動態交聯聚合物組合物的熱成形的製作方法

2023-06-08 09:39:16 1

本申請要求2014年7月18日提交的美國臨時申請號62/026,454的益處，其通過引用以其全部併入本文。
背景技術：
：本文描述的是熱成形動態交聯聚合物組合物的方法。雖然已經描述了在酯基轉移催化劑存在下通過組合環氧化物和羧酸製備的動態交聯聚合物組合物，但是還沒有關於這些材料是否可以使用傳統的壓塑或真空熱成形技術被熱成形的報導。因此，本領域仍然存在對熱成形動態交聯聚合物組合物的方法的需要。技術實現要素：通過用於形成壓塑製品的方法解決了本領域的上述和其它缺陷。包括將聚合物組合物——其為動態或預動態交聯聚合物組合物——引入包括壓模的壓實設備內；和在約0至約70℃的溫度下使壓模中的動態交聯聚合物組合物經歷約1至約50噸每平方釐米的壓力以形成壓塑製品。本文描述的是形成真空熱成形製品的方法，其包括進料包括聚合物組合物——其為動態或預動態交聯聚合物組合物——的板材至模具；加熱板材持續至多約120秒；和施加真空至加熱的板材以形成真空熱成形製品。還描述了使用本文描述的方法製備的製品。通過下述詳細描述、實施例和權利要求書示例了以上描述的和其它特徵。具體實施方式本文描述的是由動態或預動態交聯聚合物組合物形成壓塑製品的方法。還描述了由動態交聯聚合物組合物形成真空熱成形製品的方法。通過參考期望的實施方式和其中包括的實施例的下述詳細描述可以更容易地理解本公開內容。在接下來的下述說明書和權利要求書中將參考許多術語，其具有下述含義。除非另有限定，本文使用的所有技術和科學術語具有與本領域普通技術人員通常所理解的相同的含義。在衝突的情況下，將參照包括定義的本文。以下描述了優選的方法和材料，儘管與本文描述的那些相似或等價的方法和材料可用於本公開內容的實施或測試。本文涉及的所有出版物、專利申請、專利和其它參考文獻通過引用以它們的全部被併入。本文公開的材料、方法和實施例僅是說明性的並且不旨在限制。單數形式「一(a)」、「一個(an)」和「該(the)」包括複數指示物，除非上下文另有清楚指示。「或」意思是「和/或」。如在說明書和權利要求書中所使用，術語「包括(comprising)」可包括「由……組成(consistingof)」和「基本上由……組成(consistingessentiallyof)」的實施方式。如本文所使用，術語「包括(comprise(s))」、「包括(include(s)」、「具有(having)」、「具有(has)」、「可(can)」、「包含(contain(s))」和其變型，旨在為開放式的過渡短語、術語或詞語，其需要指定的成分/步驟的存在並且允許其它成分/步驟的存在。然而，這種描述應該理解為還將組合物或方法描述為「由列舉的成分/步驟組成」和「基本上由列舉的成分/步驟組成」，其允許僅存在指定的成分/步驟，連同可能由此產生的任何雜質，並且排除其它成分/步驟。在本申請的說明書和權利要求書中的數值——尤其當它們涉及聚合物或聚合物組合物時——反映可包含不同特徵的單個聚合物的組合物的平均值。此外，除非相反表示，數值應被理解為包括當簡化為相同數量的有效數字時相同的數值，和與小於本申請描述的類型的用於測定值的常規的測量技術的實驗誤差的規定值不同的數值。本文公開的所有範圍包括敘述的端點並且是獨立可結合的(例如，範圍「2克至10克」包括端點2克和10克，和所有的中間值)。本文公開的範圍的端點和任何值不限於精確範圍或值；它們足夠不精確以包括接近這些範圍和/或值的值。如本文所使用，可以應用近似語言修飾任何定量表示，其可變化而不導致其所涉及的基本功能的改變。因此，在一些情況下，通過一個術語或多個術語，比如「約」和「基本上」修飾的值可能不限於指定的精確值。在至少一些情形中，近似語言可對應於用於測量值的儀器的精度。修飾語「約」也應該被認為公開了由兩個端點的絕對值限定的範圍。例如，表達「從約2至約4」也公開了「從2至4」的範圍。術語「約」可指指示數加或減10％。例如，「約10％」可指示9％至11％的範圍，和「約1」可以指從0.9-1.1。「約」的其它含義可以從上下文顯而易見，比如四捨五入，因此，例如「約1」可以指從0.5至1.4。如本文所使用，「Tm」指聚合物完全失去其有序排列的熔融溫度。如本文所使用，「Tc」指聚合物放出熱以破壞晶體排列的結晶溫度。術語「玻璃化轉變溫度」或「Tg」指聚合物仍將具有一種或多種有用特性的最高溫度。這些特性包括抗衝擊性、硬度、強度和形狀保持性。因此Tg可以是其有用的溫度上限的指示，尤其在塑料應用中。Tg可以使用差示掃描量熱方法測量，並且表達為攝氏度。本文描述的玻璃化轉變溫度(Tg)是例如聚酯組合物的耐熱性的測量。優選地，本文所述的動態交聯組合物具有約40至約60℃的Tg。如本文所使用，「交聯」和其變型指兩種聚合物之間的穩定共價鍵的形成。該術語旨在包括共價鍵——其導致當前體系中的網絡形成——在鏈延伸之前形成。術語「可交聯的」指聚合物形成這種穩定共價鍵的能力。「動態交聯聚合物組合物」具有動態、共價交聯聚合物網絡。在低溫下，動態交聯聚合物組合物表現與典型的熱固性材料類似，但是在升高的溫度例如至多約320℃的溫度下，認為交聯經歷鍵交換反應，例如，酯基轉移反應。在那些升高的溫度下，在觀察到流動樣(flow-like)行為並且材料可以被加工的這樣的比率(rate)下發生酯基轉移。不被任何理論束縛，在更高的溫度下，推論交聯鍵(cross-link)具有動態移動性，導致使組合物能夠被加工和重新加工的流動樣行為。動態交聯聚合物組合物併入通過熱活化的鍵交換反應能夠改變其拓撲的共價交聯網絡。網絡能夠識別本身，而不改變其聚合物鏈之間的交聯鍵數目。在高溫下，動態交聯聚合物組合物可實現允許交聯鍵之間的移動性的酯基轉移比率，從而網絡表現與柔軟材料例如柔性橡膠類似。在低溫下，交換反應是非常長的(慢的)，並且動態交聯聚合物組合物表現與典型熱固性材料類似。由液體至固體的轉變是可逆的並且展示玻璃轉變。換句話說，動態交聯聚合物組合物可以被加熱至使得它們變得可塑的或液體的而不使其結構經歷破壞或降解的溫度。這些材料的粘度在寬的溫度範圍內緩慢地變化，其表現接近阿倫尼烏斯定律。因為交聯鍵的存在，動態交聯聚合物組合物將不會與熱塑性的一樣，在高於玻璃化轉變溫度(Tg)或熔融溫度(Tm)下失去完整性。由動態交聯聚合物組合物製造的製品可以被加熱和變形，並且當返回至原溫度時保持變形的形狀。特性的組合允許製造這樣的形狀：其難以或不可能通過模製獲得，或為其製造模具不是經濟的。動態交聯聚合物組合物通常具有在低溫下良好的機械強度、高的耐化學性和低的熱膨脹係數，以及高溫下的加工性能。本文以及在美國專利申請號2011/0319524，WO2012/152859；D.Montarnal等，Science334(2011)965-968；和J.P.Brutman等，ACSMacroLett.2014,3,607-610中描述了動態交聯聚合物組合物的實例。如本文所使用，「預動態交聯聚合物組合物」指包括形成動態交聯聚合物組合物的所有需要的元素的混合物，但是其沒有被充分固化以確立用於形成動態交聯聚合物組合物的交聯所必需的水平。