新四季網

包含顆粒的毛髮定型組合物的製作方法

2023-07-03 12:14:36 3

專利名稱:包含顆粒的毛髮定型組合物的製作方法
技術領域:
本發明涉及包含顆粒的毛髮定型組合物。更具體地講,本發明涉及通過使顆粒沉積到毛髮上來改善毛髮體積的毛髮定型產物。
背景技術:
已知固體顆粒在許多製劑和個人護理組合物中用作有益劑。固體顆粒可對包含它們的組合物或應用該組合物的表面賦予有益效果。固體顆粒可被用作諸如顏料或著色劑、遮光劑、珠光劑、感覺調節劑、油吸收劑、皮膚保護劑、消光劑、摩擦增強劑、增滑劑、調理劑、剝脫劑、氣味吸收劑或清潔增強劑。此外,許多有益於作為各種紊亂或社交場合的難堪情形的處理劑的活性成分是可獲得的,並典型地以固體顆粒形式使用,這些形式包括止汗劑、去頭屑劑、抗微生物劑、抗生素和防曬劑。
典型地,當期望通過應用顆粒來改變表面的性質時,顆粒通過擦劑、噴劑或其它直接應用到待處理表面上的製劑來應用。適用於將固體顆粒遞送至皮膚表面的典型的個人護理製劑包括例如潤溼劑、乳液和霜膏。這些產品典型地直接應用到表面上,在蒸發和乾燥之後,通過組合物本身或通過組合物的殘餘非揮發組分,顆粒被沉積和保留在所述表面上。
還已知,可將固體顆粒有益劑配製為洗去型或清洗組合物如毛髮漂洗劑、洗髮香波、液體和條狀香皂、調理劑或著色劑。固體顆粒有益劑常常被用來影響組合物本身的整體外觀、穩定性或美觀性。例如,眾所周知,通過向組合物中加入著色劑顆粒、顏料或珠光劑能提高產品對潛在顧客的合意性和吸引力。也已知加入顆粒有益劑能影響組合物的應用性能、外觀或美學性質,或為使用者提供觸覺信號。例如,剝落劑顆粒常被用於清潔組合物中,以改善磨損性和從洗滌表面除掉油和粉塵,並給使用者產生可察覺到的「擦洗」感覺。典型地,這些固體顆粒劑不旨在或不希望沉積到基質上,而是在組合物的稀釋和漂洗過程中從它們所應用的表面上除去。
由於通過固體顆粒在表面上的應用和保留可以遞送廣泛的有益效果,所以,非常需要能夠在用包含所需固體顆粒有益劑的組合物處理過的表面上沉積有效量的固體顆粒的組合物。用於將固體顆粒有益劑沉積到毛髮或皮膚表面的組合物是已知的;然而沉積效率至今還不能令人滿意,這需要在組合物中使用過量固體顆粒劑來影響遞送,否則將得到輕微的或不可接受程度的有益效果。
所以,非常需要能夠包含和在用其處理過的表面上有效地沉積並保留固體顆粒的組合物。
發明概述本發明涉及毛髮定型組合物,所述組合物包括(a)按重量計約0.1%至約15%的重均分子量大於約20,000的粘合劑聚合物(adhesive polymer);(b)按重量計約0.01%至約20%的顆粒(particle);和(c)含水載體。
本發明還涉及使用該組合物的方法。
對於本領域技術人員來說,通過閱讀本說明書的公開內容,本發明的這些和其它特徵、方面和優點將變得顯而易見。
發明詳述雖然本說明書以特別指出並清楚地要求保護本發明的權利要求書作為結尾,但應該相信由下列說明可更好地理解本發明。
本發明的毛髮定型組合物包括粘合劑聚合物、顆粒和含水載體。這些組分的每一種,以及優選的或任選的組分,都詳細描述於下文中。
除非另外指明,所有的百分比、份數和比率均以本發明組合物的總重量計。關於所列成分的所有重量均是基於活性物質的含量,因此,除非另外指明,它們不包括可能包括在市售材料中的溶劑或副產物。
除非另外指明,如本發明使用的所有分子量均是重均分子量,以克/摩爾表示。
本文中,「包括」是指可加入不影響最終結果的其它步驟和其它成分。該術語包括「由...組成」和「基本上由...組成」。本發明的組合物和方法可包括、由或基本上由基本成分和本發明所述的限制條件以及任何附加的或任選的成分、組分、步驟或所描述的限制條件組成。
本發明使用的術語「流體(fluid)」是指液體或氣體,其易於以其容器的形狀存在,容器即所述柔韌的中空顆粒的壁。
本發明使用的術語「柔韌的(flexible)」是指本發明的中空顆粒易於壓縮,但是當壓力下降時所述中空顆粒將重新獲得它們的原始體積。
如本發明使用的術語「包封的流體(fluid-encapsulated)」是指本發明的中空顆粒在結構上是中空的。雖然如此,依照本發明,術語「結構上的中空」也允許中空顆粒中包含至少一種附加材料。
本發明使用的術語「中空的(hollow)」是指具有包封區域的顆粒,所述區域基本上不含固體物質,包封的區域佔顆粒總體積的10%至99.8%。
本文所用術語「疏水單體」是指形成基本水不溶性的均聚物的單體。
本文所用術語「親水單體」是指形成基本水溶性的均聚物的單體。
如本發明使用的術語「可滲透的(permeable)」是指在給定條件下允許液體或氣體通過的物質。
本發明使用的術語「聚合物(polymer)」將包括或者通過一種類型的單體或者通過兩種類型的單體(即,共聚物)或更多類單體的聚合作用而製得的材料。
如本發明使用的術語「固體」是指基本上沒有空隙的顆粒。
本發明使用的術語「球體(sphere)」是指球狀主體,其為在度量空間的點集,這些點到固定點的距離是近似恆定的。在此,「近似」是指所述固定點在±15%的距離之內。
如本發明使用的術語「適用於人類毛髮」是指所述組合物或如此描述的其組分適於用於與人類毛髮和頭皮和皮膚接觸而沒有不適當的毒性、不相容性、不穩定性、變應性反應等。
如本發明使用的術語「水溶性的」是指所述聚合物在本發明組合物中的水中是溶解的。一般而言,所述聚合物應當在25℃下,以按水溶劑重量計0.1%、優選1%、更優選5%、最優選15%的濃度溶解。
所有引用的參考文獻均全文引入本文以供參考。任何文獻的引用並不是對其作為要求保護的本發明的現有技術的可獲得性的認可。
顆粒本發明組合物包括顆粒。各種形狀和密度的水不溶解的固體顆粒是有用的。在優選實施方案中,顆粒趨向於為球狀、橢圓的、不規則的或任意其它形狀,其中最大尺寸與最小尺寸的比率(定義為縱橫比)小於10。更優選地,顆粒的縱橫比小於8。還更優選地,顆粒的縱橫比小於5。
然而,現已發現只要它們在含水毛髮定型組合物中的包含物上保持為聚集顆粒堆積或個體顆粒堆積,則縱橫比大於10的顆粒也是有用的。這些顆粒的非限制性實例有Laponite SCPX-2549和Gelwhite H NF,得自SouthernClay Products Inc.;Flamenco Ultra Silk 2500和Timica Silkwhite 110W,得自Engelehard Corp.。
組合物中可用於本發明的顆粒可以是天然的、合成的或半合成的。混合顆粒也是有用的。合成顆粒可由或交聯的或非交聯的聚合物製得。本發明的顆粒可具有表面電荷,或它們的表面可用有機或無機材料如表面活性劑、聚合物和無機材料改性。顆粒複合物也是有用的。
