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熱射線遮蔽粒子、熱射線遮蔽粒子分散液、熱射線遮蔽粒子分散體、熱射線遮蔽粒子分散體夾層透明基材、紅外線吸收透明基材、熱射線遮蔽粒子的製造方法與流程

2023-10-09 14:34:24

本發明涉及熱射線遮蔽粒子、熱射線遮蔽粒子分散液、熱射線遮蔽粒子分散體、熱射線遮蔽粒子分散體夾層透明基材、紅外線吸收透明基材、熱射線遮蔽粒子的製造方法。



背景技術:

作為具有良好的可見光透射率、可保持透明度的同時降低太陽能透射率的熱射線遮蔽技術,至今已有各種各樣的技術提案。其中,利用導電性微粒子分散體的熱射線遮蔽技術相比於其他技術,具有熱射線遮蔽特性好且成本低、具有電波透射性且耐候性高等的優點。

例如專利文獻1公開了一種將含有分散狀態的氧化錫微粉末的透明合成樹脂成形為薄片或薄膜狀,並將其疊層於透明合成樹脂基材來構成一體化的紅外線吸收性合成樹脂成形品的技術。

專利文獻2公開了一種夾層玻璃,在至少2枚相對的透明玻璃板狀體之間設置中間膜層,並在該中間膜層中分散有粒徑0.2μm以下的功能性超微粒子。並且,作為功能性超微粒子公開了sn、ti、si、zn、zr、fe、al、cr、co、ce、in、ni、ag、cu、pt、mn、ta、w、v、mo的金屬、氧化物、氮化物、硫化物或sb、f參雜物的各單一物,或從中選擇2種以上而構成的複合物等。

另外,申請人在專利文獻3中公開了一種選擇透射膜用塗布液及選擇透射膜,其中分散有平均粒徑為100nm以下的氧化釕微粒子、氮化鈦微粒子、氮化鉭微粒子、矽化鈦微粒子、氮化鉬微粒子、硼化鑭微粒子、氧化鐵微粒子、氧化氫氧化鐵(iii)微粒子中的至少1種。

然而,專利文獻1~3公開的紅外線吸收性合成樹脂成形品等的問題在於,當要求實現高可見光透射率時熱射線遮蔽性能均顯不足。

作為以遮蔽熱射線為目的的構造體即熱射線遮蔽構造體的評價方法,例如可以舉出基於jisr3106算出可見光透射率,或同樣基於jisr3106算出太陽能透射率的方法。本說明書中,將基於jisr3106算出的可見光透射率或基於jisr3106算出的太陽能透射率,以下僅記載為「可見光透射率」、「太陽能透射率」。

另外,例如專利文獻1~3公開的紅外線吸收性合成樹脂成形品等中,可見光透射率為70%時,太陽能透射率超過50%,熱射線遮蔽性能不夠充分。

對此,申請人在專利文獻4中公開了一種在媒體中分散紅外線遮蔽材料微粒子而成的紅外線遮蔽材料微粒子分散體,該紅外線遮蔽材料微粒子包含鎢氧化物微粒子或/及複合鎢氧化物微粒子,且該紅外線遮蔽材料微粒子的粒徑為1nm以上800nm以下。

專利文獻4中作為紅外線遮蔽材料微粒子,例如公開了cu0.2wo2.72、al0.1wo2.72、mn0.1wo2.72、in0.3wo3、ba0.21wo3、cs0.33wo3等的實施例。

使用專利文獻4中公開的複合鎢氧化物微粒子的熱射線遮蔽分散體顯示出高的熱射線遮蔽性能,可見光透射率為70%時的太陽能透射率被改善至低於50%。

專利文獻4中公開的紅外線遮蔽材料微粒子分散體所包含的複合鎢氧化物微粒子,其每單位濃度的光吸收強度(以下也記載為「著色力」)較高,然而為了進一步提高性能,仍有必要進一步提高著色力。

對此,申請人在專利文獻5中公開了一種在媒體中分散近紅外線遮蔽材料微粒子而成的近紅外線遮蔽材料微粒子分散體,其特徵在於該近紅外線遮蔽材料微粒子包含由通式lixmywoz(其中,m是從cs、rb、k、na、ba、ca、sr、mg中選擇的1種以上的元素,w是鎢,o是氧,0.1≦x<1.0、0.1≦y≦0.5、2.2≦z≦3.0)所示的複合鎢氧化物的微粒子,該複合鎢氧化物的微粒子是具有六方晶的結晶結構的微粒子,且該近紅外線遮蔽材料微粒子的粒子直徑為1nm~500nm。

專利文獻5的實施例中公開了作為近紅外線遮蔽材料微粒子使用li0.20cs0.33wo3微粒子、li0.10cs0.33wo3微粒子的例子。並且,與作為近紅外線遮蔽材料微粒子使用cs0.33wo3的比較例相比,可以降低為了使太陽能透射率40%時的可見光透射率提高至70%以上所需要的填充物使用量。即,公開了著色力更高的近紅外線遮蔽材料微粒子。

現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1:日本國特開平02-136230號公報

專利文獻2:日本國特開平08-259279號公報

專利文獻3:日本國特開平11-181336號公報

專利文獻4:國際公開第2005/037932號

專利文獻5:日本國特開2011-63493號公報



技術實現要素:

本發明要解決的課題

然而,上述專利文獻5中公開的作為複合鎢氧化物微粒子的li0.20cs0.33wo3微粒子或li0.10cs0.33wo3微粒子,有時因使用的周邊環境而導致可見光透射率降低,耐候性方面存在問題。

鑑於上述以往技術中存在的問題,本發明的一形態其目的在於提供一種兼備著色力與耐候性的熱射線遮蔽粒子。

解決上述課題的手段

為了解決上述問題,本發明的一形態提供一種熱射線遮蔽粒子,是由通式lixmywoz表示的複合鎢氧化物粒子,且具有六方晶結晶結構,該通式中的元素m是從除了鋰之外的鹼金屬及鹼土金屬中選擇的1種以上的元素,且0.25≦x≦0.80、0.10≦y≦0.50、2.20≦z≦3.00。

發明的效果

根據本發明的一形態,能夠提供兼備著色力與耐候性的熱射線遮蔽粒子。

附圖說明

圖1是具有六方晶的複合鎢氧化物的結晶結構的示意圖。

具體實施方式

以下,參照附圖說明用於實施本發明的方式,而本發明並不限定於以下實施方式,在不脫離本發明範圍的情況下,可對以下實施方式進行各種變形及置換。

(熱射線遮蔽粒子)

關於本實施方式的熱射線遮蔽粒子的一構成例進行說明。

本實施方式的熱射線遮蔽粒子可以是由通式lixmywoz表示的且具有六方晶結晶結構的複合鎢氧化物粒子。

在此,上述通式中的元素m可以是從除了鋰之外的鹼金屬及鹼土金屬中選擇的1種以上的元素。另外,優選該通式中的x、y、z分別滿足0.25≦x≦0.80、0.10≦y≦0.50、2.20≦z≦3.00。

另外,該通式中的li表示鋰,w表示鎢,o表示氧。

為了獲得如上所述具有良好的著色力及耐候性的熱射線遮蔽粒子,本發明的發明者們進行了銳意研究。其結果發現,通過在具有六方晶結構的複合鎢氧化物中參雜規定量的鋰原子,能夠獲得具有良好的著色力及耐候性的熱射線遮蔽粒子,從而完成了本發明。

在此,圖1中作為具有六方晶結構的複合鎢氧化物的例子,表示了從(001)方向觀察cs0.33wo3的結晶結構時的投影圖。

具有六方晶的複合鎢氧化物如圖1所示,由符號11所示的wo6單位形成的8面體6個集合而構成六角柱狀的空隙12(隧道)。另外,除了上述六角柱狀的空隙12之外還存在三角柱狀的空隙13。並且,根據圖1所示之例,在六角柱狀的空隙12配置有銫121。

從圖1所示的結晶結構可知,在具有六方晶結構的複合鎢氧化物的單位格子10中,相對於每1個六角柱狀的空隙12,存在2個三角柱狀的空隙13。三角柱狀的空隙13的尺寸小,因此被認為可以參雜原子半徑小的鋰原子。

根據本發明的發明者們的研究,認為通過在如上所述具有六方晶的複合鎢氧化物中參雜規定量的鋰原子,例如,可以在每個單位格子所具有的2個三角柱狀的空隙13的1個或2個中配置鋰原子。並且認為,通過在三角柱狀的空隙13中配置鋰原子,可使六方晶結晶結構及六角柱狀空隙12中存在的其他原子的配置能量穩定化。如上所述,認為通過參雜鋰原子使六方晶結晶結構及六角柱狀空隙12中存在的其他原子的配置能量穩定化,從而能夠提高複合鎢氧化物的耐候性。

並且,由於同時對六方晶結構的複合鎢氧化物中存在的三角柱狀空隙13參雜鋰原子,鋰原子所具有的自由電子將被注入結晶。因此認為,自由電子進行吸收而引發的局域表面電漿共振可強化光吸收,並提高著色力。

因此,本實施方式的熱射線遮蔽粒子如上所述是由通式lixmywoz所示且具有六方晶結晶結構的複合鎢氧化物粒子,通過使li原子的含有量滿足規定範圍,可獲得兼備著色力與耐候性的熱射線遮蔽粒子。

以下,關於本實施方式的熱射線遮蔽粒子中的複合鎢氧化物的鋰原子含有量進行說明。

如上所述,以通式lixmywoz表示複合鎢氧化物的情況下,鋰元素相對於鎢元素的摩爾比率x優選為0.25以上0.80以下。

在圖1所示的六方晶結晶結構中,在各單位格子包含的2個三角柱狀空隙13的1個空隙中配置有鋰原子的情況下,通式lixmywoz中x=1/3,即x≒0.33。另外,在各單位格子包含的2個三角柱狀空隙13中均配置有鋰原子的情況下,通式lixmywoz中x=2/3,即x≒0.67。