當充分固化時，例如，加熱至至多約320℃的溫度時，預動態交聯聚合物組合物將轉化至動態交聯聚合物組合物。可用作動態或預動態交聯聚合物組合物的聚合物組合物優選地包括包含環氧樹脂的組分、聚酯組分和酯基轉移催化劑，以及任選的添加劑。在優選的方法中，壓塑製品通過包括下述的方法形成：將聚合物組合物——其為動態交聯聚合物組合物或預動態聚合物組合物——引入包括壓模的壓實設備內，和使壓模中的聚合物組合物經歷比聚合物組合物的玻璃化轉變溫度或熔融溫度高約0至約100℃的溫度。例如，壓塑製品通過包括下述的方法形成：將動態交聯聚合物組合物引入包括壓模的壓實設備內，和使壓模中的動態交聯聚合物組合物經歷比動態交聯聚合物組合物的玻璃化轉變溫度或熔融溫度高約0至約100℃的溫度。在另一實施例中，壓塑製品通過包括下述的方法形成：將預動態交聯聚合物組合物引入包括壓模的壓實設備內，和使壓模中的預動態交聯聚合物組合物經歷比動態交聯聚合物組合物或預動態交聯聚合物組合物的玻璃轉變或熔融溫度高約0至約100℃的溫度。在優選的實施方式中，聚合物組合物——即動態交聯聚合物組合物或預動態交聯聚合物組合物——通過組合包含環氧樹脂的組分、聚酯組分或羧酸組分、以及酯基轉移催化劑產生。在示例性實施方式中，接著通過例如施加熱至製品完全固化壓塑製品。優選的溫度包括至多約320℃，例如約250至約320℃的溫度。優選地，壓塑製品通過將製品加熱至約250、約260、約270、約280、約290、約300、約310或約320℃的溫度固化。在一些實施方式中，動態交聯聚合物組合物或預動態聚合物組合物通過組合包含環氧樹脂的組分、羧酸組分和酯基轉移催化劑產生。在其它實施方式中，動態交聯聚合物組合物或預動態聚合物組合物通過組合包含環氧樹脂的組分、聚酯組分和酯基轉移催化劑產生。本文更充分的描述了這些組分中的每一種。本文描述了形成真空熱成形製品的方法，其包括：進料包括聚合物組合物——其為動態交聯聚合物組合物或預動態聚合物組合物——的板材至模具；加熱板材持續至多約120秒；和施加真空至加熱的板材以形成真空熱成形製品。例如，在本公開內容的一種實施方式中，真空熱成形製品通過下述產生：進料包括動態交聯聚合物組合物的板材至模具；加熱板材持續至多約120秒；和施加真空至加熱的板材以形成真空熱成形製品。在另一實施方式中，真空熱成形製品通過下述產生：進料包括預動態交聯聚合物組合物的板材至模具；加熱板材持續至多約120秒；和施加真空至加熱的板材以形成真空熱成形製品。在一些實施方式中，板材被加熱至至多約200℃的溫度。例如，在優選的實施方式中，板材被加熱至約120℃至約200℃，例如，約170至約200℃的溫度。優選地，板材被加熱至約120、約130、約140、約150、約160、約170、約180、約190、或約200℃的溫度。在一些實施方式中，板材被加熱持續約5和約120秒之間，例如，約5和約100秒之間、約5和約90秒之間、約5和約60秒之間、或約5和45秒之間。在優選的實施方式中，板材被加熱持續約5和約60秒之間。在一些實施方式中，用於熱成形方法的聚合物組合物——即動態交聯聚合物組合物或預動態聚合物組合物——通過組合包含環氧樹脂的組分、羧酸組分和酯基轉移催化劑產生。在其它實施方式中，用於熱成形方法的聚合物組合物——即動態交聯聚合物組合物或預動態聚合物組合物——通過組合包含環氧樹脂的組分、聚酯組分和酯基轉移催化劑產生。以下更充分地描述了這些組分中的每一種。聚合物組合物可以使用本領域已知的方法製備。可選地，聚合物組合物可以根據2014年7月18日提交的美國臨時申請號62/026,458中描述的方法製備，其通過引用以其全部併入本文。包含環氧樹脂的組分可以是單體、低聚物或聚合物。一般而言，包含環氧樹脂的組分具有至少兩個環氧基團，並且根據需要也可以包括其它官能團，例如，羥基(-OH)。縮水甘油基環氧樹脂是特別優選的包含環氧樹脂的組分。示例性縮水甘油基環氧樹脂醚是雙酚A縮水甘油醚(BADGE)，其可被認為是單體、低聚物或聚合物，並且以下如式(A)所顯示。式(A)中n的值可以從0至約25。當n＝0時，其為單體。當n＝1至7時，其為低聚物。當n＝8至約25時，其為聚合物。基於BADGE的樹脂具有優異的電學特性、低收縮率、與許多金屬的良好粘合、良好的耐溼性、良好的耐熱性和對機械衝擊的良好抗性。BADGE低聚物(其中n＝1或2)是從Dow商業上可獲得的D.E.R.671，其具有475-550克/當量的環氧化物等價物、7.8-9.4％環氧化物、1820-2110mmol的環氧化物/千克、在150℃下400-950mPa·sec的熔融粘度、和75-85℃的軟化點。可以使用酚醛清漆樹脂。通過在酸催化劑的存在下使苯酚與甲醛反應以產生酚醛清漆酚醛樹脂，隨後在作為催化劑的在氫氧化鈉的存在下與表氯醇反應來獲得這些環氧樹脂。環氧樹脂被圖解為式(B)：其中m具有從0至約25的值。在式C中描述了另一種有用的環氧化物。另一種有用的環氧化物是以商標名ARALDITEPT910可獲得的，其為如式D1和D2所顯示的雙官能和三官能芳族縮水甘油酯的組合。關於羧酸組分，羧酸與環氧化物基團反應以形成酯。至少兩個羧酸部分的存在允許本文描述的動態交聯聚合物組合物的交聯。包括至少三個羧酸部分的羧酸組分使能夠形成三維網絡。利用一種或多種羧酸組分可以進行本文描述的組合物的製備，其包括多官能羧酸類型中的至少一種。有利地，羧酸組分選自包括2至40個碳原子的脂肪酸二聚體和三聚體的混合物形式的羧酸。優選的羧酸組分可包括2至40個碳原子，比如線性二酸(戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸或十二烷二酸和其更高質量的同系物)和其混合物，或其脂肪酸衍生物。優選使用三聚體(3個相同或不同的單體的低聚物)，以及脂肪酸二聚體和三聚體——特別是植物來源——的混合物。這些化合物由不飽和脂肪酸的低聚產生，不飽和脂肪酸比如：十一烯酸、肉豆蔻烯酸、棕櫚油酸、油酸、亞油酸、亞麻酸、蓖麻油酸、二十碳烯酸或二十二碳烯酸，其通常見於松樹油、菜籽油、玉米油、葵花籽油、大豆油、葡萄籽油、亞麻籽油和霍霍巴油，並且還有二十碳五烯酸和二十二碳六烯酸，其見於魚油。還優選的是包括6至40個碳原子的芳族羧酸組分，比如芳族二酸，比如苯二甲酸、偏苯三酸、對苯二甲酸和萘二甲酸。脂肪酸三聚體的實例包括下式的化合物，其圖解了衍生自包含18個碳原子的脂肪酸的環狀三聚體。商業上可獲得的化合物是這些結構立體異構體和位置異構體的混合物，其任選地被部分或完全氫化。因此可以使用包含線性或環狀C18脂肪酸二聚體、三聚體和單體的脂肪酸低聚物的混合物，主要為二聚體和三聚體並且包含小百分數(通常小於約5％)的單體的混合物。優選地，該混合物包括：按重量計約0.1％至40％和優選地按重量計約0.1％至約5％的相同或不同的脂肪酸單體，按重量計約0.1％至約99％和優選地按重量計約18％至約85％的相同或不同的脂肪酸二聚體，和按重量計約0.1％至約90％和優選地按重量計約5％至約85％的相同或不同的脂肪酸三聚體。