被保護的光交聯劑製成的丙烯酸類粘合劑組合物的製作方法
2023-10-09 21:11:04 3
背景技術：
：壓敏帶在家庭和工作場所中幾乎隨處可見。在壓敏帶的最簡單構造中，其包含粘合劑和背襯，並且總體構造在使用溫度下是發粘的，並且僅使用適度壓力便可粘附到多種基材以形成粘結。按此方式，壓敏帶構成了完整自持的粘結系統。根據壓敏帶協會，已知壓敏粘合劑(psa)具有包括以下的特性：(1)有力而持久的粘著力；(2)用不超過指壓的壓力即可粘附；(3)足以保持在附著物上的能力；以及(4)足夠的內聚強度以便使其從附著物乾淨地去除。已發現的作為psa充分發揮作用的材料包括經設計和配製以表現出所需粘彈特性的聚合物，這些粘彈特性實現預期的粘著力、剝離粘附力與剪切保持力的平衡。psa的特徵在於通常在室溫(例如20℃)下發粘。psa不僅僅因為組合物是粘性的或粘附到表面上而包含這些組合物。這些要求通常使用經設計以單獨地測量粘著力、粘附力(剝離強度)和內聚力(剪切保持力)的測試來進行評估，如a.v.pocius在adhesionandadhesivestechnology:anintroduction,2nded.,hansergardnerpublication,cincinnati,oh,2002(《粘附力和粘合劑技術：引言》，第2版，俄亥俄州辛辛那提漢瑟加德納出版社，2002年)中所指明。這些測量合在一起構成了通常用於表徵psa的特性的平衡。溶劑加工的丙烯酸類psa組合物可通過加入與存在於聚合物中的反應性基團反應的多官能交聯化合物而得以交聯。熱熔融塗布psa組合物消除了溶劑加工的需要。為了熱熔融加工粘合劑組合物，組合物不必在塗布加工之前和期間交聯；然而，為了獲得具有平衡特性的psa(即，剝離和剪切粘附力)，組合物最終必須是交聯的。在熱熔融塗布加工中，這通常通過暴露於高能輻射(例如電子束或高強度紫外線輻射)完成。通常，當使用高強度紫外線輻射時，在初始熱聚合之後，將光活性交聯物質諸如二苯甲酮加入組合物。技術實現要素：本公開提供了新型的被保護的光交聯劑，其可被添加至單體混合物且可被摻入到所得聚合物中。該被保護的光交聯劑隨後可被去保護，並且使聚合物交聯。本公開提供了一種通過以下步驟來製備丙烯酸酯粘合劑的方法：使含有被保護的光交聯劑的單體混合物光聚合，將光交聯劑去保護，以及使其光交聯。被保護的光交聯劑通過以下階段而允許丙烯酸酯單體的兩階段光固化：第一階段的光聚合，之後第二階段的光交聯。本方法優於先前方法，後者需要第一熱聚合步驟以避免聚合物的光交聯和膠凝。本方法也允許第一階段，在該第一階段中，單體混合物可光聚合至可塗布粘度，將其塗布在基材上，然後使其光交聯以提供具有交聯丙烯酸類粘合劑層的粘合劑製品。在另一方面，本公開提供了一種包含光交聯劑-官能(甲基)丙烯酸酯共聚物的可交聯組合物。此光交聯劑-官能(甲基)丙烯酸酯共聚物可通過將被保護的光交聯劑-官能(甲基)丙烯酸酯共聚物(其可反之通過將羰基被保護的光交聯劑摻入到共聚物來製備)去保護來製備。如本文所用：「(甲基)丙烯酸酯」或「丙烯酸類」是對丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、或它們的組合的簡寫形式；「(甲基)丙烯酸類」是對丙烯酸類、甲基丙烯酸類、或它們的組合的簡寫形式；並且「(甲基)丙烯醯基」是對丙烯醯基、甲基丙烯醯基、或它們的組合的簡寫形式。「丙烯醯基」以一般意義使用，並且不僅指丙烯酸的衍生物，還分別指胺衍生物和醇衍生物；「(甲基)丙烯醯基」包括丙烯醯基和甲基丙烯醯基基團兩者；即，包括酯和醯胺兩者在內。「烷基」包括直鏈、支鏈和環狀烷基基團，並且包括未被取代的和被取代的烷基基團。除非另外指明，否則烷基基團通常含有1至20個碳原子。如本文所用，「烷基」的示例包括但不限於甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、異丁基、叔丁基、異丙基、正辛基、正庚基、乙基己基、環戊基、環己基、環庚基、金剛烷基和降冰片基等。除非另有說明，否則烷基基團可為一價或多價的，即一價烷基或多價亞烷基。「雜烷基」包括具有一個或多個獨立地選自s、o和n的雜原子的直鏈、支鏈和環狀烷基基團，所述烷基基團包括未被取代的和被取代的烷基基團。除非另外指明，否則雜烷基基團通常含有1至20個碳原子。「雜烷基」為下文所述「含有一個或多個s、n、o、p或si原子的烴基」的子集。如本文所用，「雜烷基」的示例包括但不限於甲氧基、乙氧基、丙氧基、3,6-二氧雜庚基、3-(三甲基甲矽烷基)-丙基、4-二甲基氨基丁基等。除非另有說明，否則雜烷基基團可為一價的或多價的，即一價雜烷基或多價雜亞烷基。「芳基」為含有5-18個環原子的芳族基團並且可含有任選的稠環，該稠環可為飽和的、不飽和的或芳族的。芳基基團的示例包括苯基、萘基、二苯基、菲基和蒽基。雜芳基為含有1-3個雜原子諸如氮、氧或硫的芳基並且可含有稠環。雜芳基基團的一些示例為吡啶基、呋喃基、吡咯基、噻吩基、噻唑基、噁唑基、咪唑基、吲哚基、苯並呋喃基和苯並噻唑基。除非另有說明，否則芳基和雜芳基基團可為一價或多價的，即一價芳基或多價亞芳基。「烴基」包括烷基和芳基基團在內，包括烷基取代的芳基基團(烷芳基)和芳基取代的烷基基團(芳烷基)。「(雜)烴基」包括烴基烷基和芳基基團以及雜烴基雜烷基和雜芳基基團在內，後者包含一個或多個鏈(鏈中)氧雜原子諸如醚或氨基基團。雜烴基可任選地含有一個或多個鏈(鏈中)官能團，包括酯、醯胺、脲、氨基甲酸酯和碳酸酯官能團。除非另外指明，否則非聚合(雜)烴基基團通常含有1至60個碳原子。除了以上對於「烷基」、「雜烷基」、「芳基」和「雜芳基」所描述的那些外，如本文所用的此類雜烴基的一些示例還包括但不限於甲氧基、乙氧基、丙氧基、4-二苯基氨基丁基、2-(2'-苯氧基乙氧基)乙基、3,6-二氧雜庚基、3,6-二氧雜己基-6-苯基。具體實施方式被保護的光交聯劑具有下式：其中r1為h或ch3；x1和x2各自為-o-或-nr1-；r2為二價(雜)烴基基團；下標a為0或1,z為去保護時將經歷norrishi型或ii型裂解並使丙烯酸類聚合物發生交聯的羰基被保護的發色團。保護基團可為任何本領域已知的保護基團，並且其在保護時使光交聯劑基團不易光活化。可參考p.g.m.wuts,greene'sprotectivegroupsinorganicsynthesis,5thedition,wileyinterscience,ny,pp554-684(p.g.m.wuts，《有機合成中的格林氏保護性基團》，第5版，威利國際科學，紐約，第554-684頁)。