另外,在各單位格子包含的三角柱狀空隙並非被均勻參雜1個以上的鋰原子的情況下,即,有一部分單位格子的2個三角柱狀空隙並非是兩者都被參雜的情況下,也能夠使六方晶結晶結構及六角柱狀空隙中存在的其他原子的配置能量穩定化。具體而言,通過將上述鋰元素相對於鎢元素的摩爾比率x設為0.25以上,能夠使六方晶結晶結構及六角柱狀空隙中存在的其他原子的配置能量穩定化。另外,如上所述,由於鋰原子所持有的自由電子被注入結晶,可使複合鎢氧化物的著色力增加,因此,通過使鋰元素相對於鎢元素的摩爾比率x成為0.25以上,還能夠增加著色力。

參雜於複合鎢氧化物中的鋰原子,如圖1所示,主要被參雜於三角柱狀空隙13中,而該三角柱狀空隙13飽和的情況下,例如還能夠參雜於六角柱狀空隙12中。因此,為了使鋰更確實的充填於三角柱狀空隙13中,優選參雜比0.67更多的鋰。

然而,鋰的參雜量的過度增加,可能會造成複合鎢氧化物以外的鋰化合物等副生成物析出,而導致熱射線吸收效果降低。因此,如上所述,鋰元素相對於鎢元素的摩爾比率x優選為0.80以下。

複合鎢氧化物,在單位格子的2個三角柱狀空隙中的1個或2個被大致均勻充填的情況下,尤其能夠使六方晶結晶結構及六角柱狀空隙中存在的其他原子的配置能量穩定化而提高耐候性。因此,鋰元素相對於鎢元素的摩爾比率x優選為0.33左右,或0.67左右。在此,鋰元素相對於鎢元素的摩爾比率x,具體例如優選為0.25以上0.45以下,或0.55以上0.75以下。

在x為前者的0.25以上0.45以下的情況下,能夠在複合鎢氧化物的單位格子的2個三角柱狀空隙的1個大致均勻地參雜鋰原子。另外,在x為後者的0.55以上0.75以下的情況下,能夠在複合鎢氧化物的單位格子中的2個三角柱狀空隙兩者大致均勻的參雜鋰原子。

以下,關於元素m進行說明。作為元素m,如上所述,可優選使用除了鋰之外的鹼金屬及鹼土金屬中的1種以上的元素。即,作為元素m,可優選使用從鈉(na)、鉀(k)、銣(rb)、銫(cs)、鍅(fr)、鈣(ca)、鍶(sr)、鋇(ba)、鐳(ra)中選擇的1種以上的元素。

元素m更優選是從銫、銣、鉀、鈉中選擇的1種以上的元素。其理由在於,在元素m是從銫、銣、鉀、鈉中選擇的1種以上的元素的情況下,複合鎢氧化物的結晶結構尤其容易成為六方晶,達到構造穩定化,從而更能提高耐候性。另外,可提高可視區域光的透射率,而紅外區域尤其是近紅外區域光的透射率降低,因此可拉大可視區域光的透射率與紅外區域光的透射率的反差。

元素m相對於鎢元素的摩爾比率y優選為0.10以上0.50以下,更優選為0.20以上0.45以下,進而優選為0.25以上0.40以下。

其理由在於,元素m相對於鎢元素的摩爾比率y為0.10以上時,可充分發揮熱射線吸收效果。然而,元素m如上所述被參雜於六角柱狀空隙中時,若元素m相對於鎢元素的摩爾比率y過大,有時元素m的化合物會析出,而導致熱射線吸收效果降低。因此,元素m相對於鎢元素的摩爾比率y優選為0.50以下。

接下來,關於氧相對於鎢元素的摩爾比率z進行說明。氧相對於鎢元素的摩爾比率z優選為2.20以上3.00以下。

根據本發明的發明者們的研究,未添加鋰或元素m的鎢氧化物(woz)也具有紅外線吸收特性。然而,鎢氧化物的情況,由於三氧化鎢(wo3)中不存在有效的自由電子,因此近紅外區域的吸收反射特性小。因此,通過使氧化鎢(woz)中的氧元素相對於鎢元素的比率z小於3,可使該鎢氧化物中生成自由電子,獲得效果良好的紅外線吸收性粒子。

相對於此,複合鎢氧化物的情況,因添加鋰或元素m而能夠提供自由電子,z=3.00時也能提供自由電子,由該自由電子引發的局域表面電漿共振可體現出強力的近紅外吸收效果。因此,氧元素相對於鎢元素的摩爾比率z優選為3.00以下。

並且,尤其從光學特性的觀點而言,如上所述,氧元素相對於鎢元素的摩爾比率z優選為2.20以上3.00以下。

關於本實施方式的熱射線遮蔽粒子的粒徑並無特別限定,可任意選擇。例如,可以根據該熱射線遮蔽粒子或使用熱射線遮蔽粒子的熱射線遮蔽粒子分散液、熱射線遮蔽粒子分散體、熱射線遮蔽粒子分散體夾層透明基材等的用途、使用目的所要求的近紅外區域光的吸收程度或生產性等,進行選擇。

例如,本實施方式的熱射線遮蔽粒子的體積平均粒徑優選為1nm以上500nm以下。其理由在於,體積粒徑為500nm以下時,本實施方式的熱射線遮蔽粒子可發揮強力的近紅外吸收效果,並且,體積平均粒徑1nm以上時易於工業製造。

例如,使用熱射線遮蔽粒子的熱射線遮蔽粒子分散液或熱射線遮蔽粒子分散體等被用於要求高透明度的用途的情況下,該熱射線遮蔽粒子的體積平均粒徑優選為40nm以下。其理由在於,熱射線遮蔽粒子的體積平均粒徑為40nm以下時,可充分抑制粒子的米氏散射及瑞利散射所致的光散射,保持可見光波長區域的識別性,同時能夠有效保持透明度。而用於汽車的風擋等尤其要求高透明度的用途時,為了進一步抑制散射,熱射線遮蔽粒子的體積平均粒徑優選為30nm以下,更優選為25nm以下。

在此,體積平均粒徑是指通過雷射衍射·散射法求出的粒度分布的累計值50%的粒徑,本說明書其他部分的體積平均粒徑的意思也相同。

根據以上說明的本實施方式的熱射線遮蔽粒子,能夠提供兼備著色力與耐候性的熱射線遮蔽粒子。

另外,從提高耐候性的觀點而言,優選對本實施方式的熱射線遮蔽粒子進行表面處理。從提高耐候性的觀點而言尤其優選由包含從si、ti、zr、al中選擇的1種以上元素的化合物覆蓋表面,更優選由其氧化物覆蓋表面。

關於進行該表面處理的方法並無特別限定,例如可以使用包含從si、ti、zr、al中選擇的1種以上元素的有機化合物,通過公知的方法來進行表面處理。例如,通過本實施方式的熱射線遮蔽粒子製造方法製造成熱射線遮蔽粒子之後,可混合該熱射線遮蔽粒子與有機矽化合物,並通過加水分解處理來進行表面處理。

(熱射線遮蔽粒子的製造方法)

以下,關於本實施方式的熱射線遮蔽粒子的製造方法進行說明。

在此,首先關於上述本實施方式的熱射線遮蔽粒子的製造方法的第1構成例進行說明。關於與熱射線遮蔽粒子的相關說明重複的內容,省略其部分記載。

本實施方式的熱射線遮蔽粒子的製造方法是用於製造前文所述的熱射線遮蔽粒子的製造方法。其中,可以在惰性氣體與還原性氣體的混合氣氛中,對包括含鋰物質、含元素m的物質、含鎢物質的混合物進行熱處理。

在此,首先關於本實施方式的熱射線遮蔽粒子的製造方法中使用的起始原料進行說明。

在本實施方式的熱射線遮蔽粒子的製造方法的第1構成例中,作為起始原料可以使用上述含鋰物質、含元素m的物質、含鎢物質。

作為含鋰物質例如可以舉出鋰單體、鋰的氯化物鹽、硝酸鹽、硫酸鹽、草酸鹽、氧化物、碳酸鹽、鎢酸鹽、氫氧化物等,且並不限定於這些,可以使用各種含鋰物質。然而,尤其從操作性及反應性的觀點而言,作為含鋰物質可以優選使用從碳酸鋰、氫氧化鋰中選擇的1種以上。

另外,作為含元素m的物質,例如可以舉出元素m單體、元素m的氯化物鹽、硝酸鹽、硫酸鹽、草酸鹽、氧化物、碳酸鹽、鎢酸鹽、氫氧化物等,且不限定於這些,可以使用各種含元素m的物質。然而,尤其從操作性及反應性的觀點而言,作為含元素m的物質可以優選使用從元素m的碳酸鹽、元素m的氫氧化物、元素m的氧化物中選擇的1種以上。

關於含鎢物質也並無特別限定,例如可優選使用從鎢酸、三氧化鎢、二氧化鎢、氧化鎢的水合物、六氯化鎢、鎢酸銨、或將六氯化鎢溶解於乙醇中之後進行乾燥獲得的鎢氧化物的水合物、或將六氯化鎢溶解於乙醇中之後添加水使之沉澱並進行乾燥而獲得的鎢氧化物的水合物、或使鎢酸銨水溶液乾燥而獲得的鎢化合物、金屬鎢中選擇的任1種以上。然而,尤其從操作性及反應性的觀點而言,作為含鎢物質可以優選從金屬鎢、鎢氧化物、鎢酸、鎢酸銨中選擇的1種以上。