脂肪酸二聚體/三聚體的實例包括下述(重量％)：來自Uniqema或Croda的1017，75-80％的二聚體和18-22％的三聚體與約1-3％的脂肪酸單體的混合物，來自Uniqema或Croda的1048，二聚體/三聚體的50/50％的混合物，來自Uniqema或Croda的1013，95-98％的二聚體和約2-4％的三聚體與最多0.2％的脂肪酸單體的混合物，來自Uniqema或Croda的1006，92-98％的二聚體和最多4％的三聚體與最多0.4％的脂肪酸單體的混合物，來自Uniqema或Croda的1040，脂肪酸二聚體和三聚體和小於1％的脂肪酸單體的混合物，其中三聚體為至少75％，來自ArizonaChemicals的60，33％的二聚體和67％的三聚體與小於1％的脂肪酸單體的混合物，來自ArizonaChemicals的40，65％的二聚體和35％的三聚體與小於1％的脂肪酸單體的混合物，來自ArizonaChemicals的14，94％的二聚體和小於5％的三聚體和其它更高的低聚物與約1％的脂肪酸單體的混合物，來自Cognis的1008，92％的二聚體和3％的更高的低聚物——基本上是三聚體——與約5％脂肪酸單體的混合物，來自Cognis的1018，81％的二聚體和14％的更高的低聚物——基本上三聚體——與約5％的脂肪酸單體的混合物，來自Oleon的0980，二聚體和三聚體的混合物，其中三聚體為至少70％。產品和包括C18脂肪酸單體和對應於C18的倍數的脂肪酸低聚物。其它優選的羧酸組分包括聚氧化亞烷基(聚氧乙烯、聚氧丙烯等)，其包括羧酸官能團，優選地末端(在端處)磷酸和其它聚合物，比如聚酯和聚醯胺，其具有支化或非支化的結構，包括末端羧酸官能團。優選地，羧酸組分包括脂肪酸二聚體和三聚體或聚氧化亞烷基，其包括末端羧酸官能團。羧酸組分也可以是酸酐的形式。優選的酸酐包括環狀酸酐，例如鄰苯二甲酸酐、甲基納迪克酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、十二烷基琥珀酸酐、或戊二酸酐。其它優選的酸酐包括琥珀酸酐、馬來酸酐、氯橋菌酸酐、納迪克酸酐、四氯鄰苯二甲酸酐、均苯四酸二酐、1,2,3,4-環戊烷四羧酸二酐、或脂肪酸聚酐比如聚壬二酸聚酐和聚癸二酸聚酐。通過使用包含環氧樹脂的組分的羥基/環氧基團和羧酸組分的羧酸基團之間的等摩爾比，可以獲得適度交聯的多羥基酯網絡。下述條件通常足以獲得三維網絡：NANX其中NO表示羥基的摩爾數；NX表示環氧基團的摩爾數；和NA表示羧酸基團的摩爾數。本文描述的組合物中還存在具有酯鍵的聚合物，即聚酯。本文使用的「聚酯」包括僅包含單體之間的酯鍵並且可具有相同或不同的酯單元的聚合物，以及包含單元之間的酯鍵並且可能還包含其它交聯鍵(例如，碳酸酯鍵)的共聚物。聚酯可以是聚(對苯二甲酸亞烷基酯)，例如聚(對苯二甲酸C1-8亞烷基酯)。實例是聚(對苯二甲酸丁二醇酯)，也稱為PBT，其具有以下顯示的結構：其中n是聚合度並且可以高達約1,000。聚酯可具有至多約100,000道爾頓的重均分子量。聚酯可以是例如聚(對苯二甲酸丙二醇酯)，也稱為PPT，或聚(對苯二甲酸乙二醇酯)，也稱為PET。PET具有以下顯示的結構：其中n是聚合度並且可以高達約1,000，並且聚合物可具有至多約100,000道爾頓的重均分子量。聚酯可以是PCTG，其指乙二醇改性的聚(對苯二甲酸環己二甲醇酯)(poly(cyclohexylenedimethyleneterephthalate))。其為由1,4-環己烷二甲醇(CHDM)、乙二醇和對苯二甲酸形成的共聚物。這兩種二醇與二酸反應以形成具有以下顯示的結構的聚酯：其中p是衍生自CHDM的重複單元的摩爾百分數，q是衍生自乙二醇的重複單元的摩爾百分數，且p>q，並且聚合物可具有至多約100,000的重均分子量。可選地，該聚酯(poly)可以是PETG。PETG具有與PCTG相同的結構，除了乙二醇是二醇含量的50摩爾％或更多以外。PETG是乙二醇改性的聚對苯二甲酸乙二醇酯的縮寫。聚酯可以是聚(1,4-環己烷-二甲醇-1,4-環己二羧酸酯)，即PCCD，其為由CHDM與二甲基環己烷-1,4-二羧酸酯的反應形成的聚酯。PCCD具有以下顯示的結構：其中n是聚合度並且可以高達約1,000，並且聚合物可具有至多約100,000道爾頓的重均分子量。具有酯鍵的聚合物可以是聚(萘二甲酸乙二醇酯)，也稱為PEN，其具有以下顯示的結構：其中n是聚合度並且可以高達約1,000，並且聚合物可具有至多約100,000道爾頓的重均分子量。聚酯也可以是共聚聚酯碳酸酯(copolyestercarbonate)。共聚聚酯碳酸酯包含兩組重複單元，一組具有碳酸酯鍵和另一組具有酯鍵。其在以下結構中圖解：其中p是具有碳酸酯鍵的重複單元的摩爾百分數，q是具有酯鍵的重複單元的摩爾百分數，且p+q＝100％；並且R、R』和D獨立地為二價自由基。二價自由基R、R』和D可以由脂肪族或芳族自由基的任何組合形成，並且也可以包含其它雜原子，比如氧、硫或滷素。R和D通常衍生自二羥基化合物，比如式(A)的雙酚。在具體的實施方式中，R衍生自雙酚-A。R』通常衍生自二羧酸。示例性二羧酸包括間苯二甲酸、對苯二甲酸、1,2-二(對羧基苯基)乙烷、4,4'-二羧基二苯醚、4,4'-二苯甲酸、1,4-、1,5-或2,6-萘二甲酸和環己烷二羧酸。作為另外的實例，具有酯鍵的重複單元可以是對苯二甲酸丁二醇酯、對苯二甲酸乙二醇酯、PCCD或萘二甲酸乙二醇酯，如以上所描述。還可以使用脂肪族聚酯。脂肪族聚酯的實例包括下式具有1個或更多，並且至多約1,000個下式的重複單元的聚酯：其中至少一個R或R1是包含烷基的自由基。在一些實施方式中，至少一個R或R1是C1-18亞烷基，並且在優選的實施方式中，R1的至少一個C4-18亞烷基。這些可以由乙二醇和脂肪族二羧酸——特別是C4-18亞烷基二羧酸比如癸二酸——的縮聚製備。通過使用包含環氧樹脂的組分的羥基/環氧基團和具有酯鍵的聚合物的酯基團之間的等摩爾比，可以獲得適度交聯的多羥基酯網絡。下述條件通常足以獲得三維網絡：NANX其中NO表示羥基的摩爾數；NX表示環氧基團的摩爾數；並且NA表示酯基團的摩爾數。體系中羥基/環氧基團(來自包含環氧樹脂的組分)與酯基團(來自具有酯鍵的聚合物)的摩爾比通常為從約1:100至約5:100。某些酯基轉移催化劑可用於催化本文描述的反應。基於聚酯中羧酸基團或酯基團的總摩爾量，酯基轉移催化劑以至多約25mol％，例如約0.025mol％至約25mol％的量使用。在一些實施方式中，基於聚酯中羧酸基團或酯基團的總摩爾量，酯基轉移催化劑以從約0.025mol％至約10mol％或從約1mol％至小於約5mol％的量使用。優選的實施方式包括基於聚酯中羧酸或酯基團的總摩爾量，約0.025、約0.05、約0.1、約0.2mol％的催化劑。可選地，催化劑相對於反應混合物的總質量以按質量計從約0.1％至約10％的量使用，並且優選地從約0.5％至約5％。酯基轉移催化劑是本領域已知的並且通常選自金屬——比如鋅、錫、鎂、鈷、鈣、鈦和鋯——的金屬鹽，例如乙醯丙酮化物。