基磺酸鹽，芳基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，烷基磺酸鹽，脂肪醇硫酸鹽，脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚，還有磺化萘和萘衍生物與曱醛的縮合物，萘或萘磺酸與苯酚和曱醛的縮合物，聚氧乙烯辛基苯基醚，異氧基化異辛基酚，辛基酚，壬基酚，聚氧乙烯脂肪醇醚，烷基苯基聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，三硬脂基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，醇/醇和脂肪醇/氧化乙烯縮合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，乙氧基化聚氧丙烯，月桂醇聚乙二醇醚所醛，山梨醇酯，木素亞石克酸廢液和曱基纖維素等。有效成分A和一種有效成分B的混合物，均呈現顯著的增效作用，尤其是對霜黴目(戶e/xwo^araceae)等卵菌引起的病害。組合物可以防治各種作物如棉花、蔬菜(如黃瓜、豆類、西紅柿、土豆和葫,科植物)、大麥、禾草、燕麥、香蕉、咖啡、玉米、水果類、稻、黑麥、大豆、小麥、觀賞植物、甘蔗以及種子中的病原真菌。尤其適合於防治下列植物病原性真菌葡萄生單軸黴(葡萄霜黴病)、霍爾斯單軸黴(戶7a礎o;7"a力a/We/)(向日葵黴病)、假霜黴屬(Ae"^/^r朋M;ors)(尤其是古巴假霜黴(/^e油;e/"0/70，i^ci/6e;w/51)(葫，黴病)、萵苣盤梗黴(j9re肌'a/a"i/cse)(萵苣霜黴病)、菸草色霜黴(戶e/YMO^wra^fec/朋e)、實腐霜黴(戶er朋o^orsQ^s""Cor)(洋蔥霜黴病)、寄生霜黴(戶ero/2o^orsj0ars"'〃d3)(甘藍霜黴病)、(,e7Y"057oi^iz/"'ae)(蠶豆霜黴病)，至丈病疫黴(屍力/f。p力/^(9ra//7屍ei1)(fl免疫病)，大豆疫黴(戶An^P力^ora/Z7e^3^ei7ra)(疫病)等。優選將本發明組合物用於防治禾穀類、蔬菜、油菜、水果、棉花和觀賞植物的霜黴病、疫病、晚疫病等卵菌病害。具體實施例方式為了使本發明的目的、技術方案及優點更加清楚明白，本發明用以下具體實施例進行說明，但本發明絕非只限於這些例子。本發明組合物的協同增效作用可通過下列試驗說明。生物測定實例1:本發明的復配組合物對黃瓜霜黴病的室內毒力測定試驗對象黃瓜霜黴病菌(/^ew/。peroms77oracw6e/w/s)本試驗採用盆栽法。選取長勢一致的兩片真葉期黃瓜苗，每個處理選用5盆供試瓜苗，編號備用。用Potter噴霧塔在50PSI壓力下噴霧，每盆5mL。每個藥劑設置5個濃度梯度，以噴施等量清水的為空白對照。藥劑處理24h後噴霧接種黃瓜霜黴病菌孢子嚢懸浮液，孢子嚢懸浮液的配置過程如下取採自田間的帶有霜黴病菌的黃瓜葉片，用毛筆蘸取l(TC左右的蒸餾水洗下背面的孢子嚢，配成濃度為3x105個/^的孢子嚢懸浮液。接種後將黃瓜苗置於人工氣候箱中(相對溼度100y。，溫度15-20°C)培養，24h後保持溫度15-24°C、相對溼度90%左右保溼誘發，5d後調查記載發病情況，計算病情指數和防治效果。黃瓜霜黴病分級標準0級葉片無病斑；l級病斑面積佔整個葉片面積的5%以下；3級病斑面積佔整個葉片面積的6-10%;5級病斑面積佔整個葉片面積的11-25%;7級病斑面積佔整個葉片面積的26-50%;tableseeoriginaldocumentpage7tableseeoriginaldocumentpage8tableseeoriginaldocumentpage9表2異丙菌胺與曱霜靈復配對黃瓜霜黴病的盆栽試驗測定結杲tableseeoriginaldocumentpage10tableseeoriginaldocumentpage11tableseeoriginaldocumentpage12試驗結果表明，異丙菌胺與噁霜靈復配防治黃瓜霜黴病，具有增效作用。