此外,可以在實施熱處理之前,調製包括含鋰物質、含元素m的物質、含鎢物質的起始原料的混合物。

優選以該起始原料的混合物中的鋰及元素m與鎢的混合比可以分別滿足欲生成的複合鎢氧化物的通式lixmywoz中的x、y的範圍為目標,進行起始原料的秤量及混合,來調製該起始原料的混合物。在此,複合鎢氧化物的通式lixmywoz中的x、y的範圍如上所述優選滿足0.25≦x≦0.80、0.10≦y≦0.50。

調製起始原料的混合物時,應儘量均勻混合含鋰物質、含元素m的物質及含鎢物質,如果可能,應當在分子水平進行均勻混合。從儘量均勻混合起始原料的觀點而言,優選以溶液狀態混合上述各起始原料。因此,優選各起始原料可溶解於水或有機溶劑等溶媒。

如果各起始原料可溶解於水或有機溶劑等溶媒,通過使各起始原料與溶媒充分混合之後再使溶媒揮發,可獲得混合更為均勻的起始原料的混合物。

然而,起始原料的混合物的調製方法不限定於上述以溶媒進行溶解的方法。例如,還可以利用研缽、球磨等公知的手段對各起始原料進行充分均勻的混合,來調製起始原料的混合物。

以下,關於在惰性氣體與還原性氣體的混合氣氛中對起始原料的混合物實施的熱處理進行說明。

實施熱處理時,如上所述可以使用惰性氣體與還原性氣體的混合氣體。關於此時使用的惰性氣體及還原性氣體的種類、熱處理的條件,即溫度及熱處理時間並無特別限定。以作為生成物的複合鎢氧化物的構造中的氧元素相對於鎢元素的摩爾比率可滿足2.20≦z≦3.00為目標,可適宜選擇所使用的氣體種類及熱處理的條件。

尤其作為還原性氣體可優選使用氫(h2),作為還原性氣體使用氫的情況下,作為惰性氣體可優選使用例如氬(ar)、氮(n2)等。

關於惰性氣體與還原性氣體的混合氣體的組成並無特別限定,例如還原性氣體是氫的情況下,還原性氣體與惰性氣體的混合氣氛中該還原性氣體的所佔比率優選為0.1體積%以上20體積%以下。尤其優選還原性氣體的比率為0.2體積%以上20體積%以下。

其理由在於,混合氣體中的還原性氣體的比率為0.1%體積以上時,可有效促進還原反應。並且,作為還原性氣體使用氫的情況下,該還原性氣體的比率超過20體積%時對還原反應的促進作用再無大的變化。

另外,作為在惰性氣體與還原性氣體的混合氣氛中進行熱處理的條件,例如可以在300℃以上900℃以下,對起始原料的混合物進行熱處理。其理由在於,通過在300℃以上進行熱處理,可促進具有六方晶結構的複合鎢氧化物的生成反應。然而,熱處理溫度達到高溫時可能會生成具有六方晶以外的結構的複合鎢氧化物或金屬鎢等有違意圖的副反應物,因此優選900℃以下。

另外,在惰性氣體與還原性氣體的混合氣氛中進行熱處理之後,可以根據需要在惰性氣體氣氛中進行熱處理。此時,優選以400℃以上1200℃以下的溫度進行惰性氣體氣氛中的熱處理。

另外,關於在此使用的惰性氣體的種類並無特別限定,優選與形成惰性氣體與還原性氣體的混合氣氛時使用的惰性氣體相同的氣體。

至此,說明了通過對包括含鋰物質、含元素m的物質、含鎢物質的混合物進行熱處理,來製造上述熱射線遮蔽粒子的製造方法,而本實施方式的熱射線遮蔽粒子的製造方法不限定於上述第1構成例。

例如,作為本實施方式的熱射線遮蔽粒子的製造方法的第2構成例,可以舉出在惰性氣體與還原性氣體的混合氣氛中,對包括含鋰物質、含元素m的複合鎢氧化物的混合物進行熱處理的熱射線遮蔽粒子的製造方法。

關於該熱射線遮蔽粒子的製造方法中使用的含元素m的複合鎢氧化物並無特別限定,例如可以舉出銫氧化鎢、鉀氧化鎢、銣氧化鎢等。

關於含鋰物質並無特別限定,例如可以優選使用與第1構成例的熱射線遮蔽粒子製造方法相同的物質。

除了起始原料不同之外,可按照與第1構成例的熱射線遮蔽粒子的製造方法同樣的方法實施,在此省略贅述。

其次,關於本實施方式的熱射線遮蔽粒子的製造方法的第3構成例進行說明。熱射線遮蔽粒子的製造方法的第3構成例,例如可以包括以下工序。

在惰性氣體與還原性氣體的混合氣氛中,對包括含鋰物質、含元素m的物質、含鎢物質且元素m相對於鎢元素的摩爾比率y1為0.01≦y1<0.25的第1原料混合物進行熱處理的第1熱處理工序。

在通過第1熱處理工序獲得的處理物中,添加含元素m的物質並進行混合,來調製第2原料混合物的第2原料混合物調製工序。

在惰性氣體與還原性氣體的混合氣氛中,對第2原料混合物進行熱處理的第2熱處理工序。

並且,在第2原料混合物調製工序添加的含元素m的物質及第1原料混合物中包含的元素m的合計相對於第1原料混合物中包含的鎢元素的摩爾比率y2可為0.10≦y2≦0.50。

在熱射線遮蔽粒子的製造方法的第3構成例中,可以將上述本實施方式的熱射線遮蔽粒子的製造方法的第1構成例的熱處理分為2階段,以使複合鎢氧化物更確實的成為六方晶結構。

以下就各工序進行說明。

首先,在第1熱處理工序中,與第1構成例同樣,可以在惰性氣體與還原性氣體的混合氣氛中,對包括含鋰物質、含元素m的物質、含鎢物質的第1原料混合物進行熱處理。

並且,在本構成例的第1熱處理工序中,相對於根據目標複合鎢氧化物的組成而推測出的含元素m的物質的添加量,優選添加更少的含元素m的物質,來調製第1原料混合物。具體而言,第1原料混合物包含的元素m相對於鎢元素的摩爾比率y1可為0.01≦y1<0.25。

另外,優選以第1原料混合物中的鋰元素及鎢元素的混合比可以分別滿足欲生成的複合鎢氧化物的通式lixmywoz中的x的範圍為目標,進行起始原料的秤量、混合及調製。在此,複合鎢氧化物的通式lixmywoz中的x的範圍如上所述,優選滿足0.25≦x≦0.80。

對第1原料混合物中包含的含鋰物質、含元素m的物質、含鎢物質並無特別限定,例如可以分別使用與第1構成例相同的物質。

另外,關於第1熱處理工序中的熱處理條件、所使用的惰性氣體及還原性氣體的種類等並無特別限定,例如可以採用與第1構成例相同的條件、氣體種類。

通過實施第1熱處理工序,生成由通式lixmywoz(0.25≦x≦0.80、0.01≦y1<0.25)所示的複合鎢氧化物中間組成物。

在此,第1熱處理工序之後,可以根據需要在惰性氣體氣氛中進行熱處理。此時,優選以400℃以上1200℃以下的溫度進行惰性氣體氣氛中的熱處理。

關於在此使用的惰性氣體的種類並無特別限定,優選使用與第1熱處理工序中使用的惰性氣體相同的氣體。

接下來,第1熱處理工序之後,可以在通過第1熱處理工序而獲得的處理物即複合鎢氧化物中間組成物中,添加含元素m的物質並進行混合來調製成第2原料混合物。第2原料混合物調製工序中添加的含元素m的物質所包含的元素m與第1原料混合物所包含的元素m的合計相對於第1原料混合物所包含的鎢元素的摩爾比率y2可為0.10≦y2≦0.50。

即,在本構成例中,可以將根據目標複合鎢氧化物中的組成推測出的含元素m的物質的添加量的一部分添加到第1熱處理工序的第1原料混合物中,將其餘部分添加於第2原料混合物調製工序中。

關於調製第2原料混合物時添加的含元素m的物質並無特別限定,例如可以使用與第1構成例相同的物質。另外,調製第1原料混合物時使用的含元素m的物質與調製第2原料混合物時使用的含元素m的物質可為相同物質,亦可為不同物質。

然後,可以實施在惰性氣體與還原性氣體的混合氣氛中對調製成的第2原料混合物進行熱處理的第2熱處理工序。關於第2熱處理工序中的熱處理條件、所使用的惰性氣體及還原性氣體的種類等並無特別限定,例如可以使用與第1構成例相同的條件、氣體種類。另外,除了可以使用與第1熱處理工序相同的熱處理條件、氣體之外,還可以使用與第1熱處理條件不同的熱處理條件、氣體。

另外,第2熱處理工序之後,可以根據需要在惰性氣體氣氛中進行熱處理。此情況下優選以400℃以上1200℃以下的溫度進行惰性氣體氣氛中的熱處理。

關於此時使用的惰性氣體的種類並無特別限定,優選使用與第2熱處理工序中使用的惰性氣體相同的氣體。

依照以上說明的2段階燒成階段,可獲得穩定的、無鋰化合物單獨析出的、且具有六方晶結構的複合鎢氧化物。尚未能闡明其理由,而本發明的發明著們就其機制推測如下。

第1熱處理工序中因存在元素m可形成六方晶結構,然而此時上述組成並不能滿足可使六方晶複合鎢氧化物構造的單位格子中存在的六角柱狀空隙全被填滿的元素比,即y≧0.33。因此,六方晶複合鎢氧化物中存在更多的空隙,鋰原子易於參雜到結晶格子中,而不易發生單獨析出。