錫化合物比如月桂酸二丁錫、辛酸錫、二丁基氧化錫、二辛基錫、二丁基二甲氧基錫、四苯基錫、四丁基-2,3-二氯二錫氧烷(dichlorodistannoxane)和所有其它錫氧烷(stannoxane)預期為適合的催化劑。鹼金屬和鹼土金屬的稀土鹽，尤其是稀土乙酸鹽，鹼金屬和鹼土金屬比如乙酸鈣、乙酸鋅、乙酸錫、乙酸鈷、乙酸鎳、乙酸鉛、乙酸鋰、乙酸錳、乙酸鈉和乙酸鈰是可以使用的其它催化劑。飽和的或不飽和脂肪酸和金屬、鹼金屬、鹼土和稀土金屬的鹽，例如硬脂酸鋅也預期為適合的催化劑。可以使用的其它催化劑包括：金屬氧化物、比如氧化鋅、氧化銻和氧化銦；金屬醇化物(alkoxides)比如四丁氧化鈦、丙醇鈦、異丙醇鈦、鈦酸乙酯(titaniumethoxide)、鋯醇化物、鈮醇化物、鉭醇化物；鹼金屬；鹼土金屬、稀土醇化物(alcoholate)和金屬氫氧化物，例如乙醇鈉、甲醇鈉、鉀醇化物和鋰醇化物；磺酸比如硫酸、甲磺酸、對甲苯磺酸；膦類比如三苯基膦、二甲基苯基膦、甲基二苯基膦、三叔丁基膦；和磷腈。催化劑也可以是有機化合物，比如苄基二甲胺或苄基三甲基氯化銨。這些催化劑通常為固體形式，並且有利地為細微粉末形式。優選的催化劑是乙醯丙酮鋅(II)。在Otera,J.Chem.Rev.1993,93,1449-1470中也描述了適合的酯基轉移催化劑。在例如美國公開申請號2011/0319524和WO2014/086974中描述了用於確定催化劑是否適於當前範圍內給定的聚合物體系的試驗。根據需要，本文描述了可存在於組合物中的其它添加劑。示例性添加劑包括：一種或多種聚合物、紫外試劑(ultravioletagent)、紫外穩定劑、熱穩定劑、抗靜電劑、抗微生物劑、防滴劑、輻射穩定劑、顏料、染料、纖維、填充劑、增塑劑、纖維、阻燃劑、抗氧化劑、潤滑劑、木材、玻璃、金屬、成核劑、和澄清劑、和其組合。可以與本文描述的組合物混合的示例性聚合物包括彈性體、熱塑性塑料、熱塑性彈性體和衝擊添加劑(impactadditive)。組合物可以與其它聚合物混合，比如聚酯、聚酯碳酸酯、雙酚-A均聚碳酸酯(homopolycarbonate)、聚碳酸酯共聚物、四溴-雙酚A聚碳酸酯共聚物、聚矽氧烷-共-雙酚-A聚碳酸酯、聚酯醯胺、聚醯亞胺、聚醚醯亞胺、聚醯胺醯亞胺、聚醚、聚醚碸、聚環氧化物、聚交酯、聚乳酸(PLA)、丙烯酸類聚合物、聚丙烯腈、聚苯乙烯、聚烯烴、聚矽氧烷、聚氨基甲酸酯、聚醯胺、聚醯胺醯亞胺、聚碸、聚苯醚、聚苯硫醚、聚醚酮、聚醚醚酮、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)樹脂、丙烯酸-苯乙烯-丙烯腈(ASA)樹脂、聚苯碸、聚(烯基芳族)聚合物、聚丁二烯、聚縮醛、聚碳酸酯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙酸乙烯酯、液晶聚合物、乙烯-四氟乙烯共聚物、芳族聚酯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚偏二氯乙烯、四氟乙烯、或其任何組合。根據需要，另外的聚合物可以是衝擊改性劑。適合的衝擊改性劑可以是高分子量彈性體材料，其衍生自烯烴、單乙烯基芳族單體、丙烯酸和甲基丙烯酸和其酯衍生物，以及完全或部分氫化的共軛二烯。彈性體材料可以是均聚物或共聚物的形式，包括無規、嵌段、徑向嵌段、接枝和核殼共聚物。衝擊改性劑的具體類型可以是彈性體改性的接枝共聚物，其包括(i)具有小於約10℃、小於約0℃、小於約-10℃或在約-40℃至約-80℃之間的Tg的彈性體(即，似橡膠的)聚合物襯底，和(ii)接枝至彈性體聚合物襯底的剛性聚合物。適於用作彈性體相的材料包括：例如，共軛二烯橡膠，例如聚丁二烯和聚異戊二烯；共軛二烯與小於約50wt％的可共聚單體——例如單乙烯基化合物，比如苯乙烯、丙烯腈、丙烯酸正丁基酯或丙烯酸乙酯——的共聚物；烯烴橡膠，比如乙烯丙烯共聚物(EPR)或乙烯-丙烯-二烯單體橡膠(EPDM)；乙烯-乙酸乙烯酯橡膠；矽氧烷橡膠；彈性體C1-C8烷基甲基丙烯酸酯；C1-C8烷基甲基丙烯酸酯與丁二烯和/或苯乙烯的彈性體共聚物；或包括上述彈性體的至少一種的組合。適於用作剛性相的材料包括，例如，單乙烯基芳族單體比如苯乙烯和α-甲基苯乙烯，和單乙烯基單體，比如丙烯腈、丙烯酸、甲基丙烯酸和丙烯酸和甲基丙烯酸的C1-C6酯，尤其是甲基丙烯酸甲酯。具體衝擊改性劑包括苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)、苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯(SEBS)、ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)、丙烯腈-乙烯-丙烯-二烯-苯乙烯(AES)、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯(SIS)、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)和苯乙烯-丙烯腈(SAN)。示例性彈性體改性的接枝共聚物包括由以下形成的那些：苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)、苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯(SEBS)、ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)、丙烯腈-乙烯-丙烯-二烯-苯乙烯(AES)、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯(SIS)、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)、苯乙烯-丙烯腈(SAN)和乙烯-丙烯酸酯-縮水甘油基甲基丙烯酸酯(例如，乙烯-丙烯酸乙酯-縮水甘油基甲基丙烯酸酯)。本文描述的組合物可包括用於分散UV輻射能的UV穩定劑。UV穩定劑基本上不阻礙或防止本文描述的組合物中各種組分的交聯。UV穩定劑可以是羥基二苯甲酮；羥基苯基苯並三唑；氰基丙烯酸酯；草醯苯胺；或羥基苯基三嗪。