可用的羰基保護基團可選自縮酮(包括環狀縮酮)、二硫縮酮、o取代的羥腈、被取代的腙、噁唑烷、咪唑烷縮羰酯、亞胺(衍生自伯胺諸如苯胺和苄胺)以及噻唑烷。最優選的是那些可被水和催化酸裂解的保護基團，諸如縮酮。光交聯劑製成之後，保護羰基基團使其處於非光活化。在一個實施方案中，z可為能夠norrishi型裂解(α-裂解)的被保護的輻射敏感的芳基酮基團。此類α-裂解的光引發劑基團特別適用於漿料聚合物組合物。在j.g.calvertandj.n.pitts,jr.,「photochemistry」johnwiley&sons,inc.,newyork(1966)(j.g.calvert和j.n.pitts,jr.，「光化性」，約翰威利父子公司，紐約(1966))的文本中討論了芳基酮的基本光化性。優選地，z選自具有下式的被保護的光活性(輻射敏感)基團：其中ar為可被具有1至6個碳原子的低級烷基取代的具有5至18個碳原子的亞芳基基團，並且可含有1-3個雜原子，ar優選選自亞苯基、萘和二亞苯基；prot為羰基上的保護基團，諸如縮酮；r4選自氫、c1-c12烷基基團、c1-c12烷氧基基團以及苯基基團；r5、r6和r8獨立地選自羥基、c1-c12烷基基團、c1-c12烷氧基基團、二(c1-c12烷基取代的)氨基基團以及芳基基團，前提條件是r5、r6和r8中的至少一個選自羥基、c1-c12烷氧基基團、或二c1-c12烷基取代的氨基基團，或者r5、r6和r8中的任意兩個可一起為亞烷基基團、-(cqh2q)-、或亞烷基-二氧基基團、o-(cqh2q)-o-，其中q是值為2或3的整數，其與它們所連接的碳原子一起形成5元或6元環，或者r5、r6和r8中的任意兩個可與它們所連接的碳原子合在一起形成羰基基團-co-，前提條件是其餘r5、r6和r8選自羥基、c1-c12烷氧基基團、二c1-c12烷基取代的氨基基團以及芳基基團。對應於z的α-裂解光交聯劑基團的示例可由以下結構表示。此類基團在開放價態處被-(x2-r2)a-x1-h取代，並且n為0或1。在另一個實施方案中，光引發劑基團z可選自羰基被保護的奪氫型光引發劑基團。此類基團可衍生自在開放價態處被親核h-x1-(r2-x2)n-基團取代的二苯甲酮、蒽醌、9-芴酮、蒽酮、呫噸酮、噻噸酮、吖啶酮、二苯並環庚烯酮、色酮、黃酮、苄基以及苯乙酮化合物。此類基團可由以下表示：重新繪製優選地，z衍生自被保護的，優選地縮酮保護的苯乙酮、二苯甲酮、蒽醌、9-芴酮、蒽酮、呫噸酮、噻噸酮、吖啶酮、二苯並環庚烯酮、苯偶醯、色酮、苯甲醯基環己烷、苯甲醯基哌啶、苯甲醯基哌嗪、苯甲醯基嗎啉、苯甲醯基叔亞烷基以及苯甲醯基-叔羥基亞烷基。通常，被保護的光交聯劑可通過以下步驟來製備，使具有親核基團的光交聯劑化合物(甲基)醯化，之後保護羰基基團，使得化合物可光聚合但無光活性。另選地，可先對光交聯劑化合物進行羰基保護，之後進行醯化。其中x3為離去基團、諸如滷化物或烷氧基，其可被hx1-置換，x1和x2獨立地為-o-或-nh-；r2為2至10個碳原子的二價亞烷基或-(r3)2c(ch2)m(co)or9-，其中m為0或1，r3為h或c1-c4烷基基團，並且r9為c2-c6亞烷基；r1為h或ch3；並且z為光交聯劑基團。z基團的羰基可在醯化之前或之後被保護。對於某些含有保護基團的胺，諸如被取代的腙，與丙烯酸酯的麥可加成將會競爭保護羰基，故羰基應在醯化之前被保護。對於其他保護基團，諸如縮酮，羰基優選地在醯化之後被保護。簡單的縮酮可通過與原酸酯諸如(meo)3ch和酸催化劑反應來製備，並且其可隨後通過水解裂解。環狀縮酮可由二醇製備。式i的光活性交聯化合物可通過親電2-烯基吖內酯化合物與親核h-x1-(r2-x2)n-基團取代的光交聯劑化合物的開環來製備。可參考u.s.5,505,279(gaddam等人)。合適的親核體包括羥基、伯胺、仲胺和硫醇基團。衍生自2-烯基吖內酯化合物的光交聯劑產生式i的光交聯劑，其中x1-r2-x2為-nh-c(ch3)2-co-o-(r10-o)b-，其中r10為直鏈或支鏈亞烷基，並且下標b為0或1。使用2-烯基吖內酯而不是丙烯醯氯作為醯化劑的顯著優點是吖內酯親核反應涉及開環加成；該反應中未置換或產生更小的副產物分子(諸如氯化氫)。烯基吖內酯可通過本領域熟知的方法製得。參見例如，iwakura等人，tetrahedron(《四面體》)，23，3363(1967)；hubner等人，makromol.chem.(《應用大分子化學》)，11，109(1970)；taylor等人，j.poly.sci.,poly.let.ed.(《聚合物科學雜誌聚合物let.版》)，7，597(1969)；以及美國專利4,304,705和4,777,276。這些方法涉及使具有通式h2n(ch2)mc(r3)2cooh(其中m和r3如上所定義)的胺基酸醯化，該醯化利用具有通式h2c＝cr7c(o)cl(其中r7如上所定義)的烯屬不飽和醯化劑，使用了例如kulkari等人，j.poly.sci.(《聚合物科學雜誌》)，54，491(1961)所描述的方法，該雜誌中將醯化劑(優選地，含有聚合引發劑諸如對苯二酚)和當量的酸吸收劑(例如，水性naoh)分批加入冷凍的(例如，0℃)劇烈攪拌的等摩爾量胺基酸的鹼金屬鹽的水溶液，之後用水性酸(例如，6nhcl)中和，並分離不飽和肽羧酸產物。然後通過引入脫水劑(比如，乙酸酐、氯甲酸乙酯或二環己基碳二亞胺)將該產物脫水以得到2-烯基吖內酯。可用於本公開的親核取代的光交聯劑化合物包括在其上具有親核h-x1-(r2-x2)n-基團的二苯甲酮、蒽醌、9-芴酮、蒽酮、呫噸酮、噻噸酮、吖啶酮、二苯並環庚烯酮、色酮、黃酮、苄基以及苯乙酮化合物。這可通過二苯甲酮化合物示例：二苯甲酮光交聯劑可具有下式，其中-x1-(r2-x2)a-連接未示出：其中每個r1獨立地選自c1-c12烷基、c1-c12烷氧基、c1-c12烷硫基、芳基、芳氧基、芳硫基、腈和滷化物。單官能二苯甲酮的具體示例包括二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、4-甲氧基二苯甲酮、4,4'-二甲氧基二苯甲酮、4,4'-二甲基二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、4-(2-羥乙基硫基)-二苯甲酮以及4-(4-甲苯基硫基)-二苯甲酮。蒽醌光交聯劑具有下式，其中-x1-(r2-x2)a-連接未示出：其中每個r1獨立地選自c1-c12烷基、c1-c12烷氧基、c1-c12烷硫基、芳基、芳氧基、芳硫基、腈和滷化物，並且n為0至4。