天然顆粒的非限制性實例包括商品名為Sipernet得自Degussa-Huls的各種親水和疏水形式的沉澱二氧化矽顆粒。Snowtex膠態二氧化矽顆粒得自Nissan Chemical America Corporation。
合成顆粒的實例包括尼龍、矽氧烷樹脂、聚(甲基)丙烯酸酯、聚乙烯、聚酯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氨酯、聚醯胺、環氧樹脂、脲醛樹脂和丙烯酸粉末。有用的顆粒的非限制性實例是Microease 110S、114S、116(微粉化合成蠟),Micropoly 210、250S(微粉化聚乙烯),Microslip(微粉化聚四氟乙烯),和Microsilk(聚乙烯和聚四氟乙烯的組合),所有這些物質都得自MicroPowder,Inc.。其它實例包括Luna(光滑二氧化矽顆粒)顆粒,得自Phenomenex;MP-2200(聚異丁烯酸甲酯)、EA-209(乙烯/丙烯酸酯共聚物)、SP-501(尼龍-12)、ES-830(聚異丁烯酸甲酯)、BPD-800、BPD-500(聚氨酯)顆粒,得自KoboProducts,Inc.;和以商品名Tospearl顆粒得自GE Silicones的矽氧烷樹脂。Ganzpearl GS-0605交聯的聚苯乙烯(得自Presperse)也是有用的。以商品名Tospearl出售的矽氧烷顆粒的合成一般描述於美國專利4,652,618,4,871,616和4,996,257中。根據合成條件,Tospearl顆粒可以具有較窄或較寬的尺寸分布。顆粒還可以顯示為球面形態或不規則表面形態。根據表面性質,顆粒可以在毛髮纖維上提供各種程度的表面摩擦。規則和不規則矽氧烷顆粒都被考慮。
混合顆粒的非限制性實例包括Ganzpearl GSC-30SR(絹雲母和交聯聚苯乙烯混合粉末),和SM-1000,SM-200(得自Presperse的雲母和二氧化矽混合粉末)。
在本發明的一種實施方案中,用於毛髮定型組合物中的顆粒是中空顆粒。在優選的實施方案中,中空顆粒為包封流體的柔韌的微球體。該微球體是在結構上是中空的,然而,它們可包括各種流體,其包括液體和氣體以及它們的異構體。氣體包括但不限於丁烷、戊烷、空氣、氮、氧、二氧化碳和二甲基醚。如果使用了液體,液體也僅是部分地填充微球體。液體包括水和任何相容的溶劑。液體也可包含維生素、胺基酸、蛋白質和蛋白質衍生物、草本植物提取物、顏料、染料、抗微生物劑、螯合劑、紫外線吸收劑、螢光增白劑、矽氧烷化合物、香料、通常是水溶性的溼潤劑、通常是水不溶解的附加的調理劑以及它們的混合物。在一種實施方案中,水溶性組分是優選被包含的物質。在另一個實施方案中,選自維生素、胺基酸、蛋白質、蛋白質衍生物、草本植物提取物以及它們的混合物的組分為優選的被包裹物質。在另一個實施方案中,選自維生素E、泛基乙基醚、泛醇、何首烏提取物以及它們的混合物的組分為優選的被包裹物質。
本發明的顆粒可具有表面電荷,或它們的表面可被有機或無機材料如表面活性劑、聚合物和無機材料改性。顆粒複合物也是有用的。包封氣體的微球體複合物的非限制性實例是DSPCS-I2TM(二氧化矽改性的乙烯/異丁烯酸酯共聚物微球體)和SPCAT-I2TM(滑石改性的乙烯/異丁烯酸酯共聚物微球體)。這兩種物質都得自Kobo Products,Inc.。
顆粒的表面可以通過靜電發展而荷電,或以各種直接地或通過短的、長的或支鏈烷基基團連接的離子基團的連接而荷電。表面電荷性質上可以是陰離子的、陽離子的、兩性離子的或兩性的。
本發明的顆粒的壁可由熱塑性材料形成。該熱塑性材料可以是選自如下物質的至少一種單體的聚合物或共聚物丙烯酸酯、異丁烯酸酯、苯乙烯、取代苯乙烯、不飽和二滷化物、丙烯腈、異丁烯腈。該熱塑性材料可包含醯胺、酯、尿烷、脲、醚、碳酸酯、縮醛、硫化物、磷酸酯、膦酸酯和矽氧烷連接物。中空顆粒可包括1%至60%的得自1,1-二氯乙烯的重複結構單元、20%至90%的得自丙烯腈的重複結構單元和1%至50%的得自(甲基)丙烯酸單體的重複結構單元,其百分比總和(按重量計)等於100。(甲基)丙烯酸單體是例如丙烯酸甲酯或異丁烯酸甲酯,尤其是異丁烯酸甲酯。優選地,顆粒由至少一種選自擴展的或非擴展的1,1-二氯乙烯、丙烯酸、苯乙烯和(甲基)丙烯腈的單體的聚合物或共聚物組成。更優選地,該顆粒由丙烯腈和異丁烯腈的共聚物組成。
也可以使用由得自酯例如乙酸乙烯酯或乳酸乙烯酯,或酸例如衣康酸、檸康酸、馬來酸或富馬酸的聚合物和共聚物組成的顆粒。在這方面,參見日本專利申請JP-A-2-112304,其全部公開內容引入本發明以供參考。
市售的合適的顆粒的非限制性實例是551 DE(粒徑範圍為約30至50μm和密度為約42kg/m3、551 DE 20(粒徑範圍為約15至25μm和密度為約60kg/m3)、461 DE(粒徑範圍為約20至40μm和密度為60kg/m3)、551 DE 80(粒徑為約50至80μm和密度為約42kg/m3)、091 DE(粒徑範圍為約35至55μm和密度為約30kg/m3),所有這些物質均由Akzo Nobel以商品名EXPANCEL出售。其它適用於本發明的顆粒的實例是以商標DUALITE和MICROPEARLTM系列微球體出售的,得自Pierce Stevens Corporation。尤其優選的中空顆粒是091 DE和551DE 50。本發明的中空顆粒或以乾燥的或是水合物狀態存在。上述顆粒對皮膚無毒、無刺激。
有用於本發明的中空顆粒可通過,例如,描述於EP-56,219、EP-348,372、EP-486,080、EP-320,473、EP-112,807和美國專利3,615,972中的方法製備,所有這些文獻均引入本發明以供參考。
可供選擇地,有用於本發明的中空顆粒的壁可由無機材料形成。該無機材料可以是二氧化矽、鹼石灰硼矽酸鹽玻璃、二氧化矽-礬土陶瓷或鹼性矽鋁酸鹽陶瓷。市售的合適的低密度無機顆粒的非限制性實例是H50/10,000EPX(粒徑範圍為約20至60μm)、S38(粒徑範圍為約15至65μm)、W-210(粒徑範圍為約1至12μm)、W-410(粒徑範圍為約1至24μm)、W-610(粒徑範圍為約1至40μm)、G-200(粒徑範圍為約1至12μm)、G-400(粒徑範圍為約1至24μm)、G-600(粒徑範圍為約1至40μm),所有這些物質以商標3MTMScotchliteTMGlass Bubbles、3MTMZeeospheresTM陶瓷微球體和3MTMZ-LightSpheresTM陶瓷微球體出售。還有用的是Silica shells(平均粒徑3μm),得自KOBO Products,和LUXSILTM(3-13μm平均直徑),得自PQ Corporation。