具體的UV穩定劑包括聚[(6-嗎啉代-均三嗪-2,4-二基)[2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基]-亞己基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基]，2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮(3008)；6-叔丁基-2-(5-氯-2H-苯並三唑-2-基)-4-甲基苯基(3026)；2,4-二-叔丁基-6-(5-氯-2H-苯並三唑-2-基)-苯酚(3027)；2-(2H-苯並三唑-2-基)-4,6-二-叔戊基苯酚(3028)；2-(2H-苯並三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯酚(3029)；1,3-雙[(2'-氰基-3',3'-二苯基丙烯醯)氧]-2,2-雙-{[(2'-氰基-3',3'-二苯基丙烯醯)氧]甲基}-丙烷(3030)；2-(2H-苯並三唑-2-基)-4-甲基苯酚(3033)；2-(2H-苯並三唑-2-基)-4,6-雙(1-甲基-1-苯乙基)苯酚(3034)；乙基-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯(3035)；(2-乙基己基)-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯(3039)；N,N'-二甲醯-N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺(4050H)；雙-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-癸二酸酯(4077H)；雙-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-癸二酸酯+甲基-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-癸二酸酯(4092H)；或其組合。其它UV穩定劑包括Cyasorb5411、CyasorbUV-3638、Uvinul3030和/或Tinuvin234。本文描述的組合物可包括熱穩定劑。示例性熱穩定劑添加劑包括，例如，有機亞磷酸酯比如三苯基亞磷酸酯、三-(2,6-二甲基苯基)亞磷酸酯、三-(混合的單-和二-壬基苯基)亞磷酸酯等；膦酸酯比如二甲苯膦酸酯等；磷酸酯比如三甲基磷酸酯等；或其組合。本文描述的組合物可包括抗靜電劑。單體抗靜電劑的實例可包括單硬脂酸甘油酯、二硬脂酸甘油酯、三硬脂酸甘油酯、乙氧基化胺、伯胺、仲胺和叔胺、乙氧基化醇類、烷基硫酸酯、烷基芳基硫酸酯、烷基磷酸酯、烷基胺硫酸酯、烷基磺酸鹽比如硬脂醯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉等、季胺鹽、季胺樹脂、咪唑啉衍生物、山梨醇酯、乙醇醯胺、甜菜鹼等，或包括上述單體抗靜電劑的至少一種的組合。示例性聚合抗靜電劑可包括某些聚酯醯胺聚醚-聚醯胺(聚醚醯胺)嵌段共聚物，聚醚酯醯胺嵌段共聚物、聚醚酯或聚氨基甲酸酯，每種包含聚亞烷基二醇部分聚亞烷基氧化物單元，比如聚乙二醇、聚丙二醇、四亞甲基二醇等。這種聚合的抗靜電劑是商業上可獲得的，例如6321(Sanyo)或MH1657(Atofina)、P18和P22(Ciba-Geigy)。可用作抗靜電劑的其它聚合材料是固有導電聚合物，比如聚苯胺(作為EB商業上可獲得自Panipol)，聚吡咯和聚噻吩(商業上可獲得自Bayer)，其在升高的溫度下熔融加工之後保持其一些固有導電性。碳纖維、碳納米纖維、碳納米管、炭黑、或包括上述的至少一種的組合可以被包括以使得本文描述的組合物靜電耗散。本文描述的組合物可包括防滴劑。防滴劑可以是原纖維形成的或非原纖維形成的含氟聚合物比如聚四氟乙烯(PTFE)。防滴劑可以通過以上描述的剛性共聚物——例如苯乙烯–丙烯腈共聚物(SAN)——封裝。封裝在SAN中的PTFE已知為TSAN。封裝的含氟聚合物可以在含氟聚合物——例如水分散體——存在下通過使封裝聚合物聚合製造。TSAN可提供超過PTFE的顯著優勢，在於TSAN可以更容易地分散在組合物中。基於封裝的含氟聚合物的總重量，示例性TSAN可包括約50wt％的PTFE和約50wt％的SAN。基於共聚物的總重量，SAN可包括例如約75wt％的苯乙烯和約25wt％的丙烯腈。可選地，含氟聚合物可以以一些方式與第二聚合物——比如例如芳族聚碳酸酯或SAN——預摻混以形成用作防滴劑的凝聚材料。兩者中任一種方法都可用於產生封裝的含氟聚合物。本文描述的組合物可包括輻射穩定劑，比如γ-輻射穩定劑。示例性γ-輻射穩定劑包括亞烷基多元醇，比如乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,4-丁二醇、內消旋-2,3-丁二醇、1,2-戊二醇、2,3-戊二醇、1,4-戊二醇、1,4-己二醇等；環亞烷基多元醇，比如1,2-環戊二醇、1,2-環己二醇等；支化的亞烷基多元醇，比如2,3-二甲基-2,3-丁二醇(頻哪醇)等，以及烷氧基取代的環狀或非環狀烷烴。不飽和鏈烯醇也是有用的，其實例包括4-甲基-4-戊烯-2-醇、3-甲基-戊烯-3-醇、2-甲基-4-戊烯-2-醇、2,4-二甲基-4-戊烯-2-醇和癸烯-1-醇，以及具有至少一個羥基取代的叔碳的叔醇，例如2-甲基-2,4-戊二醇(己二醇)、2-苯基-2-丁醇、3-羥基-3-甲基-2-丁酮、2-苯基-2-丁醇等，以及環狀叔醇比如1-羥基-1-甲基-環己烷。還可以使用某些羥甲基芳族化合物，其在附連至芳族環中不飽和碳的飽和碳上具有羥基取代。羥基取代的飽和碳可以是羥甲基(-CH2OH)或它可以是更複雜的烴基比如-CR24HOH或-CR242OH中的結構單元，其中R24是複合物或簡單的烴。具體的羥基甲基芳族化合物包括二苯基甲醇、1,3-苯二甲醇、苯甲醇、4-苄氧基苯甲醇和苄基苯甲醇。2-甲基-2,4-戊二醇、聚乙二醇和聚丙二醇通常用於γ-輻射穩定。術語「顏料」指在本文描述的所得組合物中不溶解的著色顆粒。示例性顏料包括氧化鈦、炭黑、碳納米管、金屬顆粒、二氧化矽、金屬氧化物、金屬硫化物或任何其它礦物顏料；酞菁、蒽醌、喹吖啶酮、二嗪、偶氮顏料或任何其它有機顏料、天然顏料(茜草、靛藍、緋紅、胭脂蟲紅等)和顏料的混合物。顏料相對於整體組合物的重量可代表按重量計從約0.05％至15％。術語「染料」指在本文描述的組合物中可溶的並且具有吸收部分可見輻射的的能力的分子。示例性纖維包括玻璃纖維、碳纖維、聚酯纖維、聚醯胺纖維、芳族聚醯胺纖維，還可以設想纖維素和納米纖維素纖維或植物纖維(亞麻籽、大麻、劍麻、竹子等)。當使用輻射源——比如雷射或通過焦耳效應、感應或微波——加熱時，能夠吸收輻射的顏料、染料或纖維可用於確保基於本文描述的組合物的製品的加熱。這種加熱可允許使用製造、轉化或再循環由本文描述的組合物製造的製品的方法。用於本文描述的組合物的適合的填充劑包括：二氧化矽、粘土、碳酸鈣、炭黑、高嶺土和晶須。