烴類溶劑穩定的水性傾點降低劑分散體組合物的製作方法

2023-10-17 07:52:54

本發明涉及水性介質中的包含熱塑性聚合物的傾點降低劑組合物，以及製備所述傾點降低劑組合物的方法，所述傾點降低劑組合物會在原油中提供更低的傾點，在寬的溫度範圍內以液體存在，並對存在的烴類溶劑展現改進的穩定性。
背景技術：
：各種類型的原油需要使用傾點降低劑添加劑來改進低溫下的流動。許多傾點物質在生產站點環境溫度下是蠟狀固體。為了能夠將這些蠟狀物質泵入孔中，需要例如通過將它們溶解或分散於液體介質中來將其轉化成液體形式。像二甲苯這樣的有機溶劑已經被用作此類介質。但是由於各種原因它們並不理想，原因包括易燃性、環境影響和經濟考量。當在寒冷氣候下使用這些傾點降低劑的溶液或分散體時，這些溶液或分散體必須在低溫(例如-10℃或更低)下仍保持為液體。一種溶液曾經將蠟狀傾點降低劑分散到水與像乙二醇或丙二醇這樣的二醇的混合物中。使用水是經濟的，並且由於不需要使用易燃液體介質它會增加安全性。除了其它類型的聚合物，通常包含15重量百分比到40重量百分比含量的乙烯基酯的乙烯與c1到c4脂肪酸的乙烯基酯的共聚物已經顯示為原油和中間餾分油的有效流動改進劑(這些是所謂的乙烯乙酸乙烯酯共聚物(eva-共聚物)，例如參見美國專利us3,048,479、us3,567,639和us3,669,189。對於寒冷氣候條件，期望水性eva分散體具有高固體含量(例如大於25百分比的eva)同時仍能在低溫(-10℃或更低)下流動。wo2012170241和wo2012170242公開了包含eva的水性傾點降低劑分散體組合物以及製造所述組合物的方法。但是，已知此類水性分散體中存在即使痕量的烴類溶劑也可能導致eva聚集從而從溶液析出或凝膠。wo2012170241和wo2012170242清楚地教導，所述組合物最好不含有任何烴類溶劑，換句話說，所公開的水性傾點降低劑分散體組合物最好是無烴類溶劑的。我們需要一種分散於水中的包含合適添加劑的傾點降低劑，其會在原油中提供傾點降低，在寬的溫度範圍(環境溫度到40℃)內以液體存在，並對存在的即使痕量的烴類溶劑展現改進的穩定性。技術實現要素：本發明是這樣的一種水性傾點降低劑分散體組合物，其包含：(i)量為12到50重量百分比的乙烯乙酸乙烯酯共聚物(eva)；(ii)量為1到10重量百分比的分散劑，優選油酸、硬脂酸、山蓊酸或芥酸的鈉鹽或鉀鹽，或者油酸、硬脂酸、山蓊酸或芥酸的鉀鹽，或其混合物；(iii)優選量為0.1到10重量百分比的含乙氧基的非離子表面活性劑；所述非離子表面活性劑優選為伯醇乙氧基化物、支鏈仲醇乙氧基化物、仲醇乙氧基化物、環氧乙烷/環氧丙烷共聚物(eo/po)、烷基聚葡萄糖苷、壬基酚乙氧基化物、辛基酚乙氧基化物、以及烷氧基化物；(iv)水；(v)量至多為50重量百分比、優選等於或大於0.01重量百分比且等於或小於50重量百分比的烴類溶劑；以及任選的(vi)水性凝固點降低劑，優選為氯化鈉、氯化鉀、氯化鈣、甲醇、乙醇、丙醇、丙二醇、丙三醇、乙二醇的乙基醚、乙二醇的丙基醚、乙二醇的丁基醚、乙二醇的己基醚、二乙二醇、或丙二醇，更優選乙二醇；任選的(vii)0.5重量百分比到5重量百分比的除聚乙氧基化的非離子表面活性劑(iii)之外且與聚乙氧基化的非離子表面活性劑(iii)不同的穩定劑，優選為聚乙烯醇；或者為乙烯丙烯酸共聚物、乙烯甲基丙烯酸共聚物、聚丙烯酸聚合物、聚丙烯酸共聚物、或丙烯酸和氨基甲酸酯共聚物的離子交聯聚合物；任選的(viii)選自殺菌劑、著色劑、消泡劑、或其混合物的另外的添加劑，以及任選的(ix)鹼性金屬物質，其中重量百分比以水性傾點降低劑分散體組合物的總重計，並且優選地，分散的eva的體積平均粒徑等於或小於1微米，水∶水性凝固點降低劑混合物以40到75重量百分比的量存在，水∶水性凝固點降低劑比例為40∶60到70∶30。優選地，在本文以上公開的水性傾點降低劑分散體組合物中，分散劑(ii)包含以下中的一種或兩種：a)具有式r1coor2的脂肪酸/鹽，其中r1為8到25個碳原子的飽和或不飽和直鏈烴基，且r2為h或鹼形成基團；b)烷基、芳烴和/或烷基芳烴磺酸鹽；c)丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯與丙烯酸和/或甲基丙烯酸的聚合物的鹽，或者馬來酸酐-苯乙烯共聚物偏酯的鹽；d)陽離子表面活性劑；e)兩性離子表面活性劑；或f)非離子表面活性劑。在另一個實施例中，本發明是抑制石蠟沉積和/或改進油的流動特性的方法，其包含向油中加入有效量的本文以上所述的傾點降低劑組合物。附圖說明圖1是用於製備本發明的水性傾點降低劑分散體組合物的典型熔融擠出設備的示意圖。具體實施方式用於本發明的傾點降低劑組合物的組分(i)為熱塑性聚合物。用於本發明的合適的熱塑性聚合物是乙烯與至少一種飽和脂肪族c1到c24-羧酸的乙烯基酯的共聚物，例如參見美國專利3,382,055。在此類聚合物中，不同的乙烯基酯可同時使用。