本發明顆粒的粒徑優選為0.1μm或更大。優選地,顆粒的粒徑大於約0.5μm。優選地,顆粒具有的粒徑小於約80μm直徑。更優選地,顆粒具有約1μm至約70μm、還更優選約2μm至約65μm、甚至更優選約2μm至約60μm直徑。
優選地,用於本發明的中空顆粒的壁是柔韌的。本發明所使用的「柔韌的」是指中空顆粒易於壓縮。當壓力降低時,中空顆粒將重新獲得原始體積。柔韌的中空顆粒能在應用的壓力下或由於溫度改變導致的熱膨脹和收縮而改變它們的形狀。因此,顆粒能在熱作用下膨脹。
本發明的顆粒可以是可滲透的或不可滲透的。如本發明使用的「可滲透的」是指它們允許液體或氣體在給定條件下通過。優選地,本發明的大多數顆粒在毛髮定型組合物的正常使用過程中保持其結構的整體性。更優選地,基本所有的顆粒都在毛髮定型組合物的正常使用過程中保持其結構的整體性。
優選的顆粒也將具有物理性質,所述性質不受組合物的典型加工的顯著影響。優選地,使用熔點大於約70℃的顆粒。還更優選地,使用熔點大於80℃、優選大於約95℃的顆粒。如本發明使用,熔點將是指顆粒轉變成液體或流體狀態或發生顯著變形或物理性質改變時的溫度。此外,許多本發明的顆粒是交聯的或具有交聯的表面膜。這些顆粒不具有清楚的熔點。只要交聯顆粒在用於製造組合物的加工和儲存條件下是穩定的,它們也是有用的。
本發明組合物按重量計包括至少0.01%的顆粒。優選地,本發明組合物按重量計包括至少0.025%的顆粒、更優選至少0.1%、還更優選至少0.2%、甚至更優選至少0.5%的中空顆粒。在本發明的組合物中,優選地摻入按重量計不多於約20%、更優選不多於約10%、還更優選不多於5%、甚至更優選不多於2%的顆粒。
含水載體本發明的組合物包括含水載體。根據與其它組分的相容性和產品所需的其它特性選擇載體的含量和種類。
用於本發明的載體包括水和低級烷基醇的水溶液。適用於本發明的低級烷基醇是具有1至6個碳原子的一元醇、更優選乙醇和異丙醇。
優選地,含水載體基本上是水。優選使用去離子水。包含礦物陽離子的天然來源的水也可被使用,這取決於產品的期望特徵。通常,本發明的組合物包括約20%至約99%、優選約40%至約98%、更優選約60%至約98%的含水載體。
本發明的組合物的pH優選為約4至約9、更優選為約4.5至約7.5。為獲得所需的pH,可包含緩衝劑和pH調節劑。
粘合劑聚合物本發明組合物包括粘合劑聚合物。其組合物一般包括按組合物重量計約0.1%至約15%、優選0.5%至約8%、更優選約1%至約8%的粘合劑聚合物。只要其有效量用於為組合物提供粘合或成膜性質並且該組合物可被配製並有效地用於其既定目的,則不排除使用更高或更低含量的聚合物。所謂「粘合劑聚合物」是指當作為溶液用於表面並乾燥時,該聚合物形成薄膜。如本領域技術人員已知,這種薄膜具有粘性和內聚強度。
這些定型聚合物通過在應用後在毛髮上提供聚合物沉積為本發明組合物提供毛髮定型性能。如本領域技術人員所知,沉積在毛髮上的聚合物具有粘性和內聚強度並主要通過乾燥後在毛髮纖維之間形成焊接來實施定型。
許多這種聚合物是本領域已知的,包括水不溶性的有機高分子和水不溶性的矽氧烷接枝聚合物,所有這些都適用於本發明組合物,條件是它們也具有下文所述的必備特徵或特性。這種聚合物可以通過常規的或其它已知的本領域熟知的聚合作用技術製備,其實例之一包括自由基聚合。
粘合劑聚合物優選為衍生自烯屬(ethylenically)不飽和單體的聚合作用的碳鏈,但也可以是纖維素鏈或其它碳水化合物衍生的聚合鏈。主鏈還可包括醚基、酯基、醯胺基、尿烷等。
粘合劑聚合物的重均分子量應為至少約20,000、優選大於約25,000、更優選大於約30,000、最優選大於約35,000。除了出於實際原因,如加工、審美特徵、配製能力等限制本發明的實用性之外,分子量沒有上限。一般而言,重均分子量小於約10,000,000,更一般地小於約5,000,000,並且典型地小於約2,000,000。優選地,重均分子量在約20,000和約2,000,000之間、更優選地在約30,000和約1,000,000之間、並且更優選地在約40,000和約500,000之間。
優選地,乾燥後形成薄膜的粘合劑具有至少約-20℃,更優選至少約20℃的Tg或Tm,以便它們不會過度地發粘,或摸起來「發粘」。如果給定的聚合物存在這種轉變,則本文所用縮寫「Tg」指聚合物主鏈的玻璃化轉變溫度,縮寫「Tm」指主鏈的結晶熔點。優選地,Tg和Tm,如果存在,則都高於約-20℃,更優選高於約20℃。
粘合劑聚合物單體單元可得自極性,或親水的,單體,「A」單體,低極性,或疏水的,「B」單體,或極性親水的「A」單體和低極性,疏水的,「B」單體的混合物。
「疏水單體」指形成基本水不溶性均聚物的單體。「親水單體」指形成基本水溶性的均聚物的單體。基本水溶性是指形成25C下以按重量計為0.2%的濃度,優選以按重量計為1.0%的濃度溶解於蒸餾水(或等價物)的均聚物的單體。基本水不溶性是指形成25C下以按重量計為0.2%的濃度,優選以按重量計為0.1%的濃度溶解於蒸餾水(或等價物)的均聚物的單體。為了測定真實的水溶解度或不溶性,重均分子量應為約40,000,儘管在更高分子量時溶解度也應為在約40,000時的指示的溶解度。
只要聚合物可溶於其溶劑體系,則A和B單體的具體相對量可以改變。
A 單體的代表性的實例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、N,N-二甲基丙烯醯胺,二甲基氨乙基異丁烯酸酯、季銨化二甲基氨乙基異丁烯酸酯、異丁烯醯胺、N-叔丁基丙烯醯胺、馬來酸、馬來酸酐和其半酯、巴豆酸、衣康酸、丙烯醯胺、丙烯酸酯醇、羥乙基異丁烯酸酯、二烯丙基二甲基氯化銨、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基醚(如甲基乙烯基醚)、馬來醯亞胺、乙烯基吡啶、乙烯基咪唑、其它極性乙烯基雜環、苯乙烯磺酸鹽、烯丙醇、乙烯醇(如通過聚合後醋酸乙烯酯的水解製得)、上述任何酸和胺的鹽,及其混合物。優選的A單體包括丙烯酸、N,N-二甲基丙烯醯胺、二甲基氨乙基異丁烯酸酯、季銨化二甲基氨乙基異丁烯酸酯、乙烯基吡咯烷酮、上述任何酸和胺的鹽,及其混合物。