可用的蒽醌光交聯劑的代表性示例包括蒽醌、2-甲基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-苯基蒽醌、1,4-二甲基蒽醌、2,3-二甲基蒽醌、1,2-二甲基蒽醌、1-甲氧基-2-甲基蒽醌、2-乙醯基蒽醌以及2,6-二-叔丁基蒽醌。噻噸酮光交聯劑具有下式，其中-x1-(r2-x2)a-連接未示出：其中每個r1獨立地選自c1-c12烷基、c1-c12烷氧基、c1-c12烷硫基、芳基、芳氧基、芳硫基、腈和滷化物，並且n為0至4。可用的噻噸酮光交聯劑的代表性示例包括噻噸酮、2-異丙基噻噸酮、2-氯代噻噸酮、2-十二烷基噻噸酮、1-甲氧基羰基噻噸酮、2-乙氧基羰基噻噸酮、3-(2-甲氧基乙氧基羰基)-噻噸酮、4-丁氧基羰基噻噸酮、3-丁氧基羰基-7-甲基噻噸酮、1-氰基-3-氯代噻噸酮、1-乙氧基羰基-3-氯代噻噸酮、1-乙氧基羰基-3-乙氧基噻噸酮、1-乙氧基羰基-3-氨基噻噸酮、1-乙氧基羰基-3-苯磺醯基噻噸酮、1-乙氧基羰基-3-(1-甲基-1-嗎啉基乙基)-噻噸酮、2-甲基-6-二甲氧基甲基噻噸酮、2-甲基-6-(1,1-二甲氧基苄基)-噻噸酮、2-嗎啉基甲基噻噸酮、2-甲基-6-嗎啉基甲基噻噸酮、n-烯丙基噻噸酮-3,4-二甲醯亞胺、n-辛基噻噸酮-3,4-二甲醯亞胺、n-(1,1,3,3-四甲基丁基)-噻噸酮-3,4-二甲醯亞胺、6-乙氧基羰基-2-甲氧基噻噸酮以及6-乙氧基羰基-2-甲基噻噸酮。特別優選的是2-異丙基噻噸酮。其他優選的噻噸酮包括1-氯-4-丙氧基噻噸酮、2-丙氧基噻噸酮和4-丙氧基噻噸酮。其他可用的二苯甲酮、噻噸酮和蒽醌發色團描述於u.s.6,235,922(heilmann等人)中。交聯劑的量和種類是摻入到共聚物中光交聯劑的量的函數，並且依據粘合劑組合物的施加而定製。通常，基於粘合劑組合物的總乾重計，光交聯劑以小於5份的量存在。更具體地，基於100份的所用總單體計，光交聯劑可以0.01至5份，優選地0.05至1份的量存在。改變交聯密度的能力允許改變適於先前所述的各種應用的特性。例如，通過選擇特定組分以及控制交聯密度，本發明的新型組合物固化形成具有可定製特性(諸如剪切力、剝離力、隔離性、強度、硬度、彈性、吸收能力和韌性)的交聯組合物。在例如醫用凝膠和柔性塗層的要求不相同時，可改變材料結構和連接密度而依然保持形成交聯組合物的方法不變。通過可聚合官能團和摻入到可交聯組合物中的懸鏈光引發劑基團的百分比來預先確定最大交聯密度。還可取的是使該體系部分地轉化或固化來改善加工，同時使用後續固化階段以獲得最終特性。當光交聯劑基團為奪氫型時，交聯化合物通常以0.01至0.5重量份，優選地0.05至0.5重量份的量使用。當光引發劑基團為α-裂解型時，交聯化合物通常以相對於100份總單體0.1至3重量份，優選地0.5至2重量份的量使用。本公開的被保護的交聯劑可用於製備粘合劑，包括熱熔融粘合劑和壓敏粘合劑。因此，這可通過將相對於100重量份(pbw)的(甲基)丙烯酸酯共聚物或單體混合物約0.01至約5pbw的光活性交聯化合物混合而實現。這可在現存聚合物或在部分聚合的單體-聚合物漿料中完成。本公開提供了一種包含官能(甲基)丙烯酸酯共聚物的預粘合劑組合物，所述共聚物具有衍生自式i的被保護的光交聯劑的被保護的懸鏈光交聯劑基團。該被保護的懸鏈光交聯劑基團可通過例如水解縮酮保護基團而去保護，並且使所述共聚物交聯以提供壓敏粘合劑和壓敏粘合劑製品。可用於製備酸官能(甲基)丙烯酸酯粘合劑共聚物的(甲基)丙烯酸酯酯單體為非叔醇的單體(甲基)丙烯酸酯，所述醇含有1至14個碳原子，並且優選包含平均4至12個碳原子。適合用作(甲基)丙烯酸酯酯單體的單體的示例包括丙烯酸或甲基丙烯酸的酯，其中非叔醇諸如乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、1-戊醇、2-戊醇、3-戊醇、2-甲基-1-丁醇、3-甲基-1-丁醇、1-己醇、2-已醇、2-甲基-1-戊醇、3-甲基-1-戊醇、2-乙基-1-丁醇、3,5,5-三甲基-1-己醇、3-庚醇、1-辛醇、2-辛醇、異辛醇、2-乙基-1-己醇、3,7-二甲基庚醇、3,7-二甲基庚-3-烯醇、1-癸醇、1-十二醇、1-十三醇、1-十四醇、香茅醇、二氫香茅醇等。在一些實施方案中，優選的(甲基)丙烯酸酯酯單體是(甲基)丙烯酸與丁醇或異辛醇或它們的組合的酯，但兩種或更多種不同的(甲基)丙烯酸酯酯單體的組合也是合適的。在一些實施方案中，優選的(甲基)丙烯酸酯酯單體是(甲基)丙烯酸與衍生自可再生來源的醇(諸如2-辛醇、香茅醇、二氫香茅醇)的酯。(甲基)丙烯酸酯酯單體以基於用於製備聚合物的100份總單體含量計85至99重量份的量存在。優選地，(甲基)丙烯酸酯酯單體以基於100份總單體含量計90至95重量份的量存在。聚合物還包含酸官能單體，其中酸官能團可以是酸本身(諸如羧酸)，或者一部分可以是其鹽(諸如鹼金屬羧酸鹽)。可用的酸官能單體包括但不限於選自下列的那些：烯屬不飽和羧酸、烯屬不飽和磺酸、烯屬不飽和膦酸、以及它們的混合物。此類化合物的示例包括選自下列的那些：丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、富馬酸、巴豆酸、檸康酸、馬來酸、油酸、(甲基)丙烯酸β-羧基乙酯、甲基丙烯酸2-磺基乙酯、苯乙烯磺酸、2-丙烯醯胺基-2-甲基丙磺酸、乙烯基膦酸、以及它們的混合物。由於其可用性，酸官能共聚物的酸官能單體通常選自烯屬不飽和羧酸，即(甲基)丙烯酸。當需要甚至更強的酸時，酸性單體包括烯屬不飽和磺酸，並且可使用烯屬不飽和膦酸。酸官能單體通常以基於100重量份的總單體計1至15重量份，優選地1至10重量份的量使用。合適的非酸官能極性單體的代表性示例包括但不限於(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、n-乙烯基吡咯烷酮、n-乙烯基己內醯胺、丙烯醯胺、單n-烷基或雙n-烷基取代的丙烯醯胺、叔丁基丙烯醯胺、二甲基氨乙基丙烯醯胺、n-辛基丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸聚(烷氧基烷基)酯(包括(甲基)丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙氧基乙酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯、聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯)、烷基乙烯基醚(包括乙烯基甲基醚)、以及它們的混合物。