其次,通過追加含元素m的物質進行第2熱處理工序,六方晶複合鎢氧化物構造的單位格子中存在的六角柱狀空隙被元素m穩定填滿,而鋰原子通過擴散,參雜於三角柱狀空隙中。通過以上的機制,被認為可獲得鋰化合物不會單獨析出、且具有六方晶結構的複合鎢氧化物。

至此說明了本實施方式的熱射線遮蔽粒子的製造方法,通過本實施方式的熱射線遮蔽粒子的製造方法,可製造兼備著色力與耐候性的熱射線遮蔽粒子。

(熱射線遮蔽粒子分散液及其製造方法)

以下,關於本實施方式的熱射線遮蔽粒子分散液及其製造方法的一構成例進行說明。在此,本說明書中將熱射線遮蔽粒子分散液也簡稱為「分散液」。

本實施方式的熱射線遮蔽粒子分散液可由上述熱射線遮蔽粒子及包含從水、有機溶媒、液體狀樹脂、液體狀塑膠用塑化劑中選擇的1種以上的液體狀媒體構成。在此,本實施方式的熱射線遮蔽粒子分散液中,優選熱射線遮蔽粒子分散於液體狀媒體中。

如上所述,本實施方式的熱射線遮蔽粒子分散液可包含本實施方式的熱射線遮蔽粒子與液體狀媒體。因此,關於熱射線遮蔽粒子等已說明過的部分,在此省略贅述。

在此,關於本實施方式的熱射線遮蔽粒子分散液所含有的液體狀媒體進行說明。

調製熱射線遮蔽粒子分散液時使用的液體狀媒體,優選具有可保持熱射線遮蔽粒子分散液的分散性的功能。

作為液體狀媒體可以使用包含從水、有機溶媒、液體狀樹脂、液體狀的塑膠用塑化劑中選擇的1種以上的媒體。另外,包含從上述水、有機溶媒、液體狀樹脂、液體狀的塑膠用塑化劑中選擇的2種以上的情況下,可作為所含成分的混合物使用。

並且,液體狀媒體如上所述其優選具有可保持熱射線遮蔽分散液的分散性的功能。作為可滿足該要求的有機溶媒,例如可以舉出醇類(alcohols)、酮類(ketones)、烴類(hydrocarbons)、甘醇類(glycols)、酯類(esters)、醯胺類(amides)等多種。作為有機溶媒具體可舉出,例如,異丙醇(isopropylalcohol)、甲醇(methanol)、乙醇(ethanol)、1-甲氧-2-丙醇(1-methoxy-2-propanol)、1-丙醇(1-propanol)、異丙醇(isopropanol)、丁醇(butanol)、戊醇(pentanol)、苯甲醇(benzylalcohol)、二丙酮醇(diacetonealcohol)等醇類溶劑;丙酮(acetone)、甲基乙基酮(methylethylketone)、甲丙酮(methylpropylketone)、甲基異丁基酮(methylisobutylketone)、環己酮(cyclohexanone)、異佛爾酮(isophorone)、二甲基酮(dimethylketone)等酮類溶劑;3-甲基-甲氧基-丙酸酯(3-methyl-methoxy-propionate)、醋酸n-丁酯(n-butyl-acetate)等酯類溶劑;乙二醇單甲醚(ethyleneglycolmonomethylether)、乙二醇單乙醚(ethyleneglycolmonoethylether)、乙二醇異丙醚(ethyleneglycolisopropylether)、丙二醇單甲醚(propyleneglycolmonomethylether)、丙二醇單乙醚(propyleneglycolmonoethylether)、丙二醇甲醚醋酸酯(propyleneglycolmethyletheracetate)、丙二醇乙醚醋酸酯(propyleneglycolethyletheracetate)、丙二醇單甲醚醋酸酯(propyleneglycolmonomethyletheracetate)等乙二醇衍生物;甲醯胺(formamide)、n-甲基甲醯胺(n-methylformamide)、二甲基甲醯胺(dimethylformamide)、二甲基乙醯胺(dimethylacetamide)、n-甲基-2-吡咯啶酮(1-methyl-2-pyrrolidone)等醯胺類;甲苯(toluene)、二甲苯(xylene)等芳香烴類;氯乙烯(ethylenechloride)、氯苯(chlorobenzene)等滷化烴類等。

可優選使用上述物質中的極性低的有機溶媒。作為有機溶媒尤其可優選使用異丙醇、乙醇、1-甲氧-2-丙醇、二甲基酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、甲苯、丙二醇單甲醚醋酸酯、醋酸n-丁酯等。可組合使用這些有機溶媒中的1種或2種以上。

作為液體狀樹脂可優選使用甲基丙烯酸甲酯(methylmethacrylate)等。

作為液體狀塑膠用塑化劑,可優選使用一元醇與有機酸酯的化合物塑化劑或多元醇有機酸酯化合物等酯類塑劑、有機磷酸類塑化劑等磷酸類塑化劑等。其中,三甘醇二-2-乙基己酸酯(triethyleneglycoldi-2-ethylhexanoate)、三甘醇二-2-丁酸乙酯(triethyleneglycoldi-2-ethylbutyrate)、四甘醇二-2-乙基己酸酯(tetraethyleneglycoldi-2-ethylhexanoate)的加水分解性低,因此更為優選。

在本實施方式的熱射線遮蔽粒子分散液,除了上述液體狀媒體之外,還可以添加分散劑、耦合劑、表面活性劑等。以下關於其成分進行說明。

可以根據用途選擇分散劑、耦合劑、表面活性劑,且優選作為官能基具有含胺基、羥基、羧基或環氧基。這些官能基吸附於熱射線遮蔽粒子的表面,可防止熱射線遮蔽粒子凝集,使熱射線遮蔽粒子在熱射線遮蔽粒子分散液或下述熱射線遮蔽粒子分散體中均勻分散。

作為分散劑等,例如可以優選使用磷酸酯化合物、高分子類分散劑、矽烷類耦合劑、鈦酸酯類耦合劑、鋁類耦合劑等。另外,作為高分子類分散劑,可舉出丙烯酸類高分子分散劑、氨基甲酸乙酯類高分子分散劑、丙烯酸·嵌段聚合物類高分子分散劑、聚醚類分散劑、聚酯類高分子分散劑等。並且,分散劑不限定於這些,可使用各種分散劑。

添加分散劑時對其添加量並無特別限定,例如相對於熱射線遮蔽粒子100質量份優選添加10質量份以上1000質量份以下,更優選添加20質量份以上200質量份以下。

分散劑的添加量在上述範圍內時,能夠更確實抑制熱射線遮蔽粒子在液體中發生凝集,從而可保持分散穩定性。

關於本實施方式的熱射線遮蔽粒子分散液中的熱射線遮蔽粒子的含有量並無特別限定,可以根據用途等任意選擇。

例如,本實施方式的熱射線遮蔽粒子分散液中含有的熱射線遮蔽粒子的含有量優選為0.01質量%以上50質量%以下,更優選為0.02質量%以上20質量%以下,進而優選為0.50質量%以上20質量%以下。

其理由在於,包含0.01質量%以上的熱射線遮蔽粒子時,該熱射線遮蔽粒子分散液可具有充分的熱射線遮蔽性能。且,操作性良好,因此適合用於製造下述塗層等。

然而,隨著熱射線遮蔽粒子的含有量増加,分散液中容易發生凝集,為了能夠保持熱射線遮蔽粒子穩定分散的狀態,或從生產性的觀點而言,熱射線遮蔽粒子的含有量優選為50質量%以下。

以下,關於本實施方式的熱射線遮蔽粒子分散液的製造方法進行說明。

例如,可通過將熱射線遮蔽粒子添加於液體狀媒體並使之分散,來製造熱射線遮蔽粒子分散液。在此,將熱射線遮蔽粒子添加於液體狀媒體進行分散處理時,還可以根據需要添加適量的分散劑、耦合劑、表面活性劑等。

關於分散處理的方法,只要是可以使熱射線遮蔽粒子均勻分散於液體狀媒體中的方法即可,對此並無特別限定。例如可以使用珠磨、球磨、混砂磨、超音波分散等。

另外,為了獲得熱射線遮蔽粒子均勻分散的熱射線遮蔽粒子分散液,在調製熱射線遮蔽粒子分散液時,也可以添加上述分散劑等或各種添加劑,或進行ph調整。

(熱射線遮蔽粒子分散體及其製造方法)

以下關於本實施方式的熱射線遮蔽粒子分散體及其製造方法的一構成例進行說明。

本實施方式的熱射線遮蔽粒子分散體可包含本實施方式的熱射線遮蔽粒子及粘合劑。因此,關於與熱射線遮蔽粒子等已說明過的內容重複的部分,在此省略贅述。

關於本實施方式的熱射線遮蔽粒子分散體可包含的各成分,以下進行說明。

首先,關於粘合劑進行說明。

作為粘合劑,只要能夠將熱射線遮蔽粒子固化為分散狀態,對此並無特別限定。例如有,通過金屬烷氧化物的加水分解等而獲得的無機粘合劑或樹脂等有機粘合劑。尤其是,粘合劑優選包含熱塑性樹脂或uv硬化性樹脂。在此,本實施方式的熱射線遮蔽粒子分散體中,粘合劑可以是固體狀的粘合劑。