B 單體的代表性的實例是C1-C18醇的丙烯酸或甲基丙烯酸酯,如甲醇、乙醇、甲氧基乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-甲基-1-丙醇、1-戊醇、2-戊醇、3-戊醇、2-甲基-1-丁醇、1-甲基-1-丁醇、3-甲基-1-丁醇、1-甲基-1-戊醇、2-甲基-1-戊醇、3-甲基-1-戊醇、t-丁醇(2-甲基-2-丙醇)、環己醇、新癸醇、2-乙基-1-丁醇、3-庚醇、苄基醇、2-辛醇、6-甲基-1-庚醇、2-乙基-1-己醇、3,5-二甲基-1-己醇、3,5,5-三甲基-1-己醇、1-癸醇、1-十二烷醇、1-十六醇、1-八癸醇等,其中碳原子數優選為約1至12的具有約1至18個碳原子的醇;苯乙烯;聚苯乙烯大分子單體;乙酸乙烯酯;氯乙烯;1,1-二氯乙烯;丙酸乙烯酯;α-甲基苯乙烯;t-丁基苯乙烯;丁二烯;環己二烯;乙烯;丙烯;甲苯乙烯;及其混合物。優選的B單體包括異丁烯酸正丁酯、異丁烯酸異丁酯、丙烯酸叔丁酯、異丁烯酸叔丁酯、2-異丁烯酸乙基己酯、異丁烯酸甲酯,及其混合物。最優選地,B選自丙烯酸叔丁酯、異丁烯酸叔丁酯,及其混合物。
A單體單元的含量可以為約0%至約100%、優選約5%至約80%、更優選約10%至約50%、最優選約15%至約40%;B單體單元的含量可以為0%至約100%、優選約20%至約95%、更優選約50%至約90%、最優選約60%至約85%。
任何特定的粘合劑聚合物的組合物都有助於決定其製劑性質。通過特定的A和B組分的適當的選擇和組合,粘合劑聚合物可被最優化地包含在具體的溶劑賦形劑中。包括在其組合物中的粘合劑聚合物必須可溶於極性溶劑中。這根據聚合物在25C下以該濃度存在於組合物中時,是否可以停留在溶液中或從溶液中沉澱出來來決定。為了在所選溶劑體系中的可配製性和溶解度,選擇用於摻入聚合物的單體在本領域的技術人員的技術範圍內。
用於本發明的示例性粘合劑聚合物包括下列物質,其中下列結構的數量顯示了被裝入聚合作用反應器中的單體的重量比(i)丙烯酸/丙烯酸叔丁酯 25/75(ii)二甲基氨乙基異丁烯酸酯/異丁烯酸異丁酯/2-乙基己基-異丁烯酸酯 40/40/20(iii)丙烯酸丁酯/丙烯酸 65/35(iv)聚合物(ii)通過用氯甲基處理被季銨化粘合劑聚合物可通過單體的自由基聚合來合成。自由基聚合方法的一般原則很好理解。參見,例如,Odian,「Principles of Polymerization」,第三版,John Wiley Sons,1991,第198至334頁。將所需單體和足量的共同溶劑一起置於反應器中以便反應完成時反應物的粘度合理。典型的單體填料為約20%至約50%。需要除去不受歡迎的終止劑,特別是氧。這通過抽空或用惰性氣體如氬氣或氮氣排空做到。引入引發劑並將反應加熱至開始反應的所需溫度,假定使用熱引發劑。可供選擇地,可使用氧化還原或輻射引發劑。聚合作用可以進行,條件是達到所需的高含量的轉化,典型地約數小時至數天。然後,通常通過蒸發或添加非溶劑使聚合物沉澱來除去溶劑。如果需要,聚合物可進一步純化。
作為批反應的可供選擇的方法,粘合劑聚合物可通過半連續或連續方法製備。在半連續方法中,在聚合反應過程中添加兩次或更多次單體。當聚合物由以不同速率在聚合作用過程中反應的幾種單體製造時,這是有利的。在分開的添加點加入反應的單體的比例可由本領域普通技術人員調節以便最終產品的聚合物具有更均勻的結構。換句話講,最終產品的聚合物對每種填充至反應的單體類型具有更一致的單體含量分配。
如本領域已知,具有酸性官能團(如羧基)的聚合物通常以至少部分中和的形式使用以促進聚合物的溶解度/分散性。另外,使用中和形式有助於通過洗髮劑將護髮組合物從毛髮上除去。通常,優選約10%至100%、更優選約20%至約90%、最優選約40%至約85%的聚合物的酸性單體被中和。
任何常規使用的鹼,有機的或金屬的,都可用於聚合的中和作用。金屬性鹼在本組合物中尤其有用。陽離子是鹼金屬或鹼土金屬的氫氧化物是用於本毛髮噴劑組合物的適合的中和劑。
用於本發明毛髮噴劑組合物的優選的中和劑是氫氧化鉀和氫氧化鈉。
其它可包括在本發明毛髮噴劑組合物中的適合的中和劑的實例包括胺、特別是氨基醇如2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇(AMPD)、2-胺-2-乙基-1,3-丙二醇(AEPD)、2-氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP)、2-氨基-1-丁醇(AB)、單乙醇胺(MEA)、二乙醇胺(DEA)、三乙醇胺(TEA)、一異丙醇胺(MIPA)、二異丙醇-胺(DIPA)、三-異丙醇胺(TIPA)和二甲基季銨型表面活性劑(商品名)(DMS)。尤其有用的中和劑是胺和金屬鹼的混合物。
具有鹼性官能團(例如氨基)的聚合物優選至少部分地被酸(例如氯化氫)中和。
如上所述,粘合劑聚合物的溶解度應該在中和作用後測定,如果存在,則也要在添加其它可以包括在極性溶劑相中的成分,如表面活性劑、增溶劑等後測定。
矽氧烷接枝的粘合劑聚合物其它有用的粘合劑聚合物包括包含矽氧烷(silicone)的毛髮定型樹脂。優選地,包含矽氧烷的毛髮定型樹脂可與上述粘合劑聚合物相容。這種包含矽氧烷的毛髮定型樹脂優選與粘合劑毛髮定型聚合物一起膠態分散或溶解於美發載體。據信,保持兩種毛髮定型劑分散和溶解於毛髮噴劑溶劑中,對於提供獨特的與由本發明所述的組合物遞送的優良的毛髮感覺特點結合的毛髮固定有益效果是重要的。
其組合物通常可以包括按組合物重量計約0.1%至約15%、優選0.5%至約8%、更優選約1%至約8%的矽氧烷接枝聚合物。只要其有效量用於為組合物提供粘合劑或成膜性質並且組合物可被配製並有效用於其既定目的,則並不有意排除使用更高或更低含量的聚合物。粘合劑聚合物是指當作為溶液應用於表面並乾燥後,該聚合物形成薄膜。如本領域技術人員已知,這種薄膜具有粘性和內聚強度。
矽氧烷接枝聚合物的特徵在於聚矽氧烷部分共價地鍵合到聚合碳基主鏈的側鏈上。聚合物主鏈的選擇應使其與非矽氧烷粘合劑定型聚合相容。「相容」是指,當置於合適的溶劑中時聚合物形成穩定的溶液,即,聚合物不競爭溶解度,所以不引起相分離,和當溶液乾燥時形成均勻的薄膜,而沒有兩種聚合物的宏觀相位(macrophase)分離。適合的溶劑是以上述含量基本完全溶解非矽氧烷和矽氧烷接枝聚合物的溶劑。聚合物混合形成比較透明的頭髮定型劑體系(450nm處透射比%通常大於80%)。公認的是某些增塑劑可以形成渾濁薄膜以及不恰當的中和水平。所以,這不在相容性的定義之內。相容性可通過將粘合劑聚合物和矽氧烷接枝的毛髮定型樹脂溶於共同的溶劑中,然後將溶劑蒸發形成薄膜來測定。不相容的聚合物形成具有較差機械性能的渾濁薄膜,這歸因於兩種聚合物的大規模的相分離。可供選擇地,乾燥聚合物溶液形成薄膜後,相容性可以通過Tg來評估。相容的聚合物具有單一的Tg,而不相容的聚合物則顯示出兩個Tg。儘管相容性可以發生在完全不同結構的兩個聚合物之間,但優選通過使矽氧烷接枝聚合物的非矽氧烷主鏈的組合物相似於或等於粘合劑聚合物的組合物來獲得相容性。