優選的極性單體包括選自下列的那些：(甲基)丙烯酸2-羥乙酯和n-乙烯基吡咯烷酮。極性單體可以基於100重量份的總單體計0至<50重量份，優選地1至5重量份的量存在。單體混合物可包含：a)50-99重量份的(甲基)丙烯酸酯酯單體；b)1-50重量份的包括酸官能單體在內的極性單體；其中所述單體的總和為100重量份。在其他實施方案中，(甲基)丙烯酸酯單體包括：a)50-99重量份的(甲基)丙烯酸酯酯單體；b)1-15重量份的酸官能單體；c)0至<50重量份的不包括酸官能單體在內的極性單體，其中所述單體的總和為100重量份。當使用時，可用於(甲基)丙烯酸酯聚合物的乙烯基單體包括乙烯基酯(例如，乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯)、苯乙烯、被取代的苯乙烯(例如，α-甲基苯乙烯)、乙烯基滷化物、以及它們的混合物。此類乙烯基單體通常以基於100重量份的總單體計0至5重量份，優選地1至5重量份的量使用。為了提高所塗布的粘合劑組合物的內聚強度，可將多官能(甲基)丙烯酸酯摻入到可聚合單體的共混物中。多官能丙烯酸酯尤其可用於乳液或漿料聚合。可用的多官能(甲基)丙烯酸酯的示例包括但不限於二(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸酯和四(甲基)丙烯酸酯，諸如1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚(乙二醇)二(甲基)丙烯酸酯、聚丁二烯二(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯二(甲基)丙烯酸酯和丙氧基化甘油三(甲基)丙烯酸酯、以及它們的混合物。多官能(甲基)丙烯酸酯的的量和種類依據粘合劑組合物的施加而定製。通常，多官能(甲基)丙烯酸酯以基於粘合劑組合物的總乾重計小於5份的量存在。此類多官能(甲基)丙烯酸酯通常在第一光聚合之後添加。更具體地，多官能(甲基)丙烯酸酯可以基於100份的粘合劑組合物的總單體計0.01份至1份的量存在。可共聚合的單體混合物還可任選地包含鏈轉移劑以控制所得聚合物的分子量。可用的鏈轉移劑的示例包括但不限於選自下列的那些：四溴化碳、醇、硫醇、以及它們的混合物。當存在時，優選的鏈轉移劑為巰基乙酸異辛酯和四溴化碳。若使用了鏈轉移劑，則乳液混合物還可以包含基於100重量份的總單體混合物計至多約0.5重量份的鏈轉移劑，通常為約0.01至約0.5重量份，優選約0.05重量份至約0.2重量份。通常通過使含有被保護的光交聯劑和光引發劑的單體混合物進行第一階段的光聚合來製備共聚物。可用的光引發劑包括被取代的苯乙酮(諸如苄基二甲基縮酮和1-羥基環己基苯基酮)、被取代的α-縮酮(諸如2-甲基-2-羥基苯丙酮、苯偶姻醚(諸如苯偶姻甲基醚、苯偶姻異丙基醚)、被取代的苯偶姻醚(諸如茴香偶姻甲基醚)、芳族磺醯氯以及光活性肟。光引發劑可以約0.001至約5.0重量份/100份總單體(或聚合物)，優選約0.01至約5.0重量份/100份總單體的量且更優選地以0.1至0.5重量份/100份總單體的量使用。所得聚合反應產物為酸官能(甲基)丙烯酸酯共聚物，其具有被保護的懸鏈光活性交聯側鏈，該側鏈包含被保護的輻射敏感的光交聯劑基團。其可隨後去保護，可經uv輻射活化，從而得到交聯的粘合劑產物。第一階段的光聚合產生未交聯的共聚物。單體可被完全或部分轉化。在照射期間可通過測量聚合介質的折射率來監測第一光聚合步驟中單體的轉化度。在一些實施方案中，單體混合物被轉化成適於塗布基材的可用塗料粘度。可用塗料粘度以在至多50％，優選地2-30％，更優選地5-20％範圍內的轉化率(即，可用單體聚合的百分比)來實現。溶質共聚物的分子量(重均)為至少100,000，優選地至少500,000。共聚物可由下式表示。隨後將羰基被保護的mpx*單體單元去保護以產生光活性mpx單體單元。-(m酯)b-(m酸)c-(m極性)d-(mpx*)e-→-(m酯)b-(m酸)c-(m極性)d-(mpx)e-其中m酯表示衍生自(甲基)丙烯酸酯單體的聚合單體單元，m酸表示衍生自酸官能單體的聚合單體單元，m極性表示衍生自非酸官能極性單體的聚合單體單元，mpx*表示衍生自被保護的光交聯劑單體的聚合單體單元，mpx表示衍生自去保護的光交聯劑單體的聚合單體單元，並且下標b、c、d和e表示共聚物中每種單體的重量份，如先前所述。在一個優選的實施方案中，mpx*單體單元可為縮酮保護的二苯甲酮，其可被水解成光活性二苯甲酮而去保護。在一個實施方案中，本公開提供了製備壓敏粘合劑的方法，該方法包括部分聚合單體以產生包含被保護的光交聯劑-官能(甲基)丙烯酸酯溶質共聚物和未聚合溶劑單體的漿料聚合物。可將「z」基團的羰基基團去保護，並且可使漿料聚合物進一步聚合和交聯。應當理解，產生未交聯共聚物的第一光聚合步驟在初始光聚合時將產生「無活性聚合物」；即完全聚合，但不產生可自由基聚合的聚合物。隨後，溶劑單體混合物不會與現存的共聚物發生自由基聚合，但這兩種共聚物隨後可能發生交聯。優選地選擇式i的光引發劑基團作為α-裂解型光交聯劑以使所得共聚物有效交聯，並且可使其餘單體光聚合。部分聚合提供了被保護的光交聯劑-官能(甲基)丙烯酸酯溶質共聚物在一種或多種溶劑單體中的可塗布溶液。對於漿料的施加工藝而言，優選的單體混合物包含基於100份的總單體計85至99pbw的一種或多種(甲基)丙烯酸酯酯單體，1至15pbw的酸官能單體，0至10pbw的一種或多種第二非酸極性單體以及0至約5pbw的其他乙烯基單體。在一些實施方案中，可在初始光聚合之後進行熱聚合。換言之，本公開提供了一種製備粘合劑的方法，該方法包括以下步驟：1)使單體混合物光聚合以提供包含溶質共聚物的漿料聚合物組合物，所述溶質共聚物具有被保護的懸鏈光交聯基團；2)使漿料進行熱聚合以產生共聚物組合物，其中光交聯基團是去保護的；3)任選地塗布步驟2)的共聚物組合物；以及4)使共聚物組合物光交聯。第一步驟光聚合可達任意轉化度，如先前所述。可向步驟1)的初始單體混合物添加熱引發劑，前提條件是溫度是受控的以避免熱引發。優選地，將熱引發劑添加至步驟1)的漿料共聚物組合物產物，並且至少95重量％的溶劑單體轉化成共聚物。可在光交聯步驟之前通過本領域已知的方式移除未反應的單體和其他揮發物。合適的引發劑包括但並不限於選自下列的那些：偶氮化合物，諸如vazotm64(2,2'-偶氮二(異丁腈))和vazotm52(2,2'-偶氮二(2,4-二甲基戊腈))，過氧化物，諸如過氧化苯甲醯和過氧化月桂醯。