粘合劑包含熱塑性樹脂的情況,關於熱塑性樹脂並無特別限定,可以根據所要求的透射率或強度等任意選擇。作為熱塑性樹脂,例如可優選使用從聚對苯二甲酸乙二醇酯(polyethyleneterephthalate)樹脂、聚碳酸酯(polycarbonate)樹脂、丙烯酸(acrylic)樹脂、苯乙烯(styrene)樹脂、聚醯胺(polyamide)樹脂、聚乙烯(polyethylene)樹脂、氯乙烯(vinylchloride)樹脂、烯烴(olefin)樹脂、環氧(epoxy)樹脂、聚亞醯胺(polyimide)樹脂、氟樹脂、乙烯·乙酸乙烯酯共聚物(ethylene-vinylacetatecopolymer)、聚乙烯縮醛(polyvinylacetal)樹脂的樹脂群中選擇的1種樹脂、以及從該樹脂群中選擇的2種以上樹脂的混合物、以及從該樹脂群中選擇的2種以上樹脂的共聚物中的任一種。

此外,粘合劑包含uv硬化性樹脂的情況,關於uv硬化性樹脂並無特別限定,例如可以適宜使用丙烯酸類uv硬化性樹脂。

關於熱射線遮蔽粒子分散體中分散包含的熱射線遮蔽粒子的含有量並無特別限定,可以根據用途等任意選擇。熱射線遮蔽粒子分散體中的熱射線遮蔽粒子的含有量例如優選為0.001質量%以上80.0質量%以下,更優選為0.01質量%以上70.0質量%以下。

其理由在於,在熱射線遮蔽粒子分散體中的熱射線遮蔽粒子的含有量未滿0.001質量%的情況下,為了獲得熱射線遮蔽粒子分散體所被要求的紅外線遮蔽效果,必須增加該分散體的厚度,而這可能會導致用途受限、搬送困難。

另外,熱射線遮蔽粒子的含有量超過80.0質量%的情況下,由於熱射線遮蔽粒子分散體中粘合劑的比率,即,例如熱塑性樹脂或uv硬化性樹脂的比率減少,從而會導致強度降低。

另外,從發揮熱射線遮蔽粒子分散體的紅外線遮蔽效果的觀點而言,熱射線遮蔽粒子分散體的每單位投影面積中包含的熱射線遮蔽粒子的含有量優選為0.04g/m2以上4.0g/m2以下。在此,「每單位投影面積中的含有量」是指,在本實施方式的熱射線遮蔽粒子分散體中,在光通過的每單位面積(m2),其厚度方向所包含的熱射線遮蔽粒子的重量(g)。

可以根據用途將熱射線遮蔽粒子分散體成形為任意形狀。熱射線遮蔽粒子分散體例如可以是薄片狀、板狀或薄膜狀,可應用於各種用途。

以下,關於本實施方式的熱射線遮蔽粒子分散體的製造方法進行說明。

例如可以通過混合上述粘合劑與本實施方式的熱射線遮蔽粒子,並成形為所希望的形狀,然後進行硬化,來製造熱射線遮蔽粒子分散體。

另外,還可以例如利用上述熱射線遮蔽分散液來製造熱射線遮蔽粒子分散體。在此情況下,可以首先製造以下說明的熱射線遮蔽粒子分散粉、塑化劑分散液或母料,然後使用該熱射線遮蔽粒子分散粉等來製造熱射線遮蔽粒子分散體。以下進行具體說明。

首先可以實施混合工序,混合上述熱射線遮蔽粒子分散液與熱塑性樹脂或塑化劑。其次可以實施乾燥工序,去除來自熱射線遮蔽粒子分散液的溶媒成分。通過去除溶媒成分,可以獲得熱射線遮蔽粒子高濃度分散於熱塑性樹脂中及/或來自熱射線遮蔽粒子分散液的分散劑中而成的分散體即熱射線遮蔽粒子分散粉(以下也簡稱為「分散粉」),或熱射線遮蔽粒子高濃度分散於塑化劑中而成的分散液(以下也簡稱為「塑化劑分散液」)。

關於從熱射線遮蔽粒子分散液與熱塑性樹脂等的混合物中去除溶媒成分的方法並無特別限定,例如可優選使用對熱射線遮蔽粒子分散液與熱塑性樹脂等的混合物進行減壓乾燥的方法。具體而言,對熱射線遮蔽粒子分散液與熱塑性樹脂等的混合物進行攪拌的同時進行減壓乾燥,使分散粉或塑化劑分散液與溶媒成分相分離。作為用於該減壓乾燥的裝置,可舉出真空攪拌型乾燥機,且不限定於此,只要是具有上述功能的裝置即可,並無特別限定。另外,關於乾燥工序中減壓時的壓力值並無特別限定,可任意選擇。

去除溶媒成分時通過使用減壓乾燥法,可提高從熱射線遮蔽粒子分散液與熱塑性樹脂等的混合物中去除溶媒的效率。另外,使用減壓乾燥法的情況下,熱射線遮蔽粒子分散粉或塑化劑分散液不會被長時間暴露於高溫下,分散粉中或塑化劑分散液中分散的熱射線遮蔽粒子不會發生凝集,因此優選該方法。另外,還能夠提高熱射線遮蔽粒子分散粉或塑化劑分散液的生產性,易於回收蒸發的溶媒,有利於環境保護。

上述乾燥工序之後獲得的熱射線遮蔽粒子分散粉或塑化劑分散液中,殘留的溶媒優選為5質量%以下。其理由在於,殘留的溶媒為5質量%以下的情況下,當使用該熱射線遮蔽粒子分散粉或塑化劑分散液來製造例如下述熱射線遮蔽粒子分散體夾層透明基材時,不會產生氣泡,從而能夠保持良好的外觀及光學特性。

另外,製造如上所述的熱射線遮蔽粒子分散體時還可以使用母料。

例如可通過將熱射線遮蔽粒子分散液或熱射線遮蔽粒子分散粉分散於樹脂中,並對該樹脂進行顆粒化來製造母料。

作為母料的其他製造方法,首先對熱射線遮蔽粒子分散液或熱射線遮蔽粒子分散粉、熱塑性樹脂的粉粒體或顆粒、及應需而選的其他添加劑進行均勻混合。然後用彎曲型單軸或雙軸壓出機對該混合物進行混煉,並利用一般用於切斷熔融壓出的股線(strand)的方法,加工成顆粒狀母料。在此情況下,作為其形狀還可以舉出圓柱狀或角柱狀。另外,還可以採用對熔融壓出物直接進行切斷的所謂的熱切斷方法。在此情況下,一般採用近似球狀的形狀。

通過以上的工序,可製造熱射線遮蔽粒子分散粉、塑化劑分散液、母料。

並且,通過將熱射線遮蔽粒子分散粉、塑化劑分散液或母料均勻混合於粘合劑中,並形成所希望的形狀,也能夠製造本實施方式的熱射線遮蔽粒子分散體。此時,作為粘合劑可以使用如上所述的無機粘合劑或樹脂等有機粘合劑。作為粘合劑尤其可優選使用熱塑性樹脂或uv硬化性樹脂。關於尤其可優選使用的熱塑性樹脂及uv硬化性樹脂已有說明,在此省略贅述。

作為粘合劑使用熱塑性樹脂時,首先可以對熱射線遮蔽粒子分散粉、塑化劑分散液或母料、熱塑性樹脂、應需而選的塑化劑及其他添加劑進行混煉。然後,可以通過壓出成形法、射出成形法、砑光輥法、壓出法、鑄造法、充氣法等各種成形方法,製造出被成形為例如平面狀或曲面狀的薄片形狀的熱射線遮蔽粒子分散體。

在此,作為被配置在例如透明基材等之間的中間層等,使用以熱塑性樹脂作為粘合劑的熱射線遮蔽粒子分散體的情況下,當該熱射線遮蔽粒子分散體包含的熱塑性樹脂的柔軟性或其與透明基材等的密接性不夠充分時,可以在製造熱射線遮蔽粒子分散體時添加塑化劑。具體而言,例如熱塑性樹脂為聚乙烯縮醛樹脂的情況下,還優選添加塑化劑。

關於添加的塑化劑並無特別限定,是能夠對所使用的熱塑性樹脂發揮塑化劑的作用的物質即可。例如,作為熱塑性樹脂使用聚乙烯縮醛樹脂的情況下,作為塑化劑可優選使用一元醇與有機酸酯的化合物塑化劑、多元醇有機酸酯化合物等酯類塑化劑、有機磷酸類塑化劑等磷酸類塑化劑等。

塑化劑優選在室溫下為液體狀,因此優選由多元醇及脂肪酸合成的酯化合物。

並且,如上所述,本實施方式的熱射線遮蔽粒子分散體可具有任意形狀,例如,可具有薄片形狀、板形狀或薄膜形狀。

使用薄片形狀、板形狀或薄膜形狀的熱射線遮蔽粒子分散體,例如可以製造下述熱射線遮蔽粒子分散體夾層透明基材或紅外線吸收透明基材等。

(熱射線遮蔽粒子分散體夾層透明基材及其製造方法)

以下,關於本實施方式的熱射線遮蔽粒子分散體夾層透明基材及其製造方法的一構成例進行說明。

本實施方式的熱射線遮蔽粒子分散體夾層透明基材可以具有多枚透明基材與本實施方式的熱射線遮蔽粒子分散體。並且,可以具有熱射線遮蔽粒子分散體被配置在多枚透明基材之間的構造。

本實施方式的熱射線遮蔽粒子分散體夾層透明基材可以具有,在作為中間層的熱射線遮蔽粒子分散體的兩側,以透明基材進行夾合的構造。

關於透明基材並無特別限定,可以在考慮可見光透射率等的基礎上,任意選擇。例如,作為透明基材可以使用從板玻璃、板狀塑膠、板(board)形狀塑膠、薄膜形狀塑膠等中選擇的1種以上。在此,透明基材優選對可見區域的光是透明的。