主鏈優選為衍生自烯化不飽和單體的聚合作用的碳鏈,並且還可以是纖維素鏈或其它衍生自碳水化合物的聚矽氧烷部分為側鏈的聚合物鏈。主鏈還可以包括醚基、酯基、醯胺基、尿烷基等。聚矽氧烷部分可以是在聚合物上取代的或可以通過包含聚矽氧烷可聚合單體(例如,烯化不飽和單體、醚和/或環氧化物)與包含非聚矽氧烷可聚合單體的共聚作用製得。
聚矽氧烷接枝聚合物的重均分子量應為至少約20,000。除了其為了實際原因,如處理、審美特點、可配製性等限制本發明的應用性之外,分子量沒有上限。一般地,重均分子量小於約10,000,000,更一般地小於約5,000,000,和典型地小於約3,000,000。優選地,重均分子量在約50,000和約2,000,000之間、更優選在約75,000和約1,000,000之間、最優選在約100,000和約750,000之間。
優選地,乾燥後形成薄膜的粘合劑具有至少約-20℃,優選至少約20℃的Tg或Tm,以便它們不會過度發粘,或摸起來「發粘」。如果給定的聚合物存在這種轉化,則本文所用縮寫「Tg」指聚合物主鏈的玻璃化轉變溫度,縮寫「Tm」指主鏈的結晶熔點。優選地,Tg和Tm,如果存在,則都高於約-20℃,更優選高於約20℃。
用於本發明組合物的矽氧烷接枝聚合物包括從主鏈形成矽氧烷大分子單體側鏈的「包含矽氧烷」的(或「包含聚矽氧烷」)單體,和形成聚合物的有機主鏈的包含非矽氧烷的單體。
矽氧烷接枝聚合物應該滿足下列三個標準(1)當乾燥時,單獨存在或存在粘合劑聚合物時,聚合物相都分散到包括聚矽氧烷部分的非連續相和包括非聚矽氧烷部分的連續相中;(2)聚矽氧烷部分共價地鍵合到非聚矽氧烷部分;和(3)聚矽氧烷部分的分子量為至少約500。
當用於組合物中時,例如應用於毛髮或皮膚的個人護理組合物、非聚矽氧烷部分應允許聚合物沉積到目標表面上,如毛髮或皮膚上。
不受理論的限制,據信相分離特性提供了聚合物的具體方向,和成膜或粘合劑有益效果,所述聚合物導致所需的觸覺組合。本發明組合物的相分離性質可測定如下聚合物以固體薄膜從溶劑(即,溶解主鏈和聚矽氧烷接枝部分的溶劑)中脫落。然後切割成片並用透射電子顯微鏡檢查。微相分離通過觀察連續相內的包含物來證明。這些包含物應具有適當的尺寸匹配矽氧烷鏈的尺寸(典型地,數百個nm或更少)和適當的密度以匹配本矽氧烷的數量。這種行為在具有這種結構的聚合物的文獻中進行了很好的說明(參見,例如,S.D.Smith,Ph.D.Thesis,University of Virgini,1987,和其中所引參考文獻,所述論文引入本文以供參考)。
測定相分離特點的第二種方法涉及在聚合物薄膜表面上檢查相對於整體聚合物中的濃度的矽氧烷的濃度富集。由於矽氧烷優選低能量空氣界面,所以它優選定向在聚合物表面。這生成了定向在薄膜表面的具有矽氧烷的表面。這可通過乾燥薄膜表面的ESCA(化學分析的電子能譜法)實驗證明。當分離薄膜表面時,這種分析顯示了高含量的矽氧烷和大大減小的含量的主鏈聚合物。(這裡表面是指薄膜厚度的初始幾十埃)。通過改變詢問橫梁(interrogating beam)的角度,表面可從不同深度分析)。
優選的矽氧烷接枝聚合物包括有機主鏈,優選衍生自烯化不飽和單體的碳主鏈,如接枝到主鏈上的乙烯基聚合物主鏈,和聚矽氧烷大分子單體(尤其優選的是聚二烷基矽氧烷,最優選聚二甲基矽氧烷)。聚矽氧烷大分子單體的重均分子量應為至少約500、優選約1,000至約100,000、更優選約2,000至約50,000、最優選約5,000至約20,000。有機主鏈設想包括衍生自可聚合的,烯化不飽和單體,包括乙烯基單體的那些,和其它縮合單體(例如,聚合形成聚醯胺和聚酯的那些),開環單體(例如,乙基噁唑啉和己內酯)等。還被設想的是基於纖維素鏈的主鏈,含醚主鏈等。
非矽氧烷聚合物和矽氧烷接枝聚合物的優選重量比率為約1∶10至約1∶1,優選約1∶5至約1∶1。
有用的聚合物的實例及其如何製備詳細描述於公布於1987年9月15日的Mazurek的美國專利4,693,935,公布於1988年3月1日的Clemens等人的美國專利4,728,571中,二者均引入本文以供參考。
適合的矽氧烷接枝聚合物還公開於歐洲專利申請90307528.1,Hayama等人作為歐洲專利申請0 408 311 A2於1991年1月11日公布,公布於1991年10月29日的Suzuki等人的美國專利5,061,481,公布於1992年4月21日的Bolich等人的美國專利5,106,609,公布於1992年3月31日的Bolich等人的美國專利5,100,658,公布於1992年3月31日的Ansher-Jackson等人的美國專利5,100,657,公布於1992年4月14日的Bolich等人的美國專利5,104,646,提交於1991年8月27日的Bolich等人的美國序列號07/758,319,和提交於1991年8月27日的Torgerson等人的美國序列號07/758,320,所有這些文件均引入本文以供參考。
優選的矽氧烷接枝聚合物由衍生自下列物質的單體單元組成至少一個游離基可聚合的烯化不飽和單體或單體和至少一個游離基可聚合的包含聚矽氧烷的烯化的不飽和單體或單體。
其矽氧烷接枝聚合物通常包括按重量計約1%至約50%的包含聚矽氧烷的單體單元,即,單體單元包含聚矽氧烷的單體(本文稱為「C」單體),和按重量計約50%至約99%的包含非聚矽氧烷的單體。
包含非聚矽氧烷的單體單元可得自極性的,或親水的,單體,「A」單體,或極性親水單體,低極性,或疏水的,「B」單體的混合物或兩者的混合物。「A」和「B」單體的定義,和「A」和「B 」單體的代表性的實例和那些用於粘合劑聚合物中的「A」和「B」單體相同。
只要聚合物主鏈溶於其極性溶劑,聚合物主鏈與粘合劑聚合物相容並且當乾燥時矽氧烷接枝共聚物表現為相分離,則A、B和C單體的具體的相對量可以改變。
可聚合的包含聚矽氧烷的單體(C單體)通過下式舉例說明X(Y)nSi(R)3-mZm其中X是與A和B單體可共聚的烯化不飽和基團,如乙烯基;Y是二價連接基團;R是氫、羥基、低鏈烷基(例如,C1-C4)、芳基、烷芳基、烷氧基或烷氨基;Z是數均分子量至少約500的一價矽氧烷聚合部分,是在共聚作用條件下基本不起反應的,和是上述乙烯基聚合物主鏈的側鏈;n是0或1;和m是1至3的整數。C具有如上所述的重均分子量。優選C單體具有選自下列的式 在該式中,m是1、2或3(優選m=1);p是0或1;q是2至6的整數;R1是氫、羥基、低鏈烷基、烷氧基、烷氨基、芳基或烷芳基(優選R1是烷基);X是 R2是氫或-COOH(優選R2是氫);R3是氫、甲基或-CH2COOH(優選R3是甲基);Z是