大體上聚合物可通過本體聚合、乳液聚合、或溶液聚合製備。作為共聚單體，例如，乙酸、丙酸、丁酸、2-乙基己烷羧酸、壬酸和硬脂酸的乙烯基酯，特別地c2到c4-羧酸，以及特別地乙酸乙烯酯，可被使用。優選的熱塑性聚合物是乙烯乙酸乙烯酯共聚物。總之，乙烯基酯的含量在10到80重量百分比、優選15到45重量百分比、更優選15到32重量百分比、更優選18到32重量百分比的範圍內。乙烯基酯含量小於30百分比的共聚物可通過本體高壓法合適地製備。德國專利公開號1,914,756公開了具有3到20摩爾份乙烯每摩爾份乙酸乙烯酯、分子量為1,000到2,900、具有輕度乙烯鏈支化、並通過自由基溶液聚合製備的共聚物。根據astm測試方法d1238-6t測定的熔體粘度指數在1和800克每10分鐘(g/10min)之間，優選5到400g/10min，更優選5到150g/10min。包含2到45重量百分比的乙酸乙烯酯、並具有6到150g/10min的熔體粘度指數的可商購的乙烯乙酸乙烯酯共聚物(例如杜邦以名稱elvaxtm銷售的)可用於本發明。除非另外指出，熔體粘度指數根據astmd1238在190℃和2.16千克(kg)的重量下測定。在本發明的一個實施例中，乙烯乙酸乙烯酯共聚物包含18到32重量百分比的乙酸乙烯酯並具有8-150g/10min的根據astmd1238在190℃和2.16kg下測定的熔體指數。在本發明的另一個實施例中，乙烯乙酸乙烯酯共聚物包含32重量百分比的乙酸乙烯酯並具有43g/10min的根據astmd1238在190℃和2.16kg下測定的熔體指數。本發明的所述乙烯與至少一種飽和脂肪族羧酸的乙烯基酯的共聚物在室溫下在載體介質中是不溶的。用於本發明的水性傾點降低劑分散體組合物的熱塑性聚合物以水性傾點降低劑分散體組合物的總重計優選以等於或大於20重量百分比的量、更優選以等於或大於23重量百分比的量、以及更優選以等於或大於25重量百分比的量使用。用於本發明的水性傾點降低劑分散體組合物的熱塑性聚合物以水性傾點降低劑分散體組合物的總重計優選以等於或小於65重量百分比的量、更優選以等於或小於60重量百分比的量、以及更優選以等於或小於50重量百分比的量使用。除了熱塑性樹脂，本發明的水性傾點分散體組合物包括作為組分(ii)的分散劑。如本文所使用，術語「分散劑」意思是幫助形成和/或穩定分散體的試劑。一些分散劑也可用來形成乳液並已被paulbecher(《乳液：理論和實踐(emulsions：theoryandpractice)》，第3版，牛津大學，紐約，2001)詳細描述，其通過引用整體併入本文。本發明中用作組分(ii)的合適的分散劑，有時稱作表面活性劑，可被分類為陰離子性的、陽離子性的、兩性的、或非離子性的。陰離子表面活性劑包括含有連接到水溶性(親水性)基團的長的親脂性末端的物質，其中親水性基團含有像羧酸、磺酸、或酚類基團這樣的陰離子部分，其可被像鹼金屬或銨這樣的陽離子中和。親脂性末端優選為烷基基團，通常具有約8到約25個碳原子。典型的陰離子表面活性劑包括羧酸或其鹽，例如具有式r1coor2的脂肪酸/鹽，其中r1為具有約8到約25個碳原子的飽和或不飽和直鏈烴基，r2為h或像li、na、k、或nr4(r獨立地為氫、烷基、芳基或芳基烷基)這樣的鹼形成基團。另外，r2可以是二價或多價金屬，在這一情況下通常存在適當數量的酸基團，以提供中性的鹽。多價金屬離子包括mg、ca、sr、ba、cr、mn、fe、co、ni、cu、zn、sn、pb以及其它多價金屬離子。典型的脂肪酸鹽包括硬脂酸鈉、棕櫚酸鈉、油酸銨、以及三乙醇胺棕櫚酸鹽。可用作陰離子表面活性劑的另外的羧酸/鹽包括椰子油脂肪酸和妥爾油酸的酸/鹽，特別是它們的鈉鹽和鉀鹽，以及其它羧酸鹽化合物，包括像三乙醇胺鹽這樣的胺鹽、醯化多肽、以及像n-十二烷醯基-n-甲基甘氨酸鹽這樣的n-月桂醯基肌氨酸的鹽。本發明的優選分散劑是山蓊酸(r1＝c21h43)；芥酸(r1＝c21h41)；油酸、硬脂酸、山蓊酸或芥酸的鈉鹽或鉀鹽和/或其混合物。芥酸可以是例如菜籽油(一種天然油，其含有大約40到50重量百分比的芥酸，剩餘部分主要由具有18個碳原子的鏈組成)的形式。其它陰離子表面活性劑包括烷基、芳烴和烷基芳烴磺酸鹽，例如烷基苯磺酸鹽、直鏈烷基苯磺酸鹽、四丙烯基苯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、苯-、甲苯-、二甲苯-和異丙苯磺酸鹽、木質素磺酸鹽、石油磺酸鹽、石蠟磺酸鹽、仲正烷烴磺酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽；n-醯基-n-烷基牛磺酸鹽；磺基琥珀酸酯；羥乙磺酸鹽；具有式r1oso3r2(其中r1和r2在以上進行了定義)的烷基硫酸鹽，例如十二烷基硫酸鋰、十二烷基硫酸鈉、十二烷基磷酸鉀、以及十四烷基硫酸鈉；具有式r1so3r2(其中r1和r2在以上進行了定義)的烷基磺酸鹽，例如月桂基磺酸鈉；硫酸化的和磺酸化的醯胺和胺；硫酸化的和磺酸化的酯，例如月桂酸單甘油酯硫酸鈉、磺乙基油酸鈉和月桂基磺基乙酸鈉；硫酸酯鹽，例如硫酸化的直鏈伯醇、硫酸化的聚乙氧基化的直鏈醇和硫酸化的甘油三酯油；磷酸酯和多聚磷酸酯；全氟羧酸；以及聚合陰離子表面活性劑，例如海藻酸。