使用塑膠製透明基材的情況下,對於塑膠材質並無特別限定,可以根據用途選擇,可以使用聚碳酸酯樹脂、丙烯酸樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、pet樹脂、聚醯胺樹脂、氯乙烯樹脂、烯烴樹脂、環氧樹脂、聚醯亞胺樹脂、氟樹脂等。

另外,本實施方式的熱射線遮蔽粒子分散體夾層透明基材可以使用2枚以上的透明基材,而使用2枚以上的透明基材的情況下,作為透明基材結構,例如可以組合使用由相同材料形成的透明基材,也可以組合使用由不同材料形成的透明基材。另外,透明基材結構的厚度並非定要相同,也可以組合使用厚度不同的透明基材。

本實施方式的熱射線遮蔽粒子分散體夾層透明基材中,作為中間層可以使用本實施方式中已說明的熱射線遮蔽粒子分散體。關於熱射線遮蔽粒子分散體已有說明,在此省略贅述。

關於本實施方式的熱射線遮蔽粒子分散體夾層透明基材中使用的熱射線遮蔽粒子分散體並無特別限定,可以優選使用被成形為薄片形狀、板形狀或薄膜形狀的材料。

另外,可通過對夾著被成形為薄片形狀等的熱射線遮蔽粒子分散體而彼此相對而置的多枚透明基材進行貼合使之一體化,來製造本實施方式的熱射線遮蔽粒子分散體夾層透明基材。

根據本實施方式的熱射線遮蔽粒子分散體夾層透明基材及以上說明過的熱射線遮蔽粒子分散體,其光學特性為,在可見光透射率為70%時,太陽能透射率成為35%以下,可具有良好的熱射線遮蔽特性。

另外,通過對上述熱射線遮蔽粒子分散液、分散粉、塑化劑分散液或母料中包含的熱射線遮蔽粒子的濃度、調製樹脂組成物時的熱射線遮蔽粒子、分散粉、塑化劑分散液或母料的添加量及薄膜或薄片膜厚等進行調整,可容易的將可見光透射率調整為70%。

根據以上說明的本實施方式的熱射線遮蔽粒子分散體夾層透明基材,可以實現高耐候性。另外,本實施方式的熱射線遮蔽粒子分散體夾層透明基材包含的熱射線遮蔽粒子分散體的著色力良好,因此,即使在太陽能透射率為35%以下的情況下,也能夠抑制每單位投影面積中的熱射線遮蔽粒子的含有量(使用量)。

(紅外線吸收透明基材及其製造方法)

以下,關於本實施方式的紅外線吸收透明基材及其製造方法的一構成例進行說明。

本實施方式的紅外線吸收透明基材可以具有透明基材及塗層,該塗層被配置在透明基材的至少一個面上且包含本實施方式的熱射線遮蔽粒子。並且,作為透明基材可以使用透明樹脂基材或透明玻璃基材。

本實施方式的紅外線吸收透明基材,如上所述,可以具有被配置在透明基材的至少一個面上且包含本實施方式的熱射線遮蔽粒子的塗層。

關於形成該塗層的方法並無特別限定,例如可以使用本實施方式的熱射線遮蔽粒子分散液,在透明基材的至少一個面上形成包含熱射線遮蔽粒子的塗層。具體而言,例如可以按照以下工序形成。

作為第1種方法,可以混合本實施方式的熱射線遮蔽粒子分散液與塑膠或單體等來製作塗布液,並使用該塗布液在透明基材上形成塗層。

具體而言,例如,首先在本實施方式的熱射線遮蔽粒子分散液中添加媒體樹脂,獲得塗布液。然後將該塗布液塗布於透明基材表面上,並使溶媒蒸發,再通過規定方法使媒體樹脂硬化,可形成該熱射線遮蔽粒子分散於媒體中的塗層。

關於在此使用的媒體樹脂並無特別限定,例如,可以根據目的選擇uv硬化性樹脂、熱硬化性樹脂、電子線硬化性樹脂、常溫硬化性樹脂、熱塑性樹脂等。作為媒體樹脂,具體而言,例如可以使用聚乙烯樹脂、聚氯乙烯樹脂、聚二氯乙烯樹脂、聚乙烯醇樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚丙烯樹脂、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、聚酯樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、氟樹脂、聚碳酸酯樹脂、丙烯酸樹脂、聚乙烯丁醛樹脂等。作為媒體樹脂可以僅使用1種,也可以混合使用2種以上的樹脂。

在上述媒體樹脂中,從生產性及裝置成本等觀點而言,優選以uv硬化性樹脂作為媒體樹脂。因此,這種情況下塗層還可包含uv硬化性樹脂。

另外,作為第2種方法,還可以混合本實施方式的熱射線遮蔽粒子分散液與金屬烷氧化物來作為塗布液,並將該塗布液塗布於透明基材表面上,再通過加水分解,在透明基材上而形成塗層。

作為上述第2種方法中使用的金屬烷氧化物,例如可以舉出si、ti、al、zr等的烷氧化物。對使用這些金屬烷氧化物的粘合劑,通過加熱等而使之加水分解·縮合聚合,可以形成由氧化物膜構成的塗層。

作為第3種方法,可以將熱射線遮蔽粒子分散液塗布於透明基材的規定面上,然後塗布採用了媒體樹脂及金屬烷氧化物的粘合劑,來形成塗層。關於在此使用的媒體樹脂及金屬烷氧化物並無特別限定,例如可以適宜使用第1種方法、第2種方法中已說明的材料。

作為本實施方式的紅外線吸收透明基材中使用的透明基材,可以使用透明樹脂基材或透明玻璃基材。關於透明基材的厚度及形狀等並無特別限定,例如可以使用薄膜形狀或板形狀、薄片形狀的透明基材。

作為透明基材使用透明樹脂基材的情況下,關於透明樹脂基材的材料並無特別限定,例如可以根據各種目的來選擇。作為透明樹脂基材的材料,例如可以使用聚酯、丙烯酸、氨基甲酸乙酯、聚碳酸酯、聚乙烯、乙烯乙酸乙烯共聚物、氯乙烯、氟樹脂等各種樹脂。尤其是作為透明樹脂基材的材料,優選聚酯,更優選pet(聚對苯二甲酸乙二醇酯)。為了能夠應對各種用途,作為透明基材可以優選使用聚酯薄膜。

為了易於進行塗層粘合,優選對透明基材的表面進行表面處理。

另外,為了提高透明基材與塗層之間的粘合性,可以在透明基材的供形成塗層的面上形成中間層,並在中間層上形成塗層。

形成中間層時,對該中間層的構成並無特別限定,可以任意選擇。中間層例如可由聚合物薄膜、金屬層、無機層(例如,矽、氧化鈦、氧化鋯等無機氧化物層)、有機/無機複合層等構成。

關於在透明基材上形成塗層時塗布塗層材料的方法,只要是能夠將熱射線遮蔽粒子分散液均勻塗布於該透明基材表面上的方法即可,對此並無特別限定。例如可以舉出棒式塗層法(barcoating)、凹版塗層法(gravurecoating)、噴射塗層法(spraycoating)、浸漬塗層法(dipcoating)等。

在此,以例如上述第1種方法中說明的那樣使用混合本實施方式的熱射線遮蔽粒子分散液與uv硬化性樹脂而成的塗布液,並通過棒式塗層法形成塗層的情況為例,來說明塗層的形成工序。

在通過棒式塗層法來塗布由本實施方式的熱射線遮蔽粒子分散液與uv硬化性樹脂混合而成的塗布液的情況下,為獲得適度的均塗性,優選在調製塗布液時液體濃度及添加劑等進行適當調整。然後,可以根據所希望的塗層厚度、塗層中熱射線遮蔽粒子的含有量,使用適當的棒編號的線棒(wirebar)在透明基材上形成該塗布液的塗膜。接下來,通過進行乾燥去除塗布液中包含的溶媒,然後照射紫外線使之硬化,能夠在透明基材上形成塗層。

此時,塗膜的乾燥條件根據塗布液包含的成分、溶媒的種類及使用比率而異,例如可以通過在60℃~140℃的溫度下加熱20秒~10分鐘,使塗膜乾燥。

另外,關於紫外線的照射方法並無特別限定,例如可以適當使用超高壓水銀燈等uv曝光機。

此外,可以在塗層形成工序之前後實施任意工序,以對作為基板的透明基材與塗層的密接性、塗布時的塗膜的平滑性、有機溶媒的乾燥性等進行操作。作為在塗層形成工序之前後實施的任意工序,例如可以舉出透明基材的表面處理工序、預熱(透明基材的前加熱)工序、後熱(透明基材的後加熱)工序等,可適宜選擇。實施預熱工序及/或後熱工序的情況下,優選該工序中加熱溫度例如為80℃~200℃、加熱時間為30秒~240秒。

關於透明基材上的塗層的厚度並無特別限定,優選為10μm以下,更優選為6μm以下。其理由在於,塗層的厚度為10μm以下時,可以充分發揮鉛筆硬度,即具有耐磨擦性,並且在塗層的溶媒揮散及粘合劑硬化時,可以抑制基板薄膜反翹等工序異常的發生。

關於製造成的紅外線吸收透明基材的光學特性,可見光透射率為70%時太陽能透射率可為35%以下,可實現良好的特性。在此,通過調整塗布液中的熱射線遮蔽粒子濃度或塗層膜厚等,容易將可見光透射率調為70%。