表6異丙菌胺與霜黴威復配對黃瓜霜黴病的盆栽試驗測定結果tableseeoriginaldocumentpage12試驗結果表明，異丙菌胺與霜黴威復配防治黃瓜霜黴病，具有增效作用。表7異丙菌胺與精甲霜靈復配對黃瓜霜黴病的盆栽試驗測定結果tableseeoriginaldocumentpage12tableseeoriginaldocumentpage13試驗結果表明，異丙菌胺與精甲霜靈復配防治黃瓜霜黴病，具有增效作用。本發明殺菌組合物可以用已知的方法製備成適合農業使用的懸浮劑、水乳劑、微乳劑、可溼性;盼劑或水分散粒劑。以下用具體實施例進行說明，配方中百分比均為質量百分比。本申請文件中活性成分指異丙菌胺與選自甲霜靈、苯霜靈、呔霜靈、噁霜靈、霜黴威和精甲霜靈中的至少一種，以下不再贅述。一、懸浮劑加工及應用實例將活性成分、潤溼分散劑、增稠劑、載體和水等各組分按配方的比例混合均勻，經研磨和/或高速剪切後得到懸浮劑。本製劑實施例中的另一有效成分可互相替換，以下不再贅述。實施例1:10.2%異丙菌胺甲霜靈懸浮劑異丙菌胺10°/。，甲霜靈0.2%,曱基萘磺酸鈉甲醛縮合物10%，木素磺酸鈉10%,黃原膠1°/。，矽油1%，丙三醇5%，水補足至100%。該實施例應用於防治黃瓜霜黴病。將10.2%異丙菌胺*曱霜靈懸浮劑按100g.a.i./ha(g.a.i./ha為每公項有效成分用量)用量加水稀釋噴霧，藥後7天和15天的防治效果分別為90.1°/。、87.2%。10°/。異丙菌胺懸浮劑按120g.a.i./ha和15。/。曱霜靈懸浮劑按800g.a.i./ha,以同樣方法使用。10°/異丙菌胺懸浮劑藥後7天和15天的防效分別為82.1%、78.2%;15%甲霜靈懸浮劑藥後7天和15天的防效分別為74.7°/。、70.3%。異丙菌胺與曱霜靈復配後增效作用明顯，對黃瓜霜黴病病的防效明顯好於單劑。施例2:40%異丙菌胺苯霜靈懸浮劑異丙菌胺10%，苯霜靈30%，壬基酚聚乙醇醚6°/。，木素磺酸鈉10%,矽酸鋁鎂1°/。，膨潤土1%，乙二醇4%，水補足至100%。該實施例應用於防治葡萄霜黴病。將40%異丙菌胺.苯霜靈懸浮劑按400g.a.i./ha加水稀釋噴霧，藥後7天和15天的防治效果分別為96.5%、95.2%。2(T/。異丙菌胺懸浮劑按150g'a.i./ha和40y。苯霜靈水分散粒劑按600ga.i./ha,以同樣方法使用。20%異丙菌胺懸浮劑藥後7天和15天的防效分別為84.2%、81.3%;40°/。水分散粒劑藥後7天和15天的防效分別為84.4°/。、81.6%。異丙菌胺與苯霜靈復配後增效作用明顯，對葡萄霜黴病的防效明顯好於單劑。實施例3:30%異丙菌胺呋霜靈懸浮劑異丙菌胺20%，呋霜靈10°/。，壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯8%，羧甲基纖維素白炭黑1%，丙三醇4°/。，水補足至100%。該實施例應用於防治萵苣霜黴病。將30%異丙菌胺呋霜靈懸浮劑按150ga.i./ha加水稀釋噴霧，藥後7天和15天的防治效果分別為94.5°/。、91.2%。10y。異丙菌胺懸浮劑按150g.a.i./ha和10V夫霜靈懸浮劑按300g■a.i./ha,以同樣方法使用。10%異丙菌胺懸浮劑藥後7天和15天的防效分別為85.9°/。、84.3%;10%呋霜靈懸浮劑藥後7天和15天的防效分別為81.4%、77.3%。