還包括聚合陰離子表面活性劑，例如丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯與丙烯酸和/或甲基丙烯酸的聚合物的鹽，以及馬來酸酐-苯乙烯共聚物偏酯的鹽。陰離子表面活性劑可以是酸前體與鹼性物質反應形成的鹽。優選地，酸前體在原位中和形成鹽。可被分類為陰離子表面活性劑的另一類物質是被稱作過鹼化或超鹼化物質的那些物質。這些是鹼性金屬鹽，優選酸性有機化合物(羧酸、磺酸、膦酸、酚類等)的鹼金屬鹽或鹼土金屬鹽。過鹼化物質通常是單相、均勻牛頓系統，其特點是金屬含量超過根據金屬和與金屬反應的特定酸性有機化合物的化學計量用來中和的金屬的含量。過鹼化物質通過將酸性物質(通常是無機酸或低級羧酸，優選二氧化碳)與包含酸性有機化合物的混合物反應來製備，反應介質包含至少一種用於所述酸性有機物質的惰性有機溶劑(礦物油、石腦油、甲苯、二甲苯等)、化學計量過量的金屬鹼、以及像酚或醇這樣的啟動子。酸性有機物質通常具有足夠數量的碳原子以提供一定程度的油中的溶解性，並為產物提供一定程度的表面活性劑活性。過量金屬的量通常根據金屬比例來表達。術語「金屬比例」是金屬總當量與酸性有機化合物當量的比例：中性金屬鹽的金屬比例為1；具有的金屬是普通鹽中存在的金屬的4.5倍的鹽將具有過量3.5當量的金屬，或4.5的比例。過鹼化物質通常用作潤滑劑添加劑並且對本領域技術人員來說是眾所周知的。儘管它們對一些應用是有用的，但是它們的用途範圍可與其它表面活性劑不同。也就是說，它們偶爾會被發現在曝露於電場後會沉積被認為是碳酸鈣的物質。但是在這不是問題的情況下，它們的用途可以是適當的，並且因此它們被認為在本發明的範圍內。描述用來製造鹼性磺酸鹽、羧酸鹽、以及它們中任意兩種或更多種的混合物的技術的專利包括美國專利us2,501,731、us2,616,905、us2,616,911、us2,616,925、us2,777,874、us3,256,186、us3,384,585、us3,365,396、us3,320,162、us3,318,809、us3,488,284、以及us3,629,109，它們全部通過引用整體併入本文。陽離子表面活性劑與陰離子表面活性劑類似，除了分子的極性部分具有正電荷。陽離子表面活性劑的實例包括長鏈胺和它們的鹽；例如來自動物和植物脂肪酸和妥爾油的伯胺，以及合成的c12到c18伯胺、仲胺、或叔胺；二胺和它們的鹽，季銨鹽，包括來自例如動物油脂或氫化動物油脂的四烷基銨鹽和咪唑啉鹽、或n-苄基-n-烷基-二甲基銨氯化物；聚乙氧基化的長鏈胺；季胺化的聚乙氧基化長鏈胺；以及胺氧化物，例如像十六烷基二甲基胺氧化物或十八烷基二甲基胺氧化物這樣的n-烷基二甲基胺氧化物(其有時稱作兩性離子)。兩性離子表面活性劑包括胺基酸，例如β-n-烷基氨基-丙酸、n-烷基-β-亞氨基二丙酸、咪唑啉羧酸鹽、n-烷基甜菜鹼、硫代甜菜鹼、以及磺基甜菜鹼。非離子表面活性劑是其中極性官能團並非由陰離子或陽離子基團提供、而是由中性極性基團(例如通常為醇、胺、醚、酯、酮、或醯胺官能團)提供的物質。典型的非離子表面活性劑包括：聚乙氧基化的烷基酚，例如聚乙氧基化的p-壬基酚、p-辛基酚、或p-十二烷基酚；來自椰子油、動物油脂、或包括油烯基衍生物的合成物質的聚乙氧基化的直鏈醇；聚乙氧基化的聚氧丙二醇(環氧乙烷與環氧丙烷的嵌段共聚物)，通常具有1000到30，000的分子量；聚乙二醇；聚乙氧基化的硫醇；長鏈羧酸酯，包括天然脂肪酸的甘油基和聚甘油基酯、丙二醇酯、山梨糖醇酯、聚乙氧基化的山梨糖醇酯、聚氧乙二醇酯、以及聚乙氧基化的脂肪酸；烷醇胺「濃縮物」，例如通過脂肪酸的甲基酯或甘油三酸酯與等摩爾或兩倍摩爾的烷醇胺反應製造的濃縮物；叔炔二醇；通過反應性矽氧烷中間體與封端的烯丙基聚環氧烷烴(例如環氧丙烷或混合的環氧乙烷/環氧丙烷共聚物)反應製備的聚乙氧基化的矽氧烷；n-烷基呲咯烷酮，以及烷基聚苷(多糖的長鏈縮醛)。許多這些和其它離子和非離子表面活性劑在rosen，《表面活性劑和界面現象(surfactantsandinterfacialphenomena)》，johnwiley&sons，第7-31頁，1989年進行了描述。進一步的非離子表面活性劑更具體地包括：乙氧基化的椰子醯胺；油酸；叔十二烷基硫醇；改性的聚酯分散劑；基於聚異丁烯基丁二酸酐的酯、醯胺、或混合的酯-醯胺分散劑；基於聚異丁基酚的分散劑；aba類型的嵌段共聚物非離子型分散劑；丙烯酸類接枝共聚物；辛基苯氧基聚乙氧基乙醇；壬基苯氧基聚乙氧基乙醇；烷基芳基醚；烷基芳基聚醚；胺聚二醇濃縮物；改性的聚乙氧基加成物；改性的封端的烷基芳基醚；改性的聚乙氧基化的直鏈醇；封端的直鏈伯醇的乙氧基化物；高分子量叔胺，例如1-羥基乙基-2-烷基咪唑啉；惡唑啉；全氟烷基磺酸鹽；山梨聚糖脂肪酸酯；聚乙二醇酯；脂肪族和芳族磷酸鹽酯。