優選的熱引發劑vazo88(1,1'-偶氮二(環己烷甲腈))、lupersol101(,2,5-雙(叔丁基過氧基)-2,5-二甲基己烷)和lupersol130(2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過氧基)-3-己烷)。當使用引發劑時，基於100重量份的漿料聚合物組合物計，引發劑可佔約0.0005至約1重量份，優選約0.001至約0.5重量份。已觀察到第二熱聚合步驟足以使被保護的光交聯劑基團去保護。據信環境水分和/或反應物中殘留水分足以水解由共聚物的酸官能團催化的保護基團。也可利用無溶劑聚合方法來製備聚合物，諸如描述於u.s.4,619,979和4,843,134(kotnour等人)中的連續自由基聚合方法；描述於u.s.5,637,646(ellis)中的使用間歇式反應器的基本絕熱的聚合方法；以及描述於u.s.5,804,610(hamer等人)中的針對聚合經封裝的預粘合劑組合物所述的方法。優選地，第一共聚物通過絕熱的間歇式聚合工藝來製備，其中在反應過程中來往於批料被交換的任何能量的絕對值的總計將小於在聚合已發生期間發生的相應量的聚合反應所釋放的總能量的約15％，如u.s.5637646(ellis)中所述，該專利以引用方式併入本文。優選地，將組分混合併使用wo9607522(hamer等人)和u.s.5,804,610(hamer等人)中所述的用於聚合封裝的預粘合劑組合物的方法進行聚合，這兩項專利以引用方式併入本文。在hamer的方法中，用於形成反應器皿或容器的封裝材料優選地由與粘合劑組合物混合時基本上對所期望的粘合劑特性沒有不利影響的材料製成。與僅由粘合劑組合物製備的熱熔融塗布粘合劑相比，由粘合劑組合物和封裝材料的混合物製備的熱熔融塗布粘合劑可具有改善的粘合劑特性。封裝材料的至少一種組分(更優選地整個封裝材料)優選地在等於或低於粘合劑的加工溫度(即，玻璃化轉變溫度tg，在該溫度下粘合劑組合物開始流動)時熔化。封裝材料優選地具有200℃或更低，優選地170℃或更低的熔點。在一個優選的實施方案中，熔點在90℃至150℃的範圍內。封裝材料應適用於所使用的聚合方法。例如，對於光聚合，有必要使用在進行聚合所需的波長下可充分對紫外線輻射透明的膜材料。在本公開的另一個實施方案中，反應混合物被塗布到載體網上，然後用薄片材料覆蓋，並進行聚合，其中載體網、薄片材料或這兩者都可用粘合劑進行熱熔融塗布。若載體網和薄片材料均為可熱熔融塗布的，則所得複合物可被直接送入熱熔融塗布機中，或者切割成更小的帶或片然後送至熱熔融塗布機中。若載體網和薄片材料中僅有一者可與粘合劑一起熱熔融塗布的，則在熱熔融塗布粘合劑之前將不可塗布的實體移除。為了在移除不可塗布的實體之後有利於進行處理，經聚合的粘合劑可自身摺疊，使得可塗布的實體基本上包裹經塗布的粘合劑的主表面。然後，可將粘合劑網送入熱熔融塗布機中，或者可將其切割成更小的帶或片再進行熱熔融塗布。若載體網或薄片材料中任一者不能與粘合劑一起塗布，如果需要，應當進行處理，使得粘合劑可以從其上容易地被移除。此類處理包括有機矽剝離塗層法處理、多氟聚醚塗層法處理、以及聚氟乙烯塗層(諸如teflontm)法處理。載體網應提供足夠的強度，以在聚合期間支撐經塗布的反應混合物，或者其可以在聚合期間由臺板支撐。載體網可以是環狀傳送帶，或者其可以是柔性材料，該柔性材料可以與粘合劑一起卷繞成卷；載體網自身為薄片材料。環狀傳送帶可以由下列材料製成：有機矽彈性體；諸如由聚氟乙烯、聚酯、尼龍、聚碳酸酯等製成的聚合物膜；諸如不鏽鋼等金屬；橡膠；玻璃纖維等等。可用的柔性材料包括紙和聚合物膜(諸如那些由聚酯、尼龍、聚碳酸酯、聚烯烴、乙烯-丙烯酸、乙烯-乙酸乙烯酯、離聚物等製成的聚合物膜)。可塗布的柔性材料包括聚烯烴諸如聚丙烯、聚乙烯和聚丁二烯等；乙烯-丙烯酸；乙烯-乙酸乙烯酯；以及離聚物。同樣，薄片材料可由前述柔性材料以及由玻璃、聚合物或金屬製成的可任選地塗布有隔離材料的非柔性材料製成。若反應混合物隨後光聚合，則載體網、薄片材料或兩者應充分透過光化輻射以實現此光聚合。優選地，封裝材料基本上對封裝材料的熱熔融塗布混合物以及由反應混合物聚合製得的粘合劑的粘合劑特性沒有不利影響，並且粘合劑的熱熔融塗布混合物和封裝材料優選地具有介於約103和約107pa之間的儲能模量，該儲能模量在25℃和1弧度/秒下以扭力的剪切測得。然後對所得聚合共混物進行進一步熔融加工以製備均勻的共混物。提供分散混合、分配混合或分散和分配混合的組合的物理共混裝置可用於製備均勻的共混物。可以使用間歇和連續的物理共混方法二者。間歇方法的示例包括brabender(使用可購自新澤西州南哈肯薩克的c.w.布拉本德儀器公司(c.w.brabenderinstruments,inc.,southhackensack,n.j.)的brabenderprepcenter)或banbury內部混合和輥壓(使用可購自康乃狄克州安索尼亞的法雷爾公司(farrelcompany,ansonia,conn.)的設備)。連續方法的示例包括單螺杆擠出、雙螺杆擠出、圓盤擠出、往復式單螺杆擠出和銷釘機筒單螺杆擠出。連續方法可包括利用分布元件，諸如腔體轉移元件(例如，可購自英格蘭什魯斯伯裡的睿派技術有限公司(rapratechnology,ltd.；shrewsbury,england)的ctm)和銷釘混合元件、靜電混合元件；以及分散元件(例如，如mixinginpolymerprocessing(聚合物加工中的混合)中的「mixinginsingle-screwextruders(單螺杆擠出機中的混合)」，由chrisrauwendaal編著(紐約的馬塞爾德克爾公司(marceldekkerinc.:newyork)(1991)，第129、176-177和185-186頁)中所述的maddock混合元件或saxton混合元件)。一般來講，將熔融的可擠出組合物定量加入擠出模具中(例如，接觸模具或降模)。擠出組合物的形狀由模具出口的形狀決定。儘管可製備多種形狀，但已製備的擠出組合物通常為連續或不連續的薄片形式。擠出模具可以為降模、接觸模具、型材模具、環形模具或澆鑄模具，例如，如美國紐約州紐約的waltermichaelis,hanser出版社(waltermichaelis,hanserpublishers,newyork,n.y.)於1984年出版的「extrusiondies:design&engineeringcomputation」(擠出模塊：設計與工程計算)中所述，該文獻全文以引用方式併入本文。