R4、R5和R6獨立地是低鏈烷基、烷氧基、烷氨基、芳基、烷芳基(arkaryl)、氫或羥基(優選R4、R5和R6是烷基);和r是約5或更高,優選約10至約1500的整數(最優選r是約100至約250)。最優選地,R4、R5和R6是甲基,p=0,和q=3。還優選C單體具有選自下列的式 或X-CH2-(CH2)s-Si(R1)3-m-Zm其中s是0至約6,優選0、1或2,更優選0或1的整數;m是1至3,優選1的整數;R2是C1-C10烷基或C7-C10烷基芳基,優選C1-C6烷基或C7-C10烷基芳基,更優選C1-C2烷基;n是0至4,優選0或1,更優選0的整數。
一般地,矽氧烷接枝聚合物優選包括按聚合物重量計約50%至約99%、更優選約60%至約98%、最優選約75%至約95%的包含非矽氧烷大分子單體的單體單元,例如,總的A和B單體單元,和約1%至約50%,優選約2%至約40%、更優選約5%至約25%的包含矽氧烷大分子單體的單體單元,例如C單體單元。A單體單元的含量可以為約0%至約99%、優選約5%至約80%、更優選約10%至約50%、最優選約15%至約40%;B單體單元的含量可以為0%至約99%、優選約1%至約90%、更優選約5%至約85%、最優選約15%至約80%;和C單體單元的含量為約1%至約50%、優選約2%至約40%、更優選約5%至約25%。
A和B單體的組合優選佔聚合物的約50.0%至約99.9%(更優選約60%至約99%、更優選約75%至約95%)。任何具體共聚物的組合物都有助於決定其製劑性質。實際上,通過具體A、B和C組分的適當的選擇和組合,共聚物能被最優化地用於包含在具體的賦形劑中。例如,溶解於含水製劑的聚合物優選具有組成約0%至約70%(優選約5%至約70%)的單體A,約30%至約98%(優選約30%至約80%)的單體B,和約1%至約40%的單體C。可分散的聚合物具有優選的組成約0%至約70%(更優選約5%至約70%)的單體A,約20%至約80%(更優選約20%至約60%)的單體B,和約1%至約40%的單體C。
具體的矽氧烷接枝聚合物的組合物有助於決定其製劑性質。通過特定A、B和C組分的適當的選擇和組合,矽氧烷接枝聚合物被最優化地用於包含在具體的賦形劑中。包括在組合物中的矽氧烷接枝聚合物的主鏈必須可溶解於極性溶劑,下文中稱為矽氧烷接枝聚合物,總體上,可溶於極性溶劑。這根據聚合物在25C下在以該濃度存在於組合物中時能否保持在溶液中或從溶液中沉澱出來或矽氧烷接枝聚合物的濃度範圍是否在本文所述的範圍內來決定。為了在所選極性溶劑體系中的可配製性和溶解度,選擇用於摻入聚合物的單體在本領域的技術人員的技術範圍內。
用於本發明的示例的矽氧烷接枝聚合物包括下列物質,其中組合物以用於合成中的單體的重量份數給出(i)丙烯酸/n-丁基丙烯酸酯/聚二甲基矽氧烷(PDMS)大分子單體20,000分子量大分子單體20/70/10(ii)二甲基氨乙基異丁烯酸酯/異丁烯酸異丁酯/2-乙基己基-異丁烯酸酯/PDMS大分子單體-20,000分子量大分子單體40/30/15/15(iii)丙烯酸叔丁酯/丙烯酸/PDMS大分子單體-10,000分子量大分子單體63.5/20/16.5(iv)丙烯酸叔丁酯/丙烯酸/PDMS大分子單體-20,000分子量大分子單體60/20/20矽氧烷接枝聚合物可通過包含聚矽氧烷的單體與包含非聚矽氧烷的單體的自由基聚合合成。合成步驟通常與那些描述用於粘合劑共聚物的方法相同。矽氧烷大分子單體與「A」和「B」單體一起加入反應器,並且反應按粘合劑共聚物實例進行。對於本領域技術人員顯而易見的是,與粘合劑共聚物相比,為聚合反應選擇不同的溶劑以保持整個聚合作用過程中溶液中的單體和聚合物可能是必須的。
不受理論的限制,據信在形成上述矽氧烷接枝聚合物過程中,有一些不結合矽氧烷接枝的聚合物;這種聚合物具有相對低的重均分子量,例如,低於20,000。
陽離子粘合劑共聚物適合的陽離子聚合物包括聚季銨鹽-4(Celquat H-100;L200-供應商National Starch);聚季銨鹽-10(Celquat SC-240C;SC-230 M-供應商NationalStarch);(UCARE聚合物系列-JR-125,JR-400,LR-400,LR-30M,LK,供應商Amerchol);聚季銨鹽-11(Gafquat 734;755N-供應商ISP);聚季銨鹽-16(Luviquat FC 370;FC550;FC905;HM-552供應商BASF);PVP/二甲氨基乙基丙烯酸脂(共聚物845;937;958-ISP供應商);乙烯基己內醯胺/PVP/二甲基氨乙基異丁烯酸酯共聚物(Gaffix VC-713;H2OLD EP-1-供應商ISP);脫乙醯殼多糖(Kytamer L;Kytamer PC-供應商Amerchol);聚季銨鹽-7(Merquat 550-供應商Calgon);聚季銨鹽-18(Mirapol AZ-1由Rhone-Poulenc提供);聚季銨鹽-24(Quatrisoft聚合物LM-200-供應商Amerchol);聚季銨鹽-28(Gafquat HS-100-供應商ISP);聚季銨鹽-46(Luviquat Hold-供應商BASF);和脫乙醯殼多糖甘醇酸酯(Hydagen CMF;CMFP-供應商Henkel);羥基乙基鯨蠟基二胺磷酸鹽(Luviquat Mono CP-供應商BASF);和瓜耳羥基丙基氯化三銨(JaguarC系列-13S,-14S,-17,162,-2000,Hi-CARE 1000-供應商Rhne-Poulenc)。
適合的兩性聚合物包括丙烯酸辛酯/丙烯酸酯/丁基氨基乙基異丁烯酸酯共聚物(Amphomer 28-4910,Amphomer LV-71 28-4971,Lovocryl-47 28-4947-National Starch提供),和異丁烯醯基乙基甜菜鹼/異丁烯酸酯共聚物(Diaformer系列供應商Mitsubishi)。
部分為兩性離子的聚合物也是有用的。它們在很寬的pH範圍內具有正電荷但包含僅在鹼性pH內呈負電荷的酸性基團。聚合物在較低pH下為正電荷以及在較高pH下為中性(兼有負電荷和正電荷)。兩性離子聚合物可以選自如本領域已知的纖維素衍生物、小麥衍生物和殼多糖衍生物。可用於本發明的兩性離子聚合物的非限制性實例包括聚季銨鹽-47(Merquat 2001-供應商Calgon(丙烯酸,異丁烯醯基醯胺丙基三甲基氯化銨,和丙烯酸甲酯的兩性離子共聚物));羧基丁基脫乙醯殼多糖(Chitolam NB/101-由PilotChemical Company銷售,由Lamberti製造);和二羧基乙基脫乙醯殼多糖(N-[(3′-羥基-2′,3′-二羧基)乙基]-β-D-(1,4)-葡萄糖胺)(得自Amerchol,例如CHITOLAM NB/101)。