還包括烴基-取代的琥珀醯化劑與胺的反應產物。這些反應產物和用來製備它們的方法在美國專利us4,234，435、us4,952,328、us4,938,881和us4,957,649中進行了描述，它們都通過引用整體併入本文。其它非離子表面活性劑包括官能化的聚矽氧烷。這些物質含有像氨基、醯氨基、亞氨基、磺醯基、亞磺醯基、氰基、羥基、烴氧基、巰基、羰基(包括醛和酮)、羧基、環氧基、乙醯氧基、磷酸基、膦醯基、以及滷代烷基基團這樣的官能團。這些聚矽氧烷可以是直鏈的或支鏈的，並且通常具有800以上的分子量，即高達10,000或20,000。官能團可隨機分布在聚合物鏈上或成批存在。官能團可以烷基或烷基芳基以及像--(c2h4o)a--(c3h6o)b--r這樣的基團存在，其中a和b各自獨立地是0到約100的數值，只要a或b中的至少一個為至少1，並且r為h、乙醯氧基、或烴基基團。其它合適的取代基可包括c3h6x，其中x為oh、sh、或nh2。此類物質的實例包括來自unioncarbide的silwettm表面活性劑以及來自維吉尼亞州霍普韋爾的goldschmidtchemicalcorp.的tegoprentm矽氧烷表面活性劑。非離子表面活性劑包括：聚氧化烯烷基醇或酚，例如乙氧基化的壬基酚；聚醇的鏈烷酸酯(優選部分鏈烷酸酯)，例如甘油基單油酸酯、甘油基單月桂酸酯、山梨聚糖單油酸酯、山梨聚糖倍半油酸酯、山梨聚糖單月桂酸酯和山梨聚糖倍半月桂酸酯、以及4，4-雙羥基甲基-2-十七烷基-2-惡唑啉。優選的物質包括：經二乙醇胺中和的妥爾油脂肪酸；tritontm表面活性劑(來自陶氏化學公司(dowchemicalcompany))，包括具有1到70個環氧乙烷單元的辛基酚系列和具有4到40個環氧乙烷單元的壬基酚系列；含有7到50個環氧乙烷單元的igepaltm表面活性劑(來自rhone-poulenc)；含有4到41個環氧乙烷單元的tergitoltm表面活性劑(來自陶氏化學公司)；以及含有3到13個環氧乙烷單元的neodoltm(來自殼牌化工公司(shellchemicalcompany))。上述商用材料通常是直鏈伯醇乙氧基化物、仲醇乙氧基化物、或(在triton材料的情況下)支鏈烷基酚乙氧基化物。用於本發明的水性傾點降低劑分散體組合物的分散劑以水性傾點降低劑分散體組合物的總重計優選以等於或大於1重量百分比的量、更優選以等於或大於2重量百分比的量、以及更優選以等於或大於3重量百分比的量使用。用於本發明的水性傾點降低劑分散體組合物的分散劑以水性傾點降低劑分散體組合物的總重計優選以等於或小於10重量百分比的量、更優選以等於或小於8重量百分比的量、以及更優選以等於或小於6重量百分比的量使用。本發明的水性傾點分散體組合物的組分(iii)是聚乙氧基化的非離子表面活性劑，其功能是在烴類溶劑的存在下維持產物的穩定性。產物穩定性定義為在配製物內無可見的相分離和/或無可察覺到的eva顆粒的凝絮、沉澱、或膠凝。優選地，分散體在40℃和-40℃之間是穩定的。穩定劑還可提供剪切穩定性保護，以容許產物通過若干不同的泵送系統轉移。用於本發明的聚乙氧基化的非離子表面活性劑(iii)可作為分散劑(以本文以上公開的量)單獨使用，或者與作為穩定劑的一種或多種分散劑一起使用。當作為分散劑單獨使用時，它以水性傾點降低劑分散體組合物的總重計以本文以上為分散劑所公開的量存在。當與一種或多種分散劑組合使用時，它優選以等於或大於0.1重量百分比的量、更優選以等於或大於0.25重量百分比的量、更優選以等於或大於0.5重量百分比的量、更優選以等於或大於1重量百分比的量、以及更優選以等於或大於2重量百分比的量使用。如果在本發明中含乙氧基的非離子表面活性劑與一種或多種分散劑組合使用，它以水性傾點降低劑分散體組合物的總重計優選以等於或小於10重量百分比的量、更優選以等於或小於7重量百分比的量、以及更優選以等於或小於5重量百分比的量使用。在本發明中用作穩定劑的優選的聚乙氧基化的非離子表面活性劑是包含2部分的分子：包含烴基基團的疏水性部分或疏水物和含有乙氧基(ch2ch2o)基團的親水性部分或親水物。用於本發明的優選的表面活性劑具有無酚基並含有6到12(更優選8到11)個碳原子的親水物或者含有連接到8或9個碳原子的酚基(分別還稱作辛基酚或壬基酚)的疏水物，並且優選的表面活性劑具有含有1到6個乙氧基基團(更優選地2到4個)的親水物。本發明優選的聚乙氧基化的非離子表面活性劑是伯醇乙氧基化物、支鏈仲醇乙氧基化物、仲醇乙氧基化物、環氧乙烷/環氧丙烷共聚物(eo/po)、烷基聚葡萄糖苷、壬基酚乙氧基化物、辛基酚乙氧基化物、以及烷氧基化物。這些分子的實例包括具有2到13個環氧乙烷單元的neodoltm表面活性劑乙氧基化物(來自殼牌化工公司(shellchemicalco.))