其它可能的填充劑包括，例如，矽酸鹽和二氧化矽粉末比如矽酸鋁(富鋁紅柱石)、合成矽酸鈣、矽酸鋯、熔融二氧化矽、晶體二氧化矽石墨、天然二氧化矽砂等；硼粉末比如氮化硼粉末、矽酸硼粉末等；氧化物比如TiO2、氧化鋁、氧化鎂等；硫酸鈣(如其酸酐、二水合物或三水合物)；碳酸鈣比如白堊、石灰石、大理石、合成沉澱碳酸鈣等；滑石，包括纖維、模塊的、針形的、薄片的滑石等；矽灰石；表面處理的矽灰石；玻璃球比如中空和實心玻璃球、矽酸鹽球體、空心微珠、矽酸鋁(armospheres)等；高嶺土，包括硬質高嶺土、軟質高嶺土、焙燒高嶺土、包括本領域已知的各種塗層以利於與聚合基質的相容性的高嶺土等；單晶纖維或「晶須」比如碳化矽、氧化鋁、碳化硼、鐵、鎳、銅等；纖維(包括連續的和短切纖維)比如石棉、碳纖維、玻璃纖維，比如E、A、C、ECR、R、S、D或NE玻璃等；硫化物比如硫化鉬、硫化鋅等；鋇化合物比如鈦酸鋇、鋇鐵氧體、硫酸鋇、重晶石等；金屬和金屬氧化物比如顆粒或纖維鋁、青銅、鋅、銅和鎳等；片狀填充劑比如玻璃片、片狀碳化矽、二硼化鋁、鋁片、鋼片等；纖維填充劑，例如短的無機纖維比如衍生自包括矽酸鋁、氧化鋁、氧化鎂、和半水合硫酸鈣等的至少一種的摻混物的那些；天然填充劑和增強劑，比如通過粉碎木材、纖維產品——比如纖維素、棉花、劍麻、黃麻、澱粉、軟木粉、木質素、落花生殼、玉米、稻粒皮等——獲得的木粉；有機填充劑比如聚四氟乙烯；由能夠形成纖維的有機聚合物形成的增強有機纖維填充劑，比如聚(醚酮)、聚醯亞胺、苯並唑、聚(亞苯基硫化物)、聚酯、聚乙烯、芳族聚醯胺、芳族聚醯亞胺、聚醚醯亞胺、聚四氟乙烯、丙烯酸樹脂、聚(乙烯基醇)等；以及另外的填充劑和增強劑，比如雲母、粘土、長石、菸灰、惰性矽酸鹽微球(fillite)、石英、石英巖、珍珠巖、硅藻巖、硅藻土、炭黑等，或包括上述填充劑或增強劑的至少一種的組合。可以包括增塑劑、潤滑劑和脫模劑。脫模劑(MRA)允許材料被快速和有效地去除。脫模可以減少完成產品的循環次數、缺陷和褐變。在這些類型的材料中具有相當多的重疊，其可包括例如，苯二甲酸酯比如二辛基-4,5-環氧-六氫化鄰苯二甲酸酯；三-(辛烷氧基羰乙基)異氰脲酸酯；三硬脂酸甘油酯；雙官能或多官能芳族磷酸酯比如間苯二酚四苯基二磷酸酯(RDP)，對苯二酚的雙(二苯基)磷酸酯和雙酚-A的雙(二苯基)磷酸酯；聚-α-烯烴；環氧化的大豆油；矽氧烷，包括矽油；酯，例如脂肪酸酯比如烷基硬脂醯酯，例如硬脂酸甲酯、硬脂醯硬脂酸酯、季戊四醇四硬脂酸酯(PETS)等；硬脂酸甲酯和親水的和疏水的非離子表面活性劑的組合，其包括聚乙二醇聚合物、聚丙二醇聚合物、聚(乙二醇-共-丙二醇)共聚物，或包括上述二醇聚合物的至少一種的組合，例如，適合的溶劑中的硬脂酸甲酯和聚乙二醇-聚丙二醇共聚物；蠟比如蜂蠟、褐煤蠟、石蠟等。各種類型的阻燃劑可以用作添加劑。在一種實施方式中，阻燃劑添加劑包括，例如，阻燃劑鹽比如全氟化的C1-C16烷基磺酸酯的鹼金屬鹽，比如全氟丁基磺酸鉀(Rimar鹽)、全氟辛烷磺酸鉀、四乙銨全氟己烷磺酸酯、二苯碸磺酸鉀(KSS)等，苯磺酸鈉，甲苯磺酸鈉(NATS)等；和通過使例如鹼金屬或鹼土金屬(例如鋰、鈉、鉀、鎂、鈣和鋇鹽)與無機酸複合鹽——例如含氧陰離子比如碳酸的鹼金屬和鹼土金屬鹽，比如Na2CO3、K2CO3、MgCO3、CaCO3和BaCO3，或含氟陰離子複合物比如Li3AlF6、BaSiF6、KBF4、K3AlF6、KAlF4、K2SiF6和/或Na3AlF6等——反應形成的鹽。Rimar鹽和KSS和NATS，單獨或與其它阻燃劑組合在本文公開的組合物中是特別有用的。在某些實施方式中，阻燃劑不包含溴或氯。阻燃劑添加劑可包括包含磷、溴和/或氯的有機化合物。在某些實施方式中，阻燃劑不是包含溴或氯的組合物。非溴化的和非氯化的含磷阻燃劑可包括例如有機磷酸酯和包含磷氮鍵的有機化合物。示例性雙官能或多官能芳族含磷化合物包括間苯二酚四苯基二磷酸酯(RDP)、分別對苯二酚的雙(二苯基)磷酸和雙酚-A的雙(二苯基)磷酸，其低聚物和聚合物對應物等。其它示例性含磷阻燃劑添加劑包括氯化磷腈、磷酯醯胺、磷酸醯胺、膦酸醯胺、次膦酸醯胺、三(吖丙啶基)氧化磷、聚有機磷腈和聚有機膦酸酯。一些適合的聚合物或低聚物阻燃劑包括：2,2-雙-(3,5-二氯苯基)-丙烷；雙-(2-氯苯基)-甲烷；雙(2,6-二溴苯基)-甲烷；1,1-雙-(4-碘苯基)-乙烷；1,2-雙-(2,6-二氯苯基)-乙烷；1,1-雙-(2-氯-4-碘苯基)乙烷；1,1-雙-(2-氯-4-甲基苯基)-乙烷；1,1-雙-(3,5-二氯苯基)-乙烷；2,2-雙-(3-苯基-4-溴苯基)-乙烷；2,6-雙-(4,6-二氯萘基)-丙烷；2,2-雙-(2,6-二氯苯基)-戊烷；2,2-雙-(3,5-二溴苯基)-己烷；雙-(4-氯苯基)-苯基-甲烷；雙-(3,5-二氯苯基)-環己基甲烷；雙-(3-硝基-4-溴苯基)-甲烷；雙-(4-羥基-2,6-二氯-3-甲氧苯基)-甲烷；2,2-雙-(3,5-二氯-4-羥基苯基)-丙烷；和2,2-雙-(3-溴-4-羥基苯基)-丙烷。其它阻燃劑包括：1,3-二氯苯、1,4-二溴苯、1,3-二氯-4-羥基苯，和聯苯比如2,2'-二氯聯苯、多溴代1,4-二苯氧基苯、2,4'-二溴聯苯和2,4'-二氯聯苯以及十溴二苯基氧等。阻燃劑任選地是例如單體或聚合芳族磺酸酯或其混合物的基於非滷素的金屬鹽。金屬鹽是例如鹼金屬或鹼土金屬鹽或混合金屬鹽。這些基團的金屬包括鈉、鋰、鉀、銣、銫、鈹、鎂、鈣、鍶、鍅和鋇。阻燃劑的實例包括苯磺酸銫和對甲苯磺酸銫。見例如US3,933,734、EP2103654和US2010/0069543A1，其公開內容通過引用以其全部併入本文。另一類有用的阻燃劑是具有通式[(R)2SiO]y的環狀矽氧烷類，其中R是具有從1至18個碳原子並且y是3至12的數的一價烴或氟化烴。氟化烴的實例包括但不限於3-氟丙基、3,3,3-三氟丙基、5,5,5,4,4,3,3-七氟苯基、氟苯基、二氟苯基和三氟甲苯基。適合的環狀矽氧烷的實例包括但不限於八甲基環四矽氧烷、1,2,3,4-四甲基-1,2,3,4-四乙烯基環四矽氧烷、1,2,3,4-四甲基-1,2,3,4-四苯基環四矽氧烷、八乙基環四矽氧烷、八丙基環四矽氧烷、八丁基環四矽氧烷、十甲基環戊矽氧烷、十二甲基環己矽氧烷、十四甲基環庚矽氧烷、十六甲基環辛矽氧烷、二十甲基環癸矽氧烷、八苯基環四矽氧烷等。特別有用的環狀矽氧烷是八苯基環四矽氧烷。示例性抗氧化劑添加劑包括有機亞磷酸酯，比如三(壬基苯基)亞磷酸酯、三(2,4-二-叔丁基苯基)亞磷酸酯(「IRGAFOS168」或「I-168」)、雙(2,4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、二硬脂醯季戊四醇二亞磷酸酯等；烷基化的單酚或多酚；多酚與二烯烴的烷基化的反應產物，比如四[亞甲基(3,5-二-叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)]甲烷等；對甲酚或二環戊二烯的丁基化反應產物；烷基化的對苯二酚；羥基化的硫代二苯基醚(thiodiphenylether)；亞烷基-雙酚；苄基化合物；β-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)-丙酸與一元醇或多元醇的酯；β-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯基)-丙酸與一元醇或多元醇的酯；硫代烷基或硫代芳基化合物的酯，比如二硬脂醯硫代丙酸酯、二月桂醯硫代丙酸酯、硫代二丙酸二十三醇酯、十八烷基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、季戊四醇-四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯等；β-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)-丙酸的醯胺等，或包括上述的抗氧化劑的至少一種的組合。