有用的非離子聚合物包括PVP或聚乙烯吡咯烷酮(PVP K-15,K-30,K-60,K-90,K-120-供應商ISP)(Luviskol K系列12,17,30,60,80,和90-供應商BASF);PVP/VA(PVP/VA系列S-630;735,635,535,335,235-供應商ISP)(Luviskol VA)PVP/DMAPA丙烯酸酯共聚物(Styleze CC-10-供應商ISP);PVP/VA/丙酸乙烯酯共聚物(Luviskol VAP 343 E,VAP 343 I,VAP 343 PM-供應商BASF);羥乙基纖維素(Cellosize HEC-供應商Amerchol);和羥基丙基瓜耳樹脂(Jaguar HP系列-8,-60,-105,-120-供應商Rhne-Poulenc)。
其它粘合劑聚合物多元醇共聚物也可用作本發明的粘合劑聚合物。多元醇共聚物包括應用組合物並使其在毛髮上乾燥後,適於以液體或半固體留在乾燥毛髮上的液體或半固體毛髮定型劑。這些毛髮定型劑提供了留在毛髮上的特徵為可改進焊接的液體薄膜,所述焊接提供乾燥毛髮再定型性能而無需在毛髮上再次使用組合物或額外的定型幫助。
多元醇共聚物的濃度可以隨每個所選的毛髮定型製劑而變化,但這種濃度通常在按組合物重量計約3%至約50%、更優選約5%至約25%、甚至更優選約7%至約15%的範圍內。
用於本發明組合物的適合的定型劑包括任何已知的或其它有效的毛髮定型劑,除了聚亞烷基甘油基醚,其在環境條件下是液體或半固體並且在組合物被應用並在乾燥毛髮上乾燥後可保持液體或半固體。已經發現特定的液體或半固體的定型劑,尤其是低分子量聚亞烷基二醇可以在毛髮上形成液體薄膜,其允許毛髮纖維被例如風的力所分開,然後利用如梳、刷、或用手指抓毛髮等定型技術去粘附。這種由本文所定義的定型劑提供的分散/去粘附性質導致數日的改善的乾燥毛髮再定型性能,而不會留下過度發粘或僵硬的毛髮感覺,並且不必再次應用本文所述的組合物和/或在頭髮上添加其它額外的定型助劑。
適用於本發明泡沫(foamong)組合物的定型劑的非限制性實例包括水溶性物質如聚亞烷基二醇,聚乙烯/聚丙二醇共聚物,聚乙烯/聚丙烯二醇共聚物,聚甘油,及其混合物,和/或其衍生物,和/或其混合物,包括在環境條件也是液體或半固體的水溶性聚亞烷基甘油基醚。在上下文中,術語「水溶性」指25C下水中溶解度按重量計大於0.6%、優選大於1.0%、更優選大於約1.5%的那些定型物質。
適用於本發明的優選定型劑包括符合下式的那些水溶性聚亞烷基二醇 其中R選自H、甲基以及它們的混合物。當R為H時,這些物質為環氧乙烷的聚合物,也被稱為聚環氧乙烷、聚氧乙烯和聚乙二醇。當R為甲基時,這些物質為氧化丙烯的聚合物,也被稱為聚氧化丙烯、聚氧丙烯和聚丙二醇。當R為甲基時,還應理解可存在所得聚合物的各種位置異構體。
在上述結構中,n的平均值為4至約35、優選約5至約35、更優選約5至約30、甚至更優選約5至約20。
優選的聚亞烷基乙二醇聚合物具體實例包括聚乙烯/聚丙二醇共聚物(例如,甲氧基,乙氧基,丙氧基,丁氧基,和戊氧基,聚乙烯/聚丙二醇),三甘油,六甘油,PPG-4,PPG-6,PEG-5,PEG-6,PEG-8,PEG-12,PEG-14,PEG-18,PEG-20,PEG-32,及其混合物。最優選的是數均分子量為約190至約1500、優選約300至約1200、更優選約400至約1000的那些聚亞烷基乙二醇;和約5至約35、優選約5至約30、更優選約5至約20個重複的氧化亞烷基,其中每個重複的氧化亞烷基具有2至6個碳原子。最優選的聚亞烷基乙二醇的具體實例包括,但不限於PPG-4,其中R等於甲基並且n的平均值為約4;PEG-8,其中R等於H並且n的平均值為約8(PEG-8也稱為Carbowax 400,得自Union Carbide);PEG-12,其中R等於H並且n的平均值為約12(PEG-12也稱為Carbowax 600,得自Union Carbide);和PEG-20,其中R等於H並且n的平均值為約20(PEG-20也稱為Carbowax 900,得自Union Carbide)。
任選成分增稠劑用於本發明的市售羧酸/羧酸酯共聚物包括CTFA名為丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯交聯聚合物,商品名為Pemulene TR-1TM,Pemulene TR-2TM,Carbopol 1342TM,Carbopol 1382TM,和Carbopol ETD 2020TM,都得自B.F.Goodrich Company。
組合物可包含中和劑以中和本發明的羧酸/羧酸酯共聚物。這類中和劑的非限制性實例包括氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋁、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二異丙醇胺、氨基甲基丙醇、氨基丁三醇、四羥基丙基乙二胺及它們的混合物。
聚合物濃度典型地為按組合物重量計約0.01%至約10%、優選約0.05%至約5%、更優選約0.1%至約2%。
增塑劑本組合物可任選的包含用於聚合物的增塑劑。所有適合用於護髮產品或用於局部應用於毛髮或皮膚的增塑劑都可使用。各種增塑劑都是本領域已知的。其包括檸檬酸乙醯基三乙酯、檸檬酸三乙酯、甘油、己二酸二異丁酯、硬脂酸丁酯和丙二醇。增塑劑典型地以按組合物重量計約0.01%至約10%、優選約0.05%至約3%、更優選約0.05%至約1%的含量使用。
離子強度改性劑體系可任選的,本發明的組合物可以包含用於減少毛髮噴劑組合物的粘度的有效量的非表面活性離子強度改性劑體系。當使用時,離子強度改性劑將以按組合物重量計至少約0.01%的含量存在於本組合物中。上限取決於可存在於其具體組合物中以便使毛髮濃縮(setting)樹脂保持溶解或分散的離子強度改性劑的最大量。本領域的技術人員可以理解的是,當組合物的離子強度增加時,樹脂最終會從溶液中脫離,或在極性液體載體中不再保持溶解或分散。離子強度改性劑體系含量的上限將根據具體的離子強度改性劑,液體賦形劑,樹脂,和其它存在於組合物中的成分而改變。因此,例如,與具有較多水的組合物相比,具有液體賦形劑的包含少量水的組合物所使用的離子強度改性劑的最大含量傾向於較低。一般地,組合物包括按重量計約4%或更少的,更一般地約2%或更少的,和典型地約1%或更少的離子強度改性劑。優選地,組合物包括約0.01%至約0.5%,更優選地約0.01%至約0.1%的離子強度改性劑體系。