，例如具有含有9到11個碳原子的疏水物和含有平均2.5個乙氧基基團的親水物的乙氧基化的醇(殼牌公司以neodol91-2.5銷售)、具有含有2-乙基己基基團的疏水物和含有平均3個乙氧基基團的疏水物的乙氧基化的醇(陶氏化學公司以ecosurftmeh-3銷售)、以及具有4個乙氧基基團的乙氧基化的壬基酚(陶氏化學公司以tergitoltmnp-4銷售)。優選的單體穩定劑，包括聚乙氧基化的非離子表面活性劑，具有等於或小於16的親水親脂平衡(hlb)值、更優選等於或小於12的hlb值，且最優選的是具有等於或小於10的hlb值的那些單體穩定劑。不受理論的束縛，預期最好在水性凝固點降低劑的存在下將較低hlb的非離子表面活性劑吸附到分散體顆粒上。hlb值是顯示非離子表面活性劑的乳化特性的經驗值。hlb值表示表面活性劑的親水性(親水)部分(例如環氧乙烷鏈)與非極性親脂性(親油)部分的相對作用。hlb值通常基於實驗乳化數據。但是它們可以各種方式計算，例如參見《表面活性劑和界面現象(surfactantsandinterfacialphenomena)》；m.j.rosen；第二版；約翰威立國際出版公司(johnwileyandsons)；1989年。對於僅環氧乙烷鏈作為親水性部分的非離子表面活性劑，hlb值可通過將環氧乙烷的重量百分比除以5來簡單估算。本發明的傾點降低劑提供為液體介質(組分(iv)，優選包含水)中的分散體，在所述液體介質中，它在10℃下通常是不溶的，並且優選地，在環境溫度(即約20℃，或者甚至30℃或50℃)下也是不溶的。也就是說，首先所述介質在環境溫度(約20℃)下是液體，並優選具有10℃或更低的凝固點。一些優選的介質，特別是混合物，具有低至0℃、-20℃、-30℃、-40℃、-50℃或更低的凝固點。此外，所述介質在此類溫度下，優選在環境溫度下不能溶解大量的傾點降低劑。更具體地，所述介質在環境溫度或適度升高的溫度下可溶解優選小於4重量百分比、更優選地小於2或者甚至1重量百分比的傾點降低劑。(在一些情況下少量的可溶部分可包含雜質和未反應物質，從而實際溶解的傾點降低劑的量成比例地更小，例如小於0.5重量百分比。)優選地，所述介質到30℃或更優選地到40℃或50℃或更高保持為非溶劑。為了針對傾點降低劑所述液體介質為非溶劑，所述介質通常應該具有合適程度的極性。極性可以各種方式測量或表示。因此在一個實施例中，溶劑分子將優選具有10到80重量百分比的像氧或氮這樣的雜原子，更優選20到70百分比，以及再優選25到60重量百分比。另外，所述介質可具有至少3、優選至少10的介電常數。上述參數通常將會是作為整體的介質(如果它是混合物，包括所有混合組分)的參數。合適的液體介質包括乙酸酯(例如乙酸2-乙氧基乙酯)、酮(例如丙酮、丁酮、戊酮、己酮)、或優選丙三醇/甘油、水性二醇混合物(例如乙二醇和水的混合物)。在所述可單獨使用或與水組合使用的物質中是：乙二醇及其衍生物，例如單甲基醚、單乙基醚、單丙基醚、單丁基醚和單己基醚；二乙二醇及其衍生物，例如單甲基醚、單乙基醚、單丙基醚、單丁基醚和單己基醚；丙二醇及其衍生物，包括單甲基醚、單丙基醚和單丁基醚；以及二丙二醇及其衍生物，例如單甲基醚、單丙基醚和單丁基醚。用作本發明液體介質的其它合適類型的物質包括像丁內酯這樣的內酯以及像丁醇、雙丙酮醇(4-羥基-4-甲基-2-戊酮)2，6-二甲基-4-庚醇、己醇、異丙醇、2-乙基己醇和1-戊醇這樣的醇。最優選的液體介質是水。如本文所定義，水性意思是含有水、溶解於水中、或分散於水中。本發明的水性傾點降低劑分散體組合物的組分(v)是一種或多種烴類溶劑。烴類溶劑的實例是但不限於非環狀的、環狀的、飽和的、不飽和的烷烴、芳烴、或烷基芳烴烴類溶劑。例如戊烷、戊烯、己烷、己烯、石油醚、環己烷、苯、甲苯、二甲苯、汽油、煤油、柴油、重質芳族石腦油等是合適的烴類。烴類溶劑(v)在本發明的水性傾點降低劑分散體組合物中以以水性傾點降低劑分散體組合物的總重計至多50重量百分比的量存在。所述烴類溶劑以水性傾點降低劑分散體組合物的總重計以優選等於或大於0.01重量百分比、優選等於或大於0.1重量百分比、更優選等於或大於1重量百分比、更優選等於或大於5重量百分比、更優選等於或大於10重量百分比的量存在。所述烴類溶劑以水性傾點降低劑分散體組合物的總重計以優選等於或小於50重量百分比、優選等於或小於40重量百分比、更優選等於或小於30重量百分比、更優選等於或小於25重量百分比的量存在。與eva溶解於液體介質中(例如使用烴類溶劑而不是水時)的溶液相比，在本發明的傾點分散體組合物中eva分散於但不是溶解於液體介質中。對於許多應用和/或環境條件，水性傾點降低劑分散體的凝固點等於或小於0℃、優選等於或小於-10℃、更優選等於或小於-20℃、更優選等於或小於-30℃、更優選等於或小於-40℃、以及甚至更優選等於或小於-50℃是有利的。眾所周知，溶液或混合物的凝固點比純溶劑低，並且凝固點降低的度數與溶質的摩爾濃度成正比。