製品可以由本文描述的組合物形成。一般而言，環氧樹脂組分、羧酸或聚酯組分、和酯基轉移催化劑被結合，例如混合以形成本文描述的組合物。本文描述的組合物接著可以形成、成形、模製或擠出為期望的形狀。隨後施加能量以固化本文描述的組合物以形成本公開內容的動態交聯聚合物組合物。例如，組合物可以被加熱至從約50℃至約250℃的溫度以影響固化(硬化)。硬化的組合物的冷卻通常通過使材料返回至室溫，使用或不使用冷卻裝置比如風扇、吹風機、冰箱等進行。該過程在這樣的條件下有利地進行：使得在完成冷卻時達到或超過凝膠點。更具體而言，在達到或超過組合物的凝膠點的硬化期間應該施加充足的能量。術語「製品」指形成為具體形狀的本文描述的組合物。例如，根據本公開內容的方法可以產生的優選的製品包括但不限於汽車部件(例如引擎蓋、擋泥板、擾流板、面板、內飾件)的複雜形狀、火車座椅組件、飛機座椅組件、家用電器主體、用於建築和結構的組件(例如大的面板、牆壁部件、內部應用)和用於包裝的製品(例如飲水杯、食品容器、液體筒)。採用現有技術中的熱固性樹脂，一旦樹脂被硬化(即達到或超過凝膠點)，製品不能再被變形、修復或再循環。施加中等溫度至這種製品不產生任何可觀察到的或可測量的變形，並且施加非常高的溫度導致製品的降解。相反，由本文描述的動態交聯聚合物組合物形成的製品——由於其特別的組成——通過升高製品的溫度可以被變形、修復、焊接在一起或再循環。從實用的觀點看，這意味著製品在寬的溫度範圍可以被變形，在更高的溫度下消除其內部約束。不受理論束縛，認為動態交聯聚合物組合物中的酯基轉移交換是在高溫下約束緩和和粘度變化的原因。根據本申請，這些材料可以在高溫下被處理，其中低粘度允許在壓機中注入和模製。應該注意，與狄爾斯-阿爾德反應的產物相反，在高溫下沒有觀察到解聚反應，並且材料保存其交聯結構。該性質允許製品的修復，例如已經分離的兩個部件的修復。在高溫下的修復過程期間不需要模具維持部件的形狀。類似地，因為材料不流動，通過施加機械力至製品的僅一個部件而不需要模具，製品可以被變形。通過任何已知的方法——比如通過傳導、對流、感應加熱，局部加熱，紅外、微波、或輻射加熱——可以進行升高製品的溫度。用於增加製品的溫度以便進行本文所述的方法的設備可以包括：烘箱、微波爐、加熱電阻、火焰、放熱化學反應、雷射束、鐵水、熱風槍、超聲破碎箱、加熱衝壓機等。溫度增加可以在不連續階段進行，其持續時間與預期的結果相適應。雖然動態交聯聚合物組合物在變形期間不流動，但是通過酯基轉移反應，通過選擇適合的溫度、加熱時間和冷卻條件，新形狀可以沒有任何殘留的內部約束。因此通過施加機械力，新成形的動態交聯聚合物組合物不被脆化或斷裂。此外，製品將不恢復至其原始形狀。具體而言，在高溫下發生的酯基轉移反應促進聚合物網絡的交聯點的重組以便消除由施加機械力引起的任何應力。充足的加熱時間使其可能完全消除由施加外部機械力引起的至材料內部的這些應力。通過開始於較簡單的基本形狀並且施加機械力以獲得期望的更複雜的最終形狀，這使其可能獲得穩定的複雜形狀，其為通過模製難以或甚至不可能獲得的。注意，通過模製扭轉產生的形狀是非常難以獲得的。根據一種變型，基於本文描述的動態交聯聚合物組合物用於獲得和/或修複製品的方法包括：將由動態交聯聚合物組合物形成的兩個製品或製品的部件彼此接觸放置；和加熱兩個製品或製品的部件以便獲得單個製品或部件。加熱溫度(T)通常在從約50℃至約250℃，包括從約100℃至約200℃的範圍內。如本文所描述的動態交聯聚合物組合物製造的製品還可以通過製品的直接處理被再循環，例如，損壞或破壞的製品可以通過如上所述的變形方法被修復，並且因此可重新獲得其先前的工作功能或另一種功能。可選地，通過施加機械研磨製品可以被分解為顆粒，並且因此獲得的顆粒接著可用於製造新的製品。提供下述實施例以圖解本文描述的組合物、方法和特性。實施例僅僅是示意性的，並且不旨在將本公開內容限制於其中闡述的材料、條件或工藝參數。實施例實施例1將D.E.R.TM671(Dow)與PRIPOLTM1009(Croda,Gouda,theNetherlands)和乙醯丙酮鋅(10mol.％)結合。所得的動態交聯聚合物組合物混合物被壓塑成A4大小的板材，厚度為約1mm。動態交聯聚合物組合物具有41℃的Tg。實施例2在施加熱源(180℃)持續小於20秒之後，將來自實施例1的A4大小的板材真空熱成形為部件。預期部件可能在180℃下加熱僅約5秒就已經形成。加熱時間根據動態交聯聚合物組合物的組成變化。但是對於1mm板材，加熱時間為約30至約60秒。與其它聚合物組合物相比，加熱時間被顯著減少。實施例3A通過將組分摻混在擠出機中可以製備本說明書的聚合物組合物。例如，使用Werner&PfleidererExtruderZSK25mm同向雙螺杆擠出機，採用下表闡述的設定，使用下述停留時間：2.4分鐘，4.2分鐘，6.8分鐘，和8.7分鐘，可以複合組分。表1：複合設定擠出機25mmZSKExtruder模具2孔進料溫度40℃1區溫度70℃2區溫度190℃3區溫度240℃4區溫度270℃5區溫度270℃6區溫度270℃7區溫度270℃8區溫度270℃模具溫度270℃螺杆轉速300rpm生產率15–20kg/hr真空1-0.8bar實施例3B通過將組分摻混在擠出機中可以製備本說明書的聚合物組合物。例如，使用Werner&PfleidererExtruderZSK25mm同向雙螺杆擠出機，採用下表闡述的設定，可以複合組分。表2：複合設定實施例4將PBT(SABIC的PBT315)與D.E.R.TM671(Dow)、乙醯丙酮鋅(II)(Sigma-Aldrich)和Irganox1010抗氧化劑(BASF)以不同的組成結合，如表3中所顯示(實施例1，實施例2和實施例3)。使用實施例3B中描述的反應性擠出方法使組分摻混並且反應。在複合之後，將預DCN化合物小球壓塑成A4大小的板材，厚度為約2mm。表3.用於熱成形實驗的樣品的組成(wt.％).實施例1實施例2實施例3CE4PBT31598.196.694.699.9D.E.R.TM6711.563.075.07Zn(acac)20.240.240.24Irganox10100.100.100.100.10100100100100作為比較實施例，純淨的PBT315樹脂(表1中的組合物CE4)也試圖熱成形以製造約2mm厚的A4大小的板材。實施例5然後將實施例4的板材用於真空熱成形實驗以形成示例性熱成形部件。在熱成形實驗中，板材首先被加熱至220℃。隨後，模具被提升並且被壓印為加熱的聚合物板材，並且通過施加真空在小於30秒內使材料熱成形以符合模具輪廓。實施例1至實施例3的DCN配方可以被合理的熱成形為模具形狀的良好的或甚至極好的複製。此外，這些材料可以在充分高於其Tg值(約46℃)的溫度下被熱成形，這對於熱塑性聚合物通常是不可能的，其粘度通常在高於Tg的溫度下急劇下降。