異丙菌胺與呋霜靈復配後增效作用明顯，對萵苣霜黴病的防效明顯好於單劑。二、水乳劑加工及應用實例將活性成分、溶劑、乳化劑加在一起，使溶解成均勻油相；在高速攪拌下，將油相加入水中混合均勻，製得水乳劑。實施例4:20°/異丙菌胺噁霜靈水乳劑異丙菌胺5%,噁霜靈15%，N-曱基吡誇烷酮10%，十二烷基苯磺酸4丐5%,農乳600#5°/。，水補足至100%。該實施例應用於防治甘藍霜黴病。將20%異丙菌胺.噁霜靈水乳劑按400g.a.i./ha加水稀釋噴霧，藥後7天和15天的防治效果分別為92.7°/。、90.3%。20°/。異丙菌胺懸浮劑按120g.a.i./ha和15%噁霜靈水乳劑按700ga丄/ha,以同樣方法使用。20°/。異丙菌胺懸浮劑藥後7天和15天的防效分別為81.9%、78.2%;15%噁霜靈水乳劑藥後7天和15天的防效分別為76.8°/。、72.3%。異丙菌胺與噁霜靈復配後增效作用明顯，對甘藍霜黴病的防效明顯好於單劑。三、微乳劑加工及應用實例將活性成分、溶劑、助溶劑、乳化劑加在一起，使溶解成均勻油相；將水溶性物質加入水中，溶解中均勻水相，在攪拌下，將油相與水相混合均勻，製得微乳劑。實施例5:5%異丙菌胺呋霜靈微乳劑異丙菌胺2.5%,呋霜靈2.5°/,N-曱基吡咯烷酮10%，異丙醇10°/。，農乳500#5%，農乳1601#5%,水補足至100%。該實施例應用於防治馬鈴薯晚疫病。將5%異丙菌胺呋霜靈微乳劑按160ga.i./ha用量加水稀釋噴霧，藥後7天和15天的防治效果分別為92.2。/。、90.1%。20%異丙菌胺懸浮劑按150g.a.i./ha和1W呋霜靈微乳劑按200g.a.i./ha,以同樣方法^f吏用。20%異丙菌胺懸浮劑藥後7天和15天的防效分別為85.4%、81.9%;10%呋霜靈微乳劑藥後7天和15天的防效分別為77.3°/。、74.3%。異丙菌胺與呋霜靈復配後增效作用明顯，對馬鈴薯晚疫病的防效明顯好於單劑。實施例6:90%異丙菌胺.霜黴威微乳劑異丙菌胺霜黴威89%，N-曱基吡咯烷酮10%,異丙醇10%,農乳500#5%，農乳1601#5%，水補足至100%。該實施例應用於防治荔枝霜疫黴病。將90%異丙菌胺霜黴威微乳劑按800ga.i./ha用量加水稀釋噴霧，藥後7天和15天的防治效果分別為90.7%、89*4%。5%異丙菌胺微乳劑按150g,a.i./ha和40%霜黴威水劑按1000g.a.i./ha,以同樣方法使用。5%異丙菌胺微乳劑藥後7天和15天的防效分別為85.4%、82.3%;40%霜黴威水劑藥後7天和15天的防效分別為81.1%、76.4%。異丙菌胺與霜黴威復配後增效作用明顯，對荔枝霜疫黴病的防效明顯好於單劑。四、乳油加工及應用實例將活性成分、溶劑、乳化劑按配方的比例依次加入混合釜中，攪拌均勻，製得乳油。實施例7:30%異丙菌胺苯霜靈乳油異丙菌胺10°/。，苯霜靈20%,N-甲基吡咯烷酮10%,農乳1601#5%,農乳500#5%，十二烷基苯石黃酸4丐3%,二甲苯補足至100%。該實施例應用於防治油菜霜黴病。將30%異丙菌胺.苯霜靈乳油按240g.a,i./ha用量加水稀釋噴霧，藥後7天和15天的防治效果分別為96.2%、95.6°/。5%異丙菌胺乳油按150g.a.i./ha和25%苯霜靈乳油按400g.a.i./ha，以同樣方法使用。5%異丙菌胺微乳劑藥後7天和15天的防效分別為85.4%、82.3%;25%苯霜靈水劑藥後7天和15天的防效分別為78.4%、73.2%。異丙菌胺與苯霜靈復配後增效作用明顯，對油菜霜黴病的防效明顯好於單劑。五、可溼性粉劑加工及應用實例將活性成分、各種助劑及填料等按配方的比例充分混合，經超細粉碎機粉碎後，即得可溼性粉劑。實施例8:27.3%異丙菌胺.