對於本發明，溶液優選是水性的，也就是說，溶劑或主要的分散液體介質是水，並且溶質稱作凝固點降低劑。用於水的用作作為組分(iv)的凝固點降低劑的不同類型的溶質在本領域是已知的並由以下組成：電解質，例如氯化鈉、氯化鉀、氯化鈣等；一元醇，例如甲醇、乙醇、丙醇等；多元醇，例如乙二醇、丙二醇和丙三醇等；二醇醚，例如乙二醇的乙基、丙基、丁基和己基醚；二乙二醇；丙二醇等。甲醇、乙醇、乙二醇和丙二醇是最優選的，這是由於它們具有最低的分子量，並且相對便宜且容易獲得。由於各種原因，包括其耐燃性、低蒸汽壓和相對較低的環境影響，這些中乙二醇是最優選的。如果存在的話，包含到本發明的水性分散體組合物中的凝固點降低劑(組分(vi))的量由期望的水性傾點降低劑分散體組合物的凝固點來決定。總之，一種或多種此類凝固點降低劑可以以水性傾點降低劑分散體組合物的最終重量計等於或大於5重量百分比、優選等於或大於10重量百分比、以及更優選等於或大於15重量百分比的量使用。總之，一種或多種此類凝固點降低劑可以以水性傾點降低劑分散體組合物的最終重量計等於或小於60重量百分比、優選等於或小於55重量百分比、以及更優選等於或小於45重量百分比的量使用。本發明的水性傾點降低劑分散體組合物可任選地含有一種或多種除聚乙氧基化的非離子表面活性劑(iii)之外且又不同於聚乙氧基化的非離子表面活性劑(iii)的穩定劑(vii)，其功能是在寬範圍的條件下進一步維持產物的穩定性，例如儲存和運輸溫度下的相穩定性和顆粒穩定性。合適的穩定劑可以是單體表面活性劑、聚合穩定劑和/或其混合物。本文以上公開了合適的單體表面活性劑。其它的聚合穩定劑包括聚乙烯醇，或者乙烯丙烯酸共聚物、乙烯甲基丙烯酸共聚物、聚丙烯酸聚合物以及共聚物和聯合類型的丙烯酸氨基甲酸酯共聚物的離子交聯聚合物和/或鹽。優選的聚合穩定劑是聚丙烯酸類聚合物(b.f.goodrich以商品名carbopoltm銷售)和乙烯丙烯酸共聚物(陶氏化學公司以商品名primacortm銷售)。穩定劑(vii)的量隨著聚合物組合物和固體的水平而改變，但是優選的穩定劑範圍以水性傾點降低劑分散體組合物的總重計為0.5重量百分比到10重量百分比。更優選地，以水性傾點降低劑分散體組合物的總重計約0.5重量百分比到7重量百分比，甚至更優選0.5重量百分比到5重量百分比。本發明的傾點降低劑分散體組合物可含有通常可在此類組合物中發現的一種或多種另外的添加劑或添加劑混合物(viii)，例如殺菌劑、著色劑、消泡劑等。此類添加劑通常以以組合物的總重計小於1重量百分比的量添加。液體介質還可以是任何上述物質的混合物，包括與水的混合物，只要傾點降低劑在此類混合物中基本上是不溶的。如果液體介質是二醇和水的混合物，物質的相對量可使得水組分在甚至像0℃到-40℃這樣的低溫下不會凍結。優選的此類水∶二醇混合物的重量比為：40∶60、50∶50、60∶40到70∶30。但應理解，所用比例不會保持在本文以上列出的比例，而是由最終要獲得的凝固點決定，並且本領域技術人員可無需進行過多實驗便可容易地確定。液體介質以水性傾點降低劑分散體組合物的總重計優選以等於或大於35重量百分比的量、更優選以等於或大於40重量百分比的量、以及更優選以等於或大於45重量百分比的量用於本發明。液體介質以水性傾點降低劑分散體組合物的總重計優選以等於或小於85重量百分比的量、更優選以等於或小於80重量百分比的量、以及更優選以等於或小於75重量百分比的量用於本發明。儘管可使用任何方法，但是製備本文所述的水性傾點分散體組合物的一種實用方式是通過熔融捏合。可使用本領域已知的任何熔融捏合方法。在一些實施例中使用了捏和機、banbury混合器、單螺杆擠出機、或多螺杆擠出機。熔融捏合可在通常用於熔融捏合熱塑性樹脂(i)的條件下進行。根據本發明產生分散體的方法沒有特別的限制。例如，一個優選方法是包含根據美國專利us5,756,659、us7,763,676和us7,935,755(其全部通過應用整體併入本文)將熱塑性聚合物(i)、分散劑(ii)和任何其它添加劑熔融捏合的方法。優選的熔融捏合機器是例如具有兩個或更多個螺杆的多螺杆擠出機，捏和段可在螺杆的任何位置添加到所述擠出機。如果需要，可容許按照沿著待捏合物的流動方向從上遊到下遊的順序為擠出機提供第一個物質供應入口和第二個物質供應入口、以及進一步的第三個和第四個物質供應入口。進一步地，如果需要，可在擠出機的可選位置添加真空通風孔。在一些實施例中，包含熱塑性聚合物、分散劑和任何其它添加劑的傾點分散體首先被稀釋到含有約1到約10重量百分比的水，然後隨後進一步稀釋到包含大於25重量百分比的水。在一些實施例中，進一步的稀釋可提供具有至少約30重量百分比的水的分散體。通過熔融捏合獲得的水性分散體可進一步用二醇(優選乙二醇)補充。本文以上所述的水性傾點降低劑分散體可在製備後直接使用，或者進一步用另外的水和/或二醇稀釋。圖1示意性地示出了可用於本發明方法的擠出設備。擠出機20，優選雙螺杆擠出機，與背壓調節器、熔化物泵、或齒輪泵30連接。