另外,例如優選塗層的每單位投影面積中的熱射線遮蔽粒子的含有量為0.04g/m2以上4.0g/m2以下。

根據以上說明的本實施方式的紅外線吸收透明基材,可以實現高耐候性。另外,本實施方式的紅外線吸收透明基材包含的熱射線遮蔽粒子著色力良好,因此在太陽能透射率為35%以下的情況下,也能夠抑制每單位投影面積中的熱射線遮蔽粒子的含有量(使用量)。

(實施例)

以下,參照實施例進一步具體說明本發明。而本發明並不限定於以下實施例。

在此,首先關於以下實施例、比較例中的試料的評價方法進行說明。

(體積平均粒徑)

使用microtrac粒度分布計(日機裝株式會社製造型號:upa-ut)測定了熱射線遮蔽粒子分散液中的熱射線遮蔽粒子的體積平均粒徑。

(可見光透射率、太陽能透射率)

根據使用分光光度計(株式會社日立製作所製造型號:u-4100)測定出的300nm~2100nm的透射率,通過jisr3106算出了紅外線吸收透明基材的可見光透射率及太陽能透射率。

(著色力)

將經過甲基異丁基酮(以下也記載為「mibk」)稀釋而成為熱射線遮蔽粒子濃度0.02質量%的熱射線遮蔽粒子分散液,保持於長寬各1cm、高5cm內徑的矩形透明石英容器內,並使用分光光度計(株式會社日立製作所製造型號:u-4100)測定了該分散液對波長1500nm的光的透射率。在此,光路長度為1cm。另外,在同一透明石英容器內裝滿用於稀釋熱射線遮蔽粒子分散液的有機溶媒並進行了測定,並以該測定數據作為透射率測定的基準線。

(耐溼熱性試驗)

作為紅外線吸收透明基材的耐溼熱性試驗,將獲得的紅外線吸收透明基材靜置於溫度85℃、相對溼度90%的恆溫恆溼槽內14天,再對靜置於恆溫恆溼槽前後的可見光透射率的變化進行了評價。並通過上述方法測定了可見光透射率。

以下,關於各實施例、比較例的試料製作條件及評價結果進行說明。

[實施例1]

以混合粉末中包含的li、cs、w的比率成為li/cs/w(摩爾比率)=0.67/0.33/1為母標,分別秤取鎢酸(h2wo4)、碳酸銫(cs2co3)、碳酸鋰(li2co3)的粉末,並在瑪瑙研缽內進行充分混合而獲得了混合粉末。

然後,在惰性氣體與還原性氣體的混合氣氛下對獲得的混合粉末進行了熱處理。具體而言,在提供以n2氣體作為載體的5體積%h2氣體的條件下進行加熱,以600℃的溫度進行了1小時的熱處理(還原處理)。

上述處理結束後,再於n2氣體氣氛下進行了800℃、30分鐘的燒成,獲得了由li0.67cs0.33wo3所示的熱射線遮蔽粒子的粉末(以下簡稱為「粉末a」)。

以x線衍射法測定粉末a的結果,其為純粹的六方晶,並未觀察到碳酸鋰或氫氧化鋰等副生成物的衍射線。另外,用透射型電子顕微鏡進行觀察的結果,在粉末a的粒界並未觀察到鋰化合物等的偏析。因此,判斷為被添加的鋰成分完全固溶於六方晶銫鎢青銅的結晶中。

然後,使用該獲得的粉末a調製了熱射線遮蔽粒子分散液。

首先,秤取粉末a20質量%、作為官能基具有含胺基的丙烯酸類高分子分散劑(胺值48mgkoh/g、分解溫度250℃的丙烯酸類分散劑)10質量%、作為溶媒的甲基異丁基酮70質量%。然後將這些投進放有zro2珠粒的塗料振動器(paintshaker)中,進行10小時粉碎·分散處理,獲得了熱射線遮蔽粒子分散液(以下簡稱為「分散液a」)。在此,對分散液a內的熱射線遮蔽粒子的體積平均粒徑進行測定的結果為23nm。

其次,對獲得的分散液a的著色力進行了評價。

按上述工序實施了著色力評價。對mibk稀釋後分散液a中的熱射線遮蔽粒子濃度為0.02質量%的稀釋液的波長1500nm的光的透射率進行了測定,確認到結果為9.4%。

在此,下述比較例1中不含鋰的銫鎢青銅的情況,同樣進行測定的透射率為15.1%,確認到在同一濃度的分散液中,實施例1的紅外光透射率更低。即,確認到實施例1的分散液a相對於比較例1的分散液具有更高的著色力。

然後,使用分散液a製作了紅外線吸收透明基材。

相對於分散液a100質量份,混合了作為丙烯酸類uv硬化性樹脂的aronixuv-3701(東亞合成製造)50質量份,製成了塗布液。

接著,用棒式塗布器將該調製成的塗布液塗布於透明樹脂薄膜上,形成塗布膜。然後,以80℃對塗布膜進行60秒鐘乾燥,使溶劑蒸發之後用高壓水銀燈進行硬化,形成含有熱射線遮蔽粒子的塗層,製作成紅外線吸收透明基材。

在此,製作紅外線吸收透明基材時,調整塗布液的熱射線遮蔽粒子濃度或塗層膜厚,使紅外線吸收透明基材的可見光透射率成為70%。然後,對獲得的紅外線吸收透明基材(以下簡稱為「紅外線吸收透明基材a」)的光學特性進行測定的結果,太陽能透射率為32.6%。

然後,以上述條件對紅外線吸收透明基材a進行耐溼熱性試驗,對耐溼熱性試驗後的可見光透射率進行測定的結果為70.9%。

即,確認到紅外線吸收透明基材的耐溼熱性試驗前後的可見光透射率的變化為0.9%。

相對於此,下述比較例1中作為熱射線遮蔽粒子包含不含鋰的銫鎢青銅的紅外線吸收透明基材的情況,確認到其耐溼熱性試驗前後的可見光透射率的變化為2.4%。因此,確認到實施例1的紅外線吸收透明基材在耐溼熱性試驗前後的可見光透射率的變化量少,且耐溼熱性,即耐候性有提高。

在此,以上說明的評價結果如表1所示。

[比較例1]

以混合粉末中包含的cs、w的比率成為cs/w(摩爾比率)=0.33/1為目標,分別秤取鎢酸(h2wo4)與碳酸銫(cs2co3)的粉末,除了未添加鋰化合物之外按照與實施例1相同的方式調製了由cs0.33wo3所示且具有六方晶結構的熱射線遮蔽粒子的粉末。

按照與實施例1同樣的條件,使用塗料振動器將該獲得的熱射線遮蔽粒子的粉末與分散劑、溶媒一同進行粉砕、分散,製作了熱射線遮蔽粒子分散液。對獲得的熱射線遮蔽粒子分散液包含的熱射線遮蔽粒子的體積平均粒徑進行測定的結果為25nm。

對所獲得的熱射線遮蔽粒子分散液,按照與實施例1同樣的條件進行著色力評價的結果,確認到液體中熱射線遮蔽粒子的濃度為0.02質量%的稀釋液對波長1500nm的光的透射率為15.1%。

並且,按照與實施例1同樣的方法製作可見光透射率為70%的紅外線吸收透明基材,並對其光學特性進行測定的結果,太陽能透射率為33.3%。

另外,對該紅外線吸收透明基材,按照與實施例1同樣的條件進行了耐溼熱性試驗,並對該試驗後的可見光透射率進行測定的結果,確認到可見光透射率為72.4%。即,確認到耐溼熱性試驗前後的可見光透射率的變化為2.4%。

評價結果如表1所示。

[實施例2~12]

作為元素m及含元素m的物質選擇了表1所示的物質。然後,以混合粉末中包含的li、元素m相對於w的摩爾比率x、y成為表1所示數值為目標,分別秤取鎢酸(h2wo4)、含元素m的物質、碳酸鋰(li2co3)的粉末,並在瑪瑙研缽進行充分的混合而獲得了混合粉末。

對調製的混合粉末,通過調整燒成時間使複合鎢氧化物中的氧元素相對於鎢元素的摩爾比率z成為表1所示的值,此外按照與實施例1同樣的條件,調製了實施例2~實施例12的熱射線遮蔽粒子的粉末。在此,實施例2~實施例12中,調製成由通式lixmywoz所示且具有六方晶結構的熱射線遮蔽粒子的粉末,上述通式中的x、y、z,及元素m在各實施例中分別是如表1所示的值、元素。

對各實施例中獲得的熱射線遮蔽粒子的粉末,進行了x線衍射測定及透射型電子顕微鏡觀察,確認到li固溶於六方晶的銫鎢青銅粒子結晶內。

使用調製成的熱射線遮蔽粒子的粉末,按照與實施例1同樣的方法,製作了實施例2~12的熱射線遮蔽粒子分散液及紅外線吸收透明基材,並進行了評價。

評價結果如表1所示。

[實施例13]

以混合粉末中包含的li、cs、w的比率成為li/cs/w(摩爾比率)=0.67/0.33/1為目標,分別秤取碳酸鋰(li2co3)與銫鎢氧化物(cs0.33wo3)的粉末,並進行混合獲得了混合粉末。除了使用該混合粉末之外,按照與實施例1同樣的方式,調製成了由li0.67cs0.33wo3所示的熱射線遮蔽粒子的粉末。

以x線衍射法對獲得的熱射線遮蔽粒子的粉末進行測定的結果,其為純粹的六方晶,且並未觀察到副生成物的衍射線。另外,以透射型電子顕微鏡進行觀察的結果,在該獲得的熱射線遮蔽粒子的粉末粒界並未觀察到鋰化合物等的偏析。因此,判斷為添加的鋰成分完全固溶於六方晶銫鎢青銅的結晶中。