曱霜靈可溼性粉劑異丙菌胺27%,曱霜靈0.3°/。，十二烷基硫酸鈉2°/。，木質素磺酸鈉5%,萘磺酸鹽3%,高嶺土補足至100%。該實施例應用於番茄晚疫病。將27.3°/。異丙菌胺.曱霜靈可溼性粉劑按120g,a.上/ha用量加水稀釋噴霧,藥後7天和15天的防治效果分別為92.4%、90.3%。20°/異丙菌胺懸浮劑按150g.a.i./ha和25%曱霜靈可溼性粉劑按1400g.a.i./ha，以同樣方法使用。20%異丙菌胺懸浮劑藥後7天和15天的防效分別為86.1°/。、82.2%;25%曱霜靈可溼性粉劑藥後7天和15天的防效分別為81.4%、77.3%。異丙菌胺與曱霜靈復配後增效作用明顯，對番茄晚疫病的防效好於單劑。實施例9:40%異丙菌胺精曱霜靈可溼性粉劑異丙菌胺20%，精曱霜靈20%,月桂基硫酸鈉2%,木質素磺酸鈉5%,辛基酚聚乙醇醚5%,萘磺酸鹽3%,高嶺土補足至100%。該實施例應用於,束椒疫病。將40°/。異丙菌胺.精甲霜靈可溼性粉劑按180ga.i./ha用量加水稀釋噴霧，藥後7天和15天的防治效果分別為94.1%、92.7%。35%異丙菌胺可溼性粉劑按150g.a.i./ha和10%精曱霜靈懸浮劑按300g.a.i./ha,以同樣方法使用。35°/。異丙菌胺可溼性粉劑藥後7天和15天的防效分別為84.9%、80.6%;10%精甲霜靈懸浮劑藥後7天和15天的防效分別為78.3°/、74.5%。異丙菌胺與精甲霜靈復配後增效作用明顯，對辣椒疫病的防效明顯好於單劑。六、水分散粒劑加工及應用實例將活性成分、分散劑、潤溼劑和填料按配方的比例混合均勻，經氣流粉碎成可溼性粉劑,再加入一定量的水混合擠壓造料。經乾燥篩分後得到水分散粒劑。實施例10:80%異丙菌胺.噁霜靈水分散粒劑異丙菌胺10%,噁霜靈70%,烷基萘磺酸鈉4%,木質素磺酸鈉2%,十二烷基硫酸鈉5%，高嶺土補足至100°/。。該實施例應用於防治黃瓜疫病。將80%異丙菌胺噁霜靈水分散粒劑按700g.a.i./ha用量加水^希釋噴霧，藥後,7天和15天的防治效果分別為92.7。/。、91.4。/0。40%異丙菌胺水分散粒劑按150g.a.i./ha用量，40%噁霜靈水分散粒劑^會1000ga.i./ha,以同樣方法使用。40%異丙菌胺水分散粒劑藥後7天和15天的防效分別為84.2%、80.1%;40%噁霜靈水分散粒劑藥後7天和15天的防效分別為80.2%、75.7%。異丙菌胺與噁霜靈復配後增效作用明顯，對黃瓜疫病的防效明顯好於單劑。權利要求1、一種殺菌組合物，含有A和B兩種有效成分，其特徵在於，成分A為異丙菌胺，成分B選自甲霜靈、苯霜靈、呋霜靈、噁霜靈、霜黴威、精甲霜靈中的一種化合物。2、根據權利要求1,其特徵在於有效成分A與B的質量比例為90:1-1:90。3、根據權利要求1或2，其特徵在於有效成分在殺菌組合物中的總質量百分含量為1%-95%。4、根據權利要求1,其特徵在於所述殺菌組合物的劑型是懸浮劑、水乳劑、微乳劑、乳油、可溼性粉劑或水分散粒劑。5、權利要求l所述的殺菌組合物，應用於防治作物真菌性病害。6、根據權利要求5所述的殺菌組合物的應用，其特徵在於所述作物為水稻、小麥、果樹、棉花、蔬菜、油菜、花卉。全文摘要本發明涉及一種殺菌組合物，其有效成分為異丙菌胺(A)和B，B選自甲霜靈、苯霜靈、呋霜靈、噁霜靈、霜黴威、精甲霜靈中的一種，A與B的質量比例為90∶1-1∶90。本發明組合物特別適用於防治禾穀類、蔬菜、油菜、水果、棉花和觀賞植物的霜黴病、疫病、晚疫病等卵菌病害。文檔編號A01N47/10GK101642118SQ20091017309公開日2010年2月10日申請日期2009年9月8日優先權日2009年9月8日發明者劉勝召,建孔,洪張,張承來,曹明章,殷如龍申請人:深圳諾普信農化股份有限公司