如果需要，可在擠出組合物離開模具之後通過使用壓料輥將擠出物壓制向冷卻輥，從而提高擠出物表面中的一個或兩個的平滑度並減小其厚度。擠出片的厚度優選地為約0.001mm至約5mm且更優選地為0.005至0.5mm。若該為片太薄，則粘合劑片的處理容易變得困難，而若其為太厚，則厚度方向上的交聯變得不均一，並且這可能降低粘合劑的可靠性。通常將擠出的塗料沉積在基材上。因此，在另一方面，提供了一種製品。該製品包括基材以及與基材相鄰定位的可交聯組合物的塗層。該可交聯組合物與上文所述的相同。如本文所用，術語「相鄰」是指第一層靠近第二層定位。第一層和第二層可接觸或可藉助另一層而彼此分離。例如，若基材接觸可交聯組合物或通過藉助另一層(諸如增加可交聯組合物與基材的粘附力的底漆層或表面改性層)而與可交聯組合物分離，則基材可與可交聯組合物相鄰定位。可交聯組合物通常以塗料形式施加至基材的主表面，並且製品為塗布有可交聯組合物的基材。任意合適的基材均可用於這些製品中。例如，基材可為柔性或不可撓曲的，並可由聚合物材料、玻璃或陶瓷材料、金屬、或它們的組合形成。一些基材為聚合物膜，諸如由以下物質製得的那些：聚烯烴(例如聚乙烯、聚丙烯、或它們的共聚物)、聚氨酯、聚乙酸乙烯酯、聚氯乙烯、聚酯(聚對苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯)、聚碳酸酯、聚(甲基)丙烯酸酯(pmma)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、以及纖維素類材料(例如乙酸纖維素、三乙酸纖維素、乙基纖維素)。其他基材為金屬箔、非織造材料(例如紙、布、非織造稀鬆布)、泡沫(例如聚丙烯類物質、聚乙烯、聚氨酯、氯丁橡膠)等。對於一些基材，可能需要處理表面以改善與交聯組合物、交聯組合物、或與這兩者的粘附力。此類處理包括例如施加底漆層、表面改性層(例如，電暈處理或表面磨蝕)、或施加這兩者。在一些實施方案中，基材為隔離襯件。隔離襯件通常對可交聯組合物或交聯組合物具有低親和力。示例性隔離襯件可由紙(例如，牛皮紙)或其他類型聚合物材料製成。一些隔離襯件塗布有外層隔離劑，諸如含有機矽的材料或含碳氟化合物的材料。可交聯組合物塗層可具有在暴露於紫外線輻射時能有效交聯的任意所需厚度。在許多實施方案中，可交聯組合物塗層具有不超過20密耳(500微米)、不超過10密耳(250微米)、不超過5密耳(125微米)、不超過4密耳(100微米)、不超過3密耳(75微米)、或不超過2密耳(50微米)的厚度。該厚度通常為至少0.5密耳(12.5微米)或至少1密耳(25微米)。例如，可交聯組合物塗層的厚度可在0.5密耳(2.5微米)至20密耳(500微米)的範圍內，0.5密耳(5微米)至10密耳(250微米)的範圍內，0.5密耳(12.5微米)至5密耳(125微米)的範圍內，1密耳(25微米)至3密耳(75微米)的範圍內，或1密耳(25微米)至2密耳(50微米)的範圍內。在其他方面，提供了交聯組合物和含有交聯組合物的製品。交聯組合物為可交聯組合物暴露於紫外線輻射的反應產物。製品包括基材以及與基材相鄰定位的交聯組合物塗層。基材以及用於形成交聯組合物的可交聯組合物與上文所述的相同。合適的紫外線輻射源與上文所述的相同。擠出組合物可任選地與襯件混合在一起。用於襯件的合適的材料包括矽氧烷隔離襯件、聚酯膜(例如，聚對苯二甲酸乙二醇酯膜)和聚烯烴膜(例如，聚乙烯膜)。襯件和擠出組合物可在一對壓料輥之間層合在一起。光交聯之前，將z基團的羰基去保護。已發現後續熔融加工提供足以水解縮酮保護基團的溫度和環境水分，故無需單獨的水解步驟。還發現共聚物中的酸官能單體諸如丙烯酸為充足的酸催化劑源，故無需為水解而添加酸。縮酮可在單獨步驟的水解中通過暴露於水和酸催化劑而去保護。其他保護基團可通過本領域已知的方式移除，諸如上文wuts所述。此方法需要第一步驟的光聚合以及第二步驟的由uv引發的光交聯。uv光源可有兩種類型：1)相對低強度的光源諸如背光源，其在280至400納米的波長範圍內提供通常為10mw/cm2或更低的強度(如根據美國國家標準技術研究院(unitedstatesnationalinstituteofstandardsandtechnology)認可的程序所測量，例如用維吉尼亞州斯特林的電子儀表技術公司(electronicinstrumentation&technology,inc.,insterling,va)生產的uvimaptmum365l-s輻射計測量)，以及2)相對高強度的光源，諸如中壓汞燈，其提供通常大於10mw/cm2，優選地在15和450mw/cm2之間的強度。在利用光化輻射使漿料聚合物組合物完全或部分聚合的情況下，高強度和短暴露時間是優選的。例如，可以成功地使用600mw/cm2的強度和約1秒的暴露時間。強度可在約0.1至約150mw/cm2，優選約0.5至約100mw/cm2且更優選約0.5至約50mw/cm2的範圍內。uv源可與光聚合和光交聯的步驟相同或不同。粘合劑也可含有一種或多種常規添加劑。優選的添加劑包括增粘劑、增塑劑、染料、抗氧化劑和uv穩定劑。若此類添加劑不影響壓敏粘合劑的優良特性，則可以使用。在一些實施方案中，組合物包含增粘劑。可添加固體或液體增粘劑。固體增粘劑通常具有10,000克/摩爾或更小的數均分子量(mn)以及高於約70℃的軟化點。液體增粘劑為具有約0℃至約70℃的軟化點的粘性材料。合適的增粘樹脂包括：松香樹脂，諸如松香酸及其衍生物(例如，松香酯)；萜烯樹脂，諸如多萜(例如，α蒎烯基樹脂，β蒎烯基樹脂、和檸檬烯基樹脂)和芳族改性的多萜樹脂(例如，酚改性的多萜樹脂)；香豆酮-茚樹脂；以及石油基烴樹脂，諸如c5基烴樹脂、c9基烴樹脂、c5/c9基烴樹脂、和二環戊二烯基樹脂。這些增粘樹脂(如果添加)可被氫化以降低它們的顏色對壓敏粘合劑組合物的影響。如果需要，可使用各種增粘劑的組合。在許多實施方案中，增粘劑為松香酯或者包含松香酯。松香酯增粘劑為各種松香酸和醇的反應產物。這些包括但不限於：松香酸的甲基酯、松香酸的三乙二醇酯、松香酸的甘油酯、和松香酸的季戊四醇酯。這些松香酯可被部分或完全氫化以改善穩定性並減少它們的顏色對壓敏粘合劑組合物的影響。松香樹脂增粘劑可例如以商品名permalyn、staybelite和foral從美國田納西州金斯波特的伊士曼化學公司(eastmanchemicalcompany(kingsport,tn,usa))以及以商品名nuroz和nutac從英國倫敦的紐波特工業(newportindustries(london,england))商購獲得。