按照與實施例1同樣的條件,使用塗料振動器將該獲得的熱射線遮蔽粒子的粉末與分散劑及溶媒一同進行粉砕、分散,製作成了熱射線遮蔽粒子分散液。對獲得的熱射線遮蔽粒子分散液包含的熱射線遮蔽粒子的體積平均粒徑進行測定的結果為25nm。

使用該獲得的熱射線遮蔽粒子分散液,按照與實施例1同樣的條件進行著色力評價的結果,確認到液體中的熱射線遮蔽粒子的濃度為0.02質量%的稀釋液對波長1500nm的光的透射率為9.5%。

另外,按照與實施例1同樣的方法製作了可見光透射率為70%的紅外線吸收透明基材,並測定其光學特性的結果,太陽能透射率為32.7%。

另外,按照與實施例1同樣的條件對紅外線吸收透明基材進行耐溼熱性試驗,並對該試驗後的可見光透射率進行測定的結構,確認到可見光透過率為71.0%。即,確認到耐溼熱性試驗前後的可見光透射率的變化為1.0%。

評價結果如表1所示。

[實施例14]

以第1原料混合物中包含的li、cs、w的比率成為li/cs/w(摩爾比率)=0.67/0.20/1為目標,分別秤取碳酸鋰(li2co3)、鎢酸(h2wo4)、碳酸銫(cs2co3)的粉末,並在瑪瑙研缽進行充分的混合而獲得了第1原料混合物(粉末)。

然後,在惰性氣體與還原性氣體的混合氣氛下對該獲得的第1原料混合物進行了熱處理(第1熱處理工序)。具體而言,在提供以n2氣體作為載體的5體積%h2氣體的條件下加熱,在600℃溫度下進行了1小時的熱處理(還原處理)。

上述熱處理結束之後,繼續在n2氣體氣氛下以800℃進行了30分鐘的燒成。對獲得的微粉末進行x線衍射測定的結果,確認到該微粉末具有六方晶結構。

以第2原料混合物中包含的li、cs、w的比率成為li/cs/w(摩爾比率)=0.67/0.33/1為目標,分別秤取經過上述n2氣體氣氛下的熱處理後的生成物、及碳酸銫的粉末,並進行混合而獲得了第2原料混合物(粉末)。

然後,在惰性氣體與還原性氣體的混合氣氛下,對該獲得的第2原料混合物進行了熱處理(第2熱處理工序)。具體而言,在提供以n2氣體作為載體的5體積%h2氣體的條件下加熱,以600℃的溫度進行了30分鐘的熱處理(還原處理)。

上述熱處理結束後,繼續在n2氣體氣氛下以800℃進行了30分鐘的燒成,調製成了由li0.67cs0.33wo3所示的熱射線遮蔽粒子的粉末。

對該獲得的熱射線遮蔽粒子的粉末,以x線衍射法進行測定的結果,該粉末為純粹的六方晶,且並未觀察到副生成物的衍射線。另外,以透射型電子顕微鏡進行觀察的結果,在該獲得的熱射線遮蔽粒子的粉末粒界並未觀察到鋰化合物等的偏析。因此判斷為,所添加的鋰成分完全固溶於六方晶銫鎢青銅的結晶中。

按照與實施例1同樣的條件,使用塗料振動器對該獲得的熱射線遮蔽粒子的粉末與分散劑、溶媒一同進行粉碎、分散,製作了熱射線遮蔽粒子分散液。對該獲得的熱射線遮蔽粒子分散液包含的熱射線遮蔽粒子的體積平均粒徑進行測定的結果為25nm。

使用該獲得的熱射線遮蔽粒子分散液,按照與實施例1同樣的條件進行了著色力評價的結果,確認到液體中的熱射線遮蔽粒子的濃度為0.02質量%的稀釋液對波長1500nm的光的透射率為9.4%。

按照與實施例1同樣的方法製作了可見光透射率為70%的紅外線吸收透明基材,並對其光學特性進行測定的結果,太陽能透射率為32.7%。

另外,按照與實施例1同樣的條件對該紅外線吸收透明基材進行耐溼熱性試驗,並對該試驗後的可見光透射率進行測定的結果,確認到可見光透射率為70.9%。即,確認到耐溼熱性試驗前後的可見光透射率的變化為0.9%。

評價結果如表1所示。

[比較例2]

以混合粉末中包含的li、w的比率成為li/w(摩爾比率)=0.33/1為目標,分別秤取了鎢酸(h2wo4)與碳酸鋰(li2co3)的粉末,除了未添加含元素m的物質之外,按照與實施例1同樣的方式,調製成了混合粉末。並且,除了使用上述混合粉末之外按照與實施例1同樣的方式,調製了由li0.33wo3所示的熱射線遮蔽粒子的粉末。

對獲得的熱射線遮蔽粒子的粉末,以x線衍射法進行測定的結果,雖然未觀察到碳酸鋰或氫氧化鋰等副生成物的衍射線,可確認到結晶結構並非六方晶,而是純粹的立方晶。

按照與實施例1同樣的條件,使用塗料振動器將獲得的熱射線遮蔽粒子的粉末與分散劑、溶媒一同進行粉砕、分散,製作了熱射線遮蔽粒子分散液。對該獲得的熱射線遮蔽粒子分散液包含的熱射線遮蔽粒子的體積平均粒徑進行測定的結果為30nm。

使用該獲得的熱射線遮蔽粒子分散液,按照與實施例1同樣的條件進行著色力評價的結果,確認到液體中的熱射線遮蔽粒子的濃度為0.02質量%的稀釋液對波長1500nm的光的透射率為25.6%。

另外,按照與實施例1同樣的方法製作了可見光透射率為70%的紅外線吸收透明基材,並對其光學特性進行測定的結果,太陽能透射率為42.8%。

另外,按照與實施例1同樣的條件對該紅外線吸收透明基材進行耐溼熱性試驗,並對該試驗後的可見光透射率進行測定的結果,確認到可見光透射率為78.5%。即,確認到耐溼熱性試驗前後的可見光透射率的變化為8.5%。

評價結果如表1所示。

[比較例3]

以混合粉末中包含的li、cs、w的比率成為li/cs/w(摩爾比率)=0.10/0.33/1為目標,分別秤取了鎢酸(h2wo4)、碳酸銫(cs2co3)、碳酸鋰(li2co3)的粉末,此外按照與實施例1同樣的方式調製了混合粉末。然後,除了使用上述混合粉末之外按照與實施例1同樣的方式,調製了由li0.10cs0.33wo3所示的熱射線遮蔽粒子的粉末。

按照與實施例1同樣的條件,對該獲得的熱射線遮蔽粒子的粉末與分散劑、溶媒一同使用塗料振動器,製作了熱射線遮蔽粒子分散液。並對獲得的熱射線遮蔽粒子分散液包含的熱射線遮蔽粒子的體積平均粒徑進行了測定,結果為29nm。

使用該獲得的熱射線遮蔽粒子分散液,按照與實施例1同樣的條件進行著色力評價的結果,確認到液體中的熱射線遮蔽粒子的濃度為0.02質量%的稀釋液對波長1500nm的光的透射率為13.7%。

另外,按照與實施例1同樣的方法製作可見光透射率為70%的紅外線吸收透明基材,並對其光學特性進行測定的結果,太陽能透射率為36.3%。

另外,按照與實施例1同樣的條件對該紅外線吸收透明基材進行耐溼熱性試驗,並對該試驗後的可見光透射率進行測定的結果,確認到可見光透射率為74.4%。即,確認到耐溼熱性試驗前後的可見光透射率的變化為4.4%。

評價結果如表1所示。

[表1]

以上,對實施例1~14、比較例1~3的評價結果進行了說明。

在使用實施例1~14的熱射線遮蔽粒子的熱射線遮蔽粒子分散液中,與使用比較例1的熱射線遮蔽粒子的熱射線遮蔽粒子分散液相比,確認到熱射線遮蔽粒子的濃度為0.02質量%的分散液對1500nm的光的透射率有所降低。即,確認到實施例1~14與比較例1的熱射線遮蔽粒子相比,具有更高的著色力。

另外,關於對紅外線吸收透明基材進行耐溼熱性試驗前後的可見光透射率的變化而言,確認到實施例1~14小於比較例1。從該結果確認到,使用實施例1~14的熱射線遮蔽粒子的紅外線吸收透明基材,與使用比較例1的熱射線遮蔽粒子的紅外線吸收透明基材相比,可獲得更高的耐候性。

在此,可以根據可見光透射率為70%時的太陽能透射率的值來評價紅外線吸收透明基材的遮熱特性,而實施例1~14均與比較例1大致同等,確認到耐候性相對於比較例1有所提高,而遮熱特性並未降低。

比較例2中,不包含元素m,僅添加了鋰,因此鎢氧化物的結晶結構並非六方晶而是立方晶,熱射線遮蔽薄膜的遮熱特性不佳。

比較例3中,鋰的添加量(摩爾比率)x為0.1,較少,因此認為六方晶的結晶結構及結晶結構中的鋰或銫的穩定性不夠充分。認為因此導致了熱射線遮蔽粒子及紅外線吸收透明基材的耐溼熱性不及實施例1~14的結果。

以上,根據實施方式及實施例等,說明了熱射線遮蔽粒子、熱射線遮蔽粒子分散液、熱射線遮蔽粒子分散體、熱射線遮蔽粒子分散體夾層透明基材、紅外線吸收透明基材及熱射線遮蔽粒子的製造方法,而本發明並不限定於上述實施方式及實施例等。在權利要求範圍所記載的本發明要旨範圍內,可進行各種變形、變更。

本申請根據2014年10月30日向日本專利廳提出的專利申請2014-221391號請求優先權,並引用專利申請2014-221391號的全部內容。

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