優選地，所述設備進一步包含鹼儲液槽40和初始的水的儲液槽50，其中的每一個都包括泵(未顯示)。期望的量的鹼和初始的水分別由鹼儲液槽40和初始的水的儲液槽50供應。可使用任何合適的泵，但在一些實施例中，可使用在240巴的壓力下可提供約150cc/min的流動的泵，以向擠出機20供應鹼和初始的水。在其它實施例中，液體注入泵在200巴下可提供300cc/min的流動，或在133巴下提供600cc/min的流動。在一些實施例中，鹼和初始的水在預熱器中預熱。小球、粉末、或薄片形式的熱塑性eva聚合物從送料機80注入其中樹脂被熔融或複合的擠出機20的入口90。在一個實施例中，分散劑、聚乙氧基化的非離子表面活性劑和/或穩定劑與樹脂一起通過一個開口被添加到樹脂，在其它實施例中，分散劑、聚乙氧基化的非離子表面活性劑和/或穩定劑被分別供應到雙螺杆擠出機20。然後樹脂熔體從混合和傳送區送到擠出機的乳化區，其中來自儲液槽40和50的初始量的水和鹼通過入口55加入。在一些實施例中，分散劑和/或聚乙氧基化的非離子表面活性劑可被另外地或專門地添加到水流。在一些實施例中，聚乙氧基化的非離子表面活性劑與水混合，並另外地或專門地通過入口95從儲液槽60添加到擠出機20的稀釋區和冷卻區。在其中分散劑為脂肪酸鹽的一個實施例中，分散劑可作為脂肪酸鹽加入，或者它可作為脂肪酸添加到擠出機，所述脂肪酸在擠出機中轉化為它的鹽的形式。在一些實施例中，分散劑可在進入擠出機前與eva共混和/或在擠出機熔融區過程中注入擠出機和/或與鹼一起注入。分散劑可以是液體或固體(粉末、小球、或顆粒等)。在一些實施例中，乳化的混合物用通過入口95來自儲液槽60的另外的水和/或二醇和/或穩定劑和/或聚乙氧基化的非離子表面活性劑在擠出機20的稀釋區和冷卻區進一步稀釋。通常，分散體在冷卻區中被稀釋到至少30重量百分比的水。另外，稀釋的混合物可被稀釋任何倍直到獲得期望的稀釋水平。製造本發明的水性傾點降低劑分散體的第一種方法，將(i)乙烯乙酸乙烯酯(eva)、(ii)分散劑、(iii)聚乙氧基化的非離子表面活性劑和(iv)水合併形成eva水性分散體的步驟a和將eva水性分散體與(vii)水性凝固點降低劑混合形成水性傾點降低劑分散體組合物的步驟b在其中產生eva水性分散體的擠出機中連續進行。製造本發明的水性傾點降低劑分散體的第二種方法，將(i)乙烯乙酸乙烯酯(eva)、(ii)分散劑和(iv)水合併形成eva水性分散體的步驟a和將eva水性分散體與(iii)聚乙氧基化的非離子表面活性劑和(vii)水性凝固點降低劑混合形成水性傾點降低劑分散體組合物的步驟b在其中產生eva水性分散體的擠出機中連續進行。在製造本發明的水性傾點降低劑分散體的優選方法中，一部分或所有水和/或二醇和/或穩定劑和/或聚乙氧基化的非離子表面活性劑未被添加到雙螺杆擠出機20中，而是在它離開擠出機後被添加到含有分散的聚合物的流中。換句話說，步驟b並未在其中產生eva水性分散體的擠出機中發生。通過這種方式，擠出機20中蒸汽壓的積累被最小化。烴類溶劑(v)可在將水性傾點抑鬱組合物添加到待處理的油之前所述方法的任何點被有意和/或無意添加到本發明的水性傾點降低劑組合物(例如烴類溶劑的添加可發生於擠出機、擠出機後的混合器、儲液槽、罐、管線、儲存器、容器等中，例如它向其添加的油可接觸的任何位置)。例如在本文以上所述的方法中，烴類溶劑可在步驟a過程中、在步驟b過程中、在步驟a過程中的一部分和在步驟b過程中的一部分、在擠出機中、或在擠出後添加。在一些實施例中，鹼性物質或其水溶液、分散體或漿液在所述方法的任何點被添加到分散體，優選添加到擠出機。通常，鹼性物質為鹽並作為水溶液添加。但在一些實施例中，它以像小球或顆粒這樣的其它常規形式添加。在一些實施例中，鹼性物質和水通過擠出機不同的入口添加。熔融捏合方法中可用於中和或皂化的鹼性物質的實例包括：鹼金屬和鹼土金屬，例如鈉、鉀、鈣、鍶、鋇；無機胺，例如羥胺或肼；有機胺，例如甲胺、乙胺、乙醇胺、環己胺、四甲基氫氧化銨；鹼金屬和鹼土金屬的氧化物、氫氧化物和氫化物，例如氧化鈉、過氧化鈉、氧化鉀、過氧化鉀、氧化鈣、氧化鍶、氧化鋇、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、氫氧化鍶、氫氧化鋇、氫化鈉、氫化鉀、氫化鈣；以及鹼金屬和鹼土金屬的弱酸鹽，例如碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、碳酸氫鈣、乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸鈣；或氫氧化銨。在特定實施例中，所述鹼性物質為鹼金屬的氫氧化物或鹼性金屬的氫氧化物。在一些實施例中，所述鹼性物質選自氫氧化鉀、氫氧化鈉及其組合。如果存在的話，鹼性金屬物質(ix)以水性傾點降低劑分散體的重量計以等於或大於0.01重量百分比、優選等於或大於0.05重量百分比、以及更優選等於或大於0.1重量百分比的量存在於本發明的水性傾點分散體組合物中。