完全氫化的松香樹脂可例如以商品名foralax-e從伊士曼化學公司(eastmanchemicalcompany)商購獲得。部分氫化的松香樹脂可例如以商品名staybelite-e從伊士曼化學公司(eastmanchemicalcompany)商購獲得。烴樹脂增粘劑可由各種石油基原料製備。這些原料可為脂族烴(主要為c5單體，並且存在一些其他單體，諸如反式-1,3-戊二烯、順式-1,3-戊二烯、2-甲基-2-丁烯、二環戊二烯、環戊二烯和環戊烯的混合物)、芳族烴(主要為c9單體，並且存在一些其他單體，諸如乙烯基甲苯、二環戊二烯、茚、甲基苯乙烯、苯乙烯和甲基茚的混合物)、或它們的混合物。衍生自c5單體的增粘劑被稱為c5基烴樹脂，而衍生自c9單體的那些被稱為c9基烴樹脂。一些增粘劑衍生自c5和c9單體的混合物，或者是c5基烴增粘劑和c9基烴增粘劑的共混物。這些增粘劑可被稱為c5/c9基烴增粘劑。這些樹脂中的任一種可部分或完全氫化，以改善其顏色和熱穩定性。c5基烴樹脂可以商品名piccotac和eastotac從伊士曼化學公司(eastmanchemicalcompany)，以商品名wingtack從美國賓夕法尼亞州埃克斯頓的克雷威利公司(crayvalley(exton,pa,usa))，以商品名nevtaclx從美國賓夕法尼亞州匹茲堡的內維爾化學公司(nevillechemicalcompany(pittsburg,pa,usa))，以及以商品名hikorez從南韓的科隆工業公司(kolonindustries,inc.(southkorea))商購獲得。各種氫化程度的c5基烴樹脂可以商品名eastotack從伊士曼化學公司(eastmanchemical)商購獲得。c9基烴樹脂可以商品名picco、kristlex、plastolyn和piccotac和endex從伊士曼化學公司(eastmanchemicalcompany)，以商品名norsolene從美國賓夕法尼亞州埃克斯頓的克雷威利公司(crayvalley(exton,pa,usa))，以商品名novarez從比利時的羅格斯公司(ruetgersn.v.(belgium))，以及以商品名hikotac從南韓的科隆工業公司(kolonindustries,inc.(southkorea))商購獲得。這些樹脂可部分或完全氫化。在氫化之前，c9基烴樹脂通常具有約40百分比的芳香物，如通過質子核磁共振測得。氫化的c9基烴樹脂可例如以商品名regalite和regalrex從伊士曼化學公司(eastmanchemical)商購獲得，其為50至100百分比(例如，50百分比、70百分比、90百分比和100百分比)氫化的。部分氫化樹脂通常具有一些芳族環。各種c5/c9基烴增粘劑可以商品名arkon從德國的荒川公司(arakawa(germany))，以商品名quintone從日本的棣南公司(zeoncorporation(japan))，以商品名escorez從德克薩斯州休斯敦的埃克森美孚化學公司(exxonmobilechemical(houston,tx))，以及以商品名nures和h-rez從英國倫敦的紐波特工業公司(newportindustries(london,england))商購獲得。任一增粘劑可以等於基於組合物中固體總重量計至少5重量百分比的量使用。如本文所用，術語「固體」包括可交聯組合物中水和有機溶劑之外的所有材料。在一些實施方案中，增粘劑的量為基於可交聯組合物中固體總重量計至少10重量百分比、至少20重量百分比、或至少40重量百分比。增粘劑的量可最多至且等於單體/共聚物組分的重量。通常，增粘劑可以基於可交聯組合物中固體總重量計60重量百分比或甚至更高、至多55重量百分比、至多50重量百分比、至多45重量百分比、或至多40重量百分比的量添加。在一些實施方案中，增粘劑以基於可交聯組合物中固體總重量計20至60重量百分比範圍內、30至60重量百分比範圍內、20至50重量百分比範圍內、30至50重量百分比範圍內、20至45重量百分比範圍內、或20至40重量百分比範圍內的量存在。在一些實施方案中，諸如在組合物至少包含增粘劑時，交聯組合物通常為壓敏粘合劑。因此，帶有交聯組合物塗層的製品具有壓敏粘合劑層並且可用於許多此類製品的典型應用。可依據具體應用來選擇與壓敏層相鄰的基材。例如，基材可為壓片材料，並且所得製品可提供裝飾性圖形或者可為反射性產品。在其他示例中，基材可為標籤紙(所得製品為帶有粘合劑層的標籤)或帶背襯(所得製品為粘合帶)。在另外示例中，基材可為隔離襯件並且所得製品可為轉印帶。轉印帶可用於將壓敏粘合劑層轉移至另一基材或表面。其他基材和表面包括例如面板(例如，金屬面板諸如機動車面板)或玻璃窗。一些製品為粘合帶。粘合帶可為單面粘合帶(其中可交聯組合物附著至帶背襯的單一側)或者可為雙面粘合帶(其中壓敏粘合劑層處於帶背襯的兩主表面上)。兩個壓敏粘合劑層中的至少一個為上文所述的可交聯組合物。雙面粘合帶通常負載在隔離襯件上。實施例測試方法粘合劑剪切強度的測定：使用實施例中製得的12.7毫米(mm)寬的粘合帶樣本進行剪切測試。通過用丙酮擦拭並空氣乾燥來清潔不鏽鋼面板。將粘合帶樣本施加至面板，使得每個粘合帶的25.4mm×25.4mm的部分與該面板密切接觸並且每個粘合帶的一個末端部分是自由的(即，未附著至面板)。將1000克砝碼附連至粘合帶樣本的自由端並且將該面板置於架上，使得該面板與延伸的自由端和砝碼形成180°角。本測試在大約70℃下進行，並且將以分鐘計的每個粘合帶與測試面板分離所耗時間記錄為剪切強度。若所耗時間超過10000分鐘，則將所耗時間記錄為>10000分鐘。每個粘合帶樣本進行兩次剪切測試並將結果進行平均。剝離粘附力的測定：使用實施例中製得的粘合帶來測量剝離粘附力。通過用丙酮擦拭並乾燥來清潔不鏽鋼面板。通過用2kg的硬質橡膠輥滾過2次，將測量為12.7mm寬×10-12cm長的粘合帶粘附至面板。將粘合帶的自由端對摺使得移除角為180°，並且附連至粘附力測試儀刻度尺(滑移/剝離測試器，型號3m90，可購自美國俄亥俄州斯特朗斯維爾的儀器有限公司(instrumentorsinc.strongsville,oh,usa))的水平臂上。將不鏽鋼板附連至以12英寸/分鐘(30.5釐米/分鐘)遠離刻度尺移動的平臺上。在將粘合帶施加至測試面板之後即刻開始進行剝離測試。測試期間，將以盎司計的刻度讀取為穩定剝離力的平均值。然後將該讀數轉換並報告為牛頓/分米(n/dm)。