在低環氧樹脂交聯劑水平下(實施例1)，與純淨的PBT315聚合物(CE4)相比，材料的熔融強度顯著地增加(即，熔融粘度足夠高)，但是仍不具有顯著的彈性(即由DMA所測量的橡膠平臺區模量值)以形成一致的部件。然而，在較高的環氧樹脂交聯劑水平下(實施例2)，在施加真空熱成形步驟之後模具形狀完美地重現。在當前施加的真空下，進一步增加環氧樹脂交聯劑水平(實施例3)，給出對於適合的成形具有甚至過高的彈性的材料。然而，預期當熱成形裝置說明書允許施加更高的真空水平時，該部件也可以被完美地複製。相反，純淨的PBT315聚合物(CE4)在該真空熱成形實驗中施加的溫度下不具有熔融強度，使得它不能被熱成形；而是，聚合物熔融損失其形狀穩定性並且在其自身重量下降落(sacks)以形成壓塑板材中心的孔。在這些和相似的熱成形實驗中，加熱時間將根據動態交聯聚合物組合物的組成變化。典型地，對於2mm的板材，加熱時間為約30至約60秒。與其它聚合物組合物相比，加熱時間被顯著減少。實施例6可以使用還包括添加劑例如玻璃纖維棉(glassfiberwool)的動態交聯聚合物組合物和預動態交聯聚合物組合物。通過組合PBT、D.E.R.671、乙醯丙酮鋅(II)和玻璃纖維棉可以製備一種這樣的組合物，如下表所闡述。表4：PBT、D.E.R.671、PE、乙醯丙酮鋅(II)和玻璃纖維的組合說明實施例6實施例7實施例8實施例9實施例10實施例11PBT315，研磨的98.993.783.978.768.963.7DER671環氧樹脂0.05.00.05.00.05.0PE(ld)，研磨的1000μm111111抗氧化劑10100.10.10.10.10.10.1乙醯丙酮鋅(II)0.00.20.00.20.00.2玻璃纖維棉0.00.015153030使用Werner&PfleidererExtruderZSK25mm同向雙螺杆擠出機，採用表5中闡述的設定，可以複合表4中顯示的各種組合。表5：複合設定擠出機單位參數模具-2孔進料溫度℃501區溫度℃1502區溫度℃2403區溫度℃2604區溫度℃2505區溫度℃2406區溫度℃2407區溫度℃2408區溫度℃2409區溫度℃250模具溫度℃260螺杆轉速rpm300生產率kg/h25扭矩％70-80真空barmax實施例7可以使用還包括添加劑例如玻璃纖維棉的動態交聯聚合物組合物和預動態交聯聚合物組合物。在一種這樣的實施例中，在270℃的熔融溫度下，在Werner-PfleidererZSK25雙螺旋擠出機(直徑＝25mm)上混合和複合下表6中闡述的組分，並且生產率為18kg/小時。使用側進料機將玻璃纖維單獨進料至摻混物。表6實施例8可以使用還包括添加劑例如原纖維PTFE的動態交聯聚合物組合物和預動態交聯聚合物組合物。表7提供了樣品1-6的配方。參考樣品1不包含交聯劑(DERTM671)。表7：PBT、D.E.R.671、PE、乙醯丙酮鋅(II)和PTFE的組合說明實施例1實施例2實施例3實施例4實施例5實施例6PBT315，研磨的98.993.783.978.768.963.7DERTM671環氧樹脂0.05.00.05.00.05.0PE(ld)，研磨的1000μm111111抗氧化劑10100.10.10.10.10.10.1乙醯丙酮鋅(II)0.00.20.00.20.00.2PTFE000.50.55.05.0使用Werner&PfleidererExtruderZSK25mm同向雙螺杆擠出機，採用表8中闡述的設定，複合表5中顯示的各種組合。表8.複合設定擠出機單位參數模具2孔進料溫度℃401區溫度℃702區溫度℃2203區溫度℃2404區溫度℃2705區溫度℃2606區溫度℃260模具溫度℃260螺杆轉速rpm450生產率kg/hr31真空1bar-0.8(全真空)除非另外指出，所有的測試是2014年生效的版本。本公開通過下述實施方式被進一步闡釋，其為非限制性的。實施方式1.用於形成壓塑製品的方法，其包括：將聚合物組合物——其為動態交聯聚合物組合物或預動態交聯聚合物組合物——引入包括壓模的壓實設備；和使壓模中的聚合物組合物經歷比聚合物組合物的玻璃化轉變溫度或熔融溫度高約0至約100℃的溫度；其中聚合物組合物通過組合包含環氧樹脂的組分、聚酯組分和酯基轉移催化劑產生。在實施方式1的一些方面中，聚合物組合物是預動態交聯聚合物組合物，其中沒有發生交聯。在實施方式1的其它方面中，聚合物組合物是預動態交聯聚合物組合物，其中，其中發生部分交聯。實施方式2.實施方式1所述的方法，其進一步包括固化壓塑製品。實施方式3.實施方式1或實施方式2所述的方法，其中聚合物組合物具有約40至約60℃的玻璃化轉變溫度。實施方式4.前述實施方式任一項所述的方法，其中包含環氧樹脂的組分是雙酚A縮水甘油醚。實施方式5.前述實施方式所述的方法，其中聚酯組分是聚對苯二甲酸亞烷基酯。實施方式6.前述實施方式任一項所述的方法，其中基於聚酯組分中酯基團的總摩爾數，酯基轉移催化劑以約0.025mol％至約25mol％存在。實施方式7.前述實施方式任一項所述的方法，其中酯基轉移催化劑是乙醯丙酮鋅(II)。實施方式8.前述實施方式任一項所述的方法，其中聚合物組合物進一步包括顏料、染料、填充劑、增塑劑、纖維、阻燃劑、抗氧化劑、潤滑劑、木材、玻璃、金屬、紫外試劑、抗靜電劑、抗微生物劑、或其組合。實施方式9.根據前述實施方式任一項所述的方法製備的製品。實施方式10.形成真空熱成形製品的方法，其包括：進料包括聚合物組合物——其為動態交聯聚合物組合物或預動態交聯聚合物組合物——的板材至模具；加熱板材持續至多約120秒；和施加真空至加熱的板材以形成真空熱成形製品；其中聚合物組合物通過組合包含環氧樹脂的組分、聚酯組分和酯基轉移催化劑產生。實施方式11.實施方式10所述的方法，其中板材被加熱至至多約200℃的溫度。實施方式12.實施方式10或實施方式11所述的方法，其中板材被加熱持續約5至約60秒。實施方式13.實施方式10至12任一項所述的方法，其中包含環氧樹脂的組分是雙酚A縮水甘油醚。實施方式14.實施方式10至13任一項所述的方法，其中聚酯組分是聚對苯二甲酸丁二醇酯。實施方式15.實施方式10至14任一項所述的方法，其中基於聚酯組分中酯基團的摩爾數，酯基轉移催化劑以約0.025mol％至約25mol％存在。實施方式10至15任一項所述的方法，其中酯基轉移催化劑是乙醯丙酮鋅(II)。實施方式16.實施方式10至16任一項所述的方法，其中聚合物組合物進一步包括顏料、染料、填充劑、增塑劑、纖維、阻燃劑、抗氧化劑、潤滑劑、木材、玻璃、金屬、紫外試劑、抗靜電劑、抗微生物劑、或其組合。實施方式17.根據實施方式10至17任一項所述的方法製備的製品。實施方式18.前述實施方式1至17任一項所述的方法或製品，其中除了聚酯組分以外或替代聚酯組分，使用羧酸組分。已經參考示例性實施方式描述了本公開內容。顯而易見的是，當閱讀和理解前述具體實施方式時，其它人將想到改進和改變。本公開內容意欲被理解為包括所有這種改進和改變，只要它們落在所附權利要求書和其等價形式的範圍內。當前第1頁1&nbsp2&nbsp3&nbsp