如果存在的話，鹼性金屬物質以水性傾點降低劑分散體的重量計以等於或小於5重量百分比、優選等於或小於4重量百分比、以及更優選等於或小於3重量百分比的量存在。本發明的水性傾點降低劑分散體組合物的熱塑性聚合物具有有利的粒徑分布。在特定實施例中，分散的熱塑性聚合物具有等於或小於2.5、優選等於或小於2.0的定義為體積平均粒徑(dv)除以數均粒徑(dn)的粒徑分布。在其它實施例中，分散體具有小於或等於1.9、1.7、或1.5的粒徑分布。優選的體積平均粒徑等於或小於2微米(μm)，優選等於或小於1.5μm，優選等於或小於1.2μm，以及更優選等於或小於1μm。在其它實施例中，平均粒徑為0.05μm到1μm。在再其它的實施例中，分散體的平均粒徑為0.2μm到1.0μm，優選0.25μm到0.6μm。對於非球形顆粒，粒徑是顆粒長軸與短軸的平均值。粒徑可在coulterls230光散射粒徑分析器或其它合適的儀器上測量。本發明的分散體具有約5到約13.5、優選約8到約13、更優選約9到約11的ph。在一個優選實施例中，本發明是抑制石蠟(還稱作蠟)沉積和/或改進油的流動特性的方法，其包含向油中加入有效量的本發明的傾點降低劑分散體組合物。有效的eva聚合物含量通常為1百萬分之一(ppm)到5,000ppm，優選10ppm到1000ppm。本發明的傾點降低劑分散體組合物可在上遊或下遊可能會導致蠟沉積、膠凝、稠化、淤沉等的任何可能區域通過間歇式或連續式注入或擠壓添加到輸油管中。另外，水性傾點降低劑分散體組合物可在油可與其接觸的任何位置(例如但不限於鑽孔下面、毛細管柱下面、臍帶管、儲液槽、罐、管線、儲存器、容器等下面)加入。所述油可以是原油、凝析油、中間餾分油、燃料油、柴油等。本發明的傾點分散劑分散體組合物可單獨使用或與包括以下的其它添加劑組合使用：脫蠟助劑、腐蝕降低劑、瀝青質降低劑、防垢劑、抗氧化劑、潤滑添加劑、混濁劑、導電改進劑、十六烷值改進劑、淤渣降低劑等。以上所述可通過以下實例更好的理解，之所以給出以下實例是為了示例性目的但並不旨在限制本發明的範圍。實例實例1一百(100)重量份的可以elvaxtm150w從杜邦(dupont)商購的密度為約0.95g/cc(根據astmd-792測定)、熔體指數為約43g/10分鐘(astmd1238在190℃和2.16kg下)、並且dsc熔點為約74℃(astm3418)的包含約28重量百分比的乙酸乙烯酯的乙烯乙酸乙烯酯共聚物和3.0重量份的可以商品名prifractm2989從crodainc.購得的分餾脂肪酸(包含約88百分比的山蓊酸)在190℃下在雙螺杆擠出機中以6.2kg/hr的速率熔融捏合。樹脂/穩定劑熔融捏合後，將7.5重量百分比的氫氧化鉀水溶液以0.37kg/hr的速率連續注入下遊進樣口。隨後將這一水性分散體在離開擠出機之前以5.6kg/hr的速率用另外的水稀釋。得到固體含量為51.2重量百分比且ph為11.2的水性分散體。經coulterls13320顆粒分析器測量的分散的聚合物相具有0.41微米的平均體積直徑和1.13的粒徑分布(dv/dn)。實例2到4向實例1分散體中加入水、水加eh-3非離子表面活性劑或水/乙二醇和eh-3非離子表面活性劑的混合物。每種組合物具有30重量百分比的固體。如果存在的話，非離子表面活性劑以3重量百分比的加載存在。在實例4中，水與乙二醇的最終重量比例為50∶50，這會提供保護以到約-40℃時免於凍結。混合使用磁力攪拌器進行，但可使用包括(但不限於)磁力攪拌、機械攪拌的任何通用技術，例如攪拌機、頂部混合設備等。實例2到4的組合物列於表1中，量列為以水性傾點降低劑分散體組合物的總重計的重量百分比。表1實例表面活性劑wt％水∶eg固體，wt％2100∶0303eh-33100∶0304eh-3350∶5030穩定性測試使用手動移液管以25wt％的濃度向實例2到4中各自加入3種常規油井有機溶劑甲苯、二甲苯和芳族150(重質芳族石腦油，包含可以solvessotm150fluid從埃克松美孚(exxonmobil)得到的聚乙基苯)中的一種。樣品通過手動搖動30秒混合，並置於實驗室工作檯上以進行觀察。分散體穩定性使用lumisizer多樣品分析離心機(德國柏林的l.u.m.gmbh)測定，所述離心機會通過測量作為時間和位置的函數的透射光強度(檢測每個樣品內的凝絮、沉澱和/或相分離)來評估分散體穩定性。將460微升的每個樣品加入聚醯胺矩形類型的小玻璃管(橫截面為8x2mm)中並在25℃下分析：在3200rpm下每10秒分析700個輪廓，總共進行2小時。不穩定指數(相分離的相對程度)計算為在每個小玻璃管的115到130mm(小玻璃管中配製物的高度)樣品隨著時間的光透射率變化。透射輪廓的進展與基於幾何因素的分離過程動力學相關。表2顯示針對3種溶劑中的每一種的實例2到4的不穩定指數。表2*非本發明的實例。當前第1頁12