每個樣本進行三次剝離測試並進行平均以得到所報告的剝離力。凝膠含量的測定：將聚合物樣本(約0.30克)置於預先稱重的矩形網片(4英寸×2.5英寸(約10cm×6.4cm))的中間上。該網片為mcnicholsqualitywiremesh(方形編織，不鏽鋼類型304，織造構造，325目，0.0014英寸(約36微米)絲，0.0017英寸(約43微米)開孔)。將網片的外懸部分向內摺疊，以覆蓋和固定該網片內的帶。將帶有包封聚合物的摺疊網片於玻璃瓶內30毫升甲苯中浸泡24小時。然後將帶有粘合劑的網片從瓶中取出並於120℃下烘箱中乾燥30分鐘，並且再次稱重以計算樣本質量。使用以下公式，將聚合物的膠凝不溶部分計算為凝膠重量百分比(「凝膠重量％」)。特性粘度(iv)的測定本文所報告的特性粘度(iv)通過本領域內的技術人員使用的常規的方法得到。使用控制在27℃下水浴中的lauda粘度計，測量10ml聚合物溶液(聚合物在乙酸乙酯中為0.3g/分升)的流動時間來得到iv。之後的測試程序以及所用設備詳細描述於textbookofpolymerscience(聚合物科學教科書),f.w.billmeyer,wiley-interscience(威利國際科學)，第二版，1971，第84和85頁。固體百分比的測定將測試材料樣本(約0.5-2.0克)置於小型開口錫容器中並於大約105℃下對流烘箱中保持過夜。通過測量蒸發單體的重量損失，可計算出單體轉化成聚合物的量並表示成重量百分比(重量％)。表1：材料實施例1(ex-1)：aebp的二甲基縮酮(「kaebp」)aebp通過與25當量的meoh、1.5當量的原甲酸三甲酯和20mm的tfa反應而縮酮化以形成相應的二甲基縮酮(「kaebp」)。將反應混合物回流24小時，然後於旋轉蒸發器上脫液至幹。粗產物的1hnmr顯示3.01ppm處甲氧基基團峰，並且通過一系列起始材料中7.85ppm處芳族氫相對於產物中7.47ppm處峰的比率而得到93.9％的酮轉化成縮酮。將一部分kaebp粗產物於矽膠柱上純化，以提供粘滯液體狀的kaebp。比較例1(ce-1)：使用表2所示量將ioa、aa、iotg和irg651於瓶中共混來製備溶液。向瓶中的混合物添加磁力攪拌棒，並且將該混合物置於攪拌板上混合，從而形成可固化組合物。將eva膜熱密封形成各自測量為18釐米×5釐米的末端開放的接收器。每個接收器填充大約26克的可固化組合物。排出開放端的空氣，然後使用「midwestpacificimpulsesealer」(得自美國密蘇裡州聖路易斯的珀金埃爾默公司(j.j.elemercorp.(st.louis,mo,usa)))將該開放端熱密封。將包封在eva膜內的可固化組合物浸泡在17℃的恆溫水浴中，並且在各側上用紫外光(365nm,4mw/cm2)照射八分鐘以使可固化組合物聚合。表2：可固化組合物*所用kaebp為pe-1中得到的粗料(即，約94％純度)比較例2(ce-2)：比較例2根據比較例2所用程序製得，不同的是材料的量如表2中ce-2所示，包括0.25pbw的aebp。實施例2(ex-2)：實施例2根據比較例1所用程序製得，不同的是材料的量如表2中ex-2所示，包括0.25pbw的kaebp。質子nmr顯示3.01ppm處甲氧基信號依然存在。實施例3(ex-3)：實施例3根據比較例1所用程序製得，不同的是材料的量如表2中ex-3所示，包括0.35pbw的kaebp。對ce-1、ce-2和ex-2中的每個進行凝膠含量測量，凝膠重量％結果歸結於表3。表3樣本凝膠重量％ce-13.00ce-291.50ex-27.50將大約50克的每種聚合物(ce-1、ce-2、ex-2)單獨地在160℃下以100rpm於brabender中熱熔融共混10分鐘。在熱熔融共混之前和之後通過質子nmr對ex-2樣本進行分析。光譜顯示出熱熔融共混聚合物中3.01ppm處縮酮甲氧基峰的損失。熱熔融共混之後ex-2材料的凝膠重量百分比值實測為80重量％。使用uv融合燈於23mjuvc(以及200mj的uvb和600mj的uva)輻射下使熱熔融共混之後ex-2樣本固化，並且連同熱熔融共混之前ce-1、ce-2和ex-2材料的樣本一起，分析樣本的tanδ值，如下文所述。將熱熔融共混之前ce-1、ce-2、ex-2材料以及熱熔融共混和uv固化之後ex-2材料的樣本壓成1.5mm膜以用於流變分析。將樣本於dhr2(應力控制流變儀(ta儀器(tainstruments))，其配有用於加熱和冷卻樣本的環境室附件)上測試。在20℃至125℃下於25mm板上以1弧度/秒的振蕩頻率和3℃/分鐘的斜坡率對樣本進行溫度斜坡實驗。流變儀將振蕩轉矩記錄為角位移的函數並處理數據以提供儲能模量和損耗模量，從而得到樣本的tanδ。所得tanδ值歸結於表4。表4添加和未添加增粘劑的ex-3的性能均進行了檢測。對於實施例4和5(ex-4和ex-5)，ex-3樣本是在160℃下於擠出機與表5所示量的增粘劑(foral3085)配混。使用雙螺杆擠出機上的降模將所得熱熔物塗布到襯件上。模具和擠出機的擠出溫度保持在160℃。將擠出的樣本以3密耳(約76微米)厚度塗布。而後將樣本層壓到mitsubishi3sabpet膜上並使用uv融合燈於23mjuvc(以及200mj的uvb和600mj的uva)輻射下使其固化。所得帶的粘附特性歸結於表5。表5對於實施例6和7(ex-6和ex-7)，處理方式與ex-4和ex-5相同，不同的是在初始配混步驟之前添加水，其量示於表5中。所得帶的粘附特性歸結於表5。在一個替代的預粘合劑組合物合成中，將ioa(47.5克)與aa(2.5克)混合併向該混合物中添加irg651(0.1pbw)、iotg(0.04pbw)和kaebp(ex-1粗料，0.5pbw)。將該混合物轉移到透明玻璃瓶中並用氮氣吹掃60秒。然後將該瓶密封並暴露於居中的350nm黑光並攪拌。所發生的反應放熱並且材料粘度增加，從而形成反應漿料。基於固體百分比測試和nmr分析，測得該反應混合物中大約35重量％被轉化(根據丙烯酸酯單體形成聚合物的反應)。然後向反應器內38.2克反應漿料的等分試樣中添加熱引發劑以及為乙酸乙酯中溶液形式(約0.9pbw；依照美國專利7,968,661的實施例中所概述的一般教導內容的熱引發劑組合)的iotg(0.016pbw)。將反應器密封並脫氧，然後保持在正氮壓下。將反應混合物加熱至62℃，並且在絕熱下進行反應，以產生預粘合劑組合物。該預粘合劑組合物具有約0.57的本徵粘度值，約95重量％的單體轉化成聚合物，並且根據nmr分析得知縮酮保護基團被完全移除。當前第1頁12