離子強度改性劑體系包括單體陽離子和陰離子的混合物。離子強度改性劑體系的離子是非表面活性的,即,它們不會顯著地減小表面張力。為了該目的,當非表面活性指水溶液濃度為0.5%時,表面張力的減少不多於5.0達因/cm2的離子,通常,離子強度改性劑體系的離子的特徵為在任意脂族鏈或直鏈或支鏈有機雜鏈上,每個電荷具有最大為四個或更少的碳原子,優選兩個或更少的碳原子。
離子強度改性劑體系包括酸-鹼反應產物的單體離子。因而,鹼性離子和酸性離子OH-和H+不是離子強度改性劑體系的組成部分,儘管它們存在於組合物中。離子以其作為游離的離子,即分離形式存在於組合物中的形式摻入組合物。不需要所有加入的離子都以游離離子存在於組合物中,但必須至少部分地溶解或分離於組合物中。離子強度改性劑可通過,例如,通過加入可溶解的鹽,或通過加入酸和鹼的混合物,或通過其組合摻入毛髮定型組合物中。離子強度改性劑體系的陰離子和陽離子都包括在組合物中,這是本發明的必要方面。
適用的陽離子包括,例如,鹼金屬,如鋰、鈉和鉀,和鹼土金屬,如鎂、鈣和鍶。優選的二價陽離子是鎂。優選的一價金屬離子是鋰、鈉和鉀,尤其是鈉和鉀。適合添加到組合物上的部件包括,例如,添加鹼,如氫氧化物、氫氧化鈉和氫氧化鉀,和如可溶解於液體載體的鹽,例如,如下所述的單體陰離子的鹽。
其它適合的陽離子包括有機離子,如季銨離子和陽離子胺,如銨一-、二-和三-乙醇胺,三乙基胺,嗎啉,氨基甲基丙醇(AMP),氨基乙基丙二醇等。銨和胺優選以鹽,如鹽酸鹽的形式提供。
可使用的單體陰離子包括滷素離子,如氯化物、氟化物、溴化物和碘化物,尤其是氯化物,硫酸酯、乙基硫酸酯、硫酸二甲酯、環己基氨基磺酸鹽、硫代硫酸鹽、甲苯磺酸鹽、二甲苯磺酸鹽、檸檬酸酯、硝酸鹽、碳酸氫鹽、己二酸鹽、琥珀酸鹽、糖精、苯甲酸鹽、乳酸鹽、硼酸鹽、羥乙基磺酸鹽、酒石酸鹽,和可以以分離形式存在於毛髮定型組合物中的其它單體陰離子。離子可以,例如以至少部分溶於液體賦形劑的酸或鹽的形式加入組合物,例如,乙酸根、檸檬酸根、硝酸根、氯化物、硫酸根等的鈉鹽或鉀鹽。優選地,這種鹽完全溶解於賦形劑中。
離子強度改性劑的使用在揮發性減小的有機溶劑組合物中尤其有用,尤其是利用包含聚合物的矽氧烷大分子單體的那些。
非極性支鏈烴組合物可以包含揮發性的非極性支鏈烴。支鏈烴溶劑可以以按組合物重量計約0.1%至約15%、優選約0.5%至約10%、更優選約2%至約8%的含量存在。
支鏈烴溶劑的特徵為沸點為至少約105C、優選至少約110C、更優選至少約125C、最優選至少約150C。沸點通常為約260C或更低,優選約200C或更低。所選的烴必須是應用到毛髮和皮膚上是安全的。
支鏈烴溶劑選自C10-C14支鏈烴,及其混合物,優選C11-C13支鏈烴,更優選C12支鏈烴。優選飽和烴,儘管不必有意排除不飽和烴。
適合的非極性溶劑的實例包括上述鏈長的異鏈烷烴。異鏈烷烴購自Exxon Chemical Co.。實例包括IsoparTMG(C10-C11異鏈烷烴),IsoparTMH和K(C11-C12異鏈烷烴),和IsoparTML(C11-C13異鏈烷烴)。最優選的非極性溶劑是C12支鏈烴,尤其是異十二烷。異十二烷以PermethylTM99A購自Preperse,Inc.(South Plainfield,NJ,USA)。
矽氧烷接枝聚合物的矽氧烷大分子單體部分溶解於本發明組合物中的非極性烴溶劑中。這可以較容易地通過驗證當接枝到矽氧烷接枝聚合物上時,相同組合物和分子量的矽氧烷大分子單體是否溶於非極性烴溶劑中來測定。通常,大分子單體應該在25℃下以按烴溶劑重量計為0.1%、優選為1%、更優選為5%、最優選為15%的濃度溶解。
然而,非極性烴溶劑不溶於組合物的極性溶劑中。這可以在不存在矽氧烷接枝聚合物或其它乳化劑時測定,並且可以較容易地通過觀察混合在一起後極性或非極性溶劑是否形成獨立相來驗證。
並不旨在必須局限於任何特定理論,據信非極性烴溶劑溶解矽氧烷接枝聚合物的矽氧烷大分子單體部分。相信這有助於在乾燥後獲得更光滑的聚合物薄膜。由於烴溶劑沒有極性溶劑相容易揮發,所以當組合物乾燥後,烴溶劑在相對長的時間內以溶解形式保持了矽氧烷部分,因而,最小化了矽氧烷部分的集合體,所以聚合物易於乾燥成光滑的薄膜。
毛髮定型組合物本發明包括各種毛髮定型組合物,包括毛髮噴劑組合物、摩絲和毛髮濃縮滋補劑。通常,組合物是較高粘度的組合物,優選地,適用於凝膠和摩絲應用。然而,也可以考慮低粘度毛髮噴劑。
加工方法本發明組合物可以常規製劑和混合技術製備。
使用方法本發明組合物以常規方法使用以提供本發明的毛髮定型/固定的有益效果。這種方法通常都涉及將毛髮安排為目標樣式之前或之後,應用有效量的產品以乾燥、微溼、或溼潤毛髮。然後乾燥或允許乾燥組合物。有效量是指考慮到毛髮長度和結構,足以提供所需的毛髮控制和定型有益效果的量。通常,根據具體的產物製劑、分配器類型、毛髮長度和髮型種類,約0.5g至約50g的產品被應用到毛髮上。
實施例以下列實施例說明的組合物舉例說明了本發明毛髮定型組合物的具體的實施方案,但並非旨在對其進行限制。在不背離本發明精神和範圍的條件下,技術人員可以進行其它改變。本發明毛髮定型組合物的這些示例性實施方案提供了定型和體積化有益效果。
下面的實施例中描述的組合物通過常規製劑和混合方法製備,其實施例如下所闡明。除非另外指明,所有示例的量以重量百分比列出,並排除了微量組分,如稀釋劑、防腐劑、有色溶液、假想成分、植物藥物等。
實施例1下面是本發明的代表性的毛髮定型凝膠組合物。
成分重量百分比Luviskol VA 37E(1) 2.50Expancel DE091(2) 1.5水 適量100%卡波姆940(3)0.50泛醇0.05聚山梨酸酯800.20香料0.20(1)得自BASF Corp.
(2)得自Akzo Nobel(3)得自BFGoodrich Corp.
本產物通過將Luviskol VA 37E和卡波姆940分散到水中來製備。將混合物攪拌約一個半小時並加入剩餘組分。
實施例2下面是本發明代表性的噴霧凝膠毛髮組合物。
成分重量百分比水 適量至100%乙醇15.00泛醇0.05香料0.20聚季銨鹽-11(1) 1.00Tospearl 240(2) 2.00(1)得自ISP Corp.
(2)得自GE Silicones本產物通過將聚季銨鹽-11溶解於水中,然後加入乙醇來製備。將混合物攪拌一個半小時並將其它組分混合到其中。
實施例3下面是本發明代表性的毛髮定型摩絲組合物。
成分重量百分比水 適量至100%月桂胺氧化物0.20泛醇0.05香料0.05Celquat-H100(1) 1.00Tospearl 2401.5異丁烷 7.00(1)得自National Starch Corp.
本產物通過將Celquat-H100聚合物溶解於水中然後混合一個半小時來製備。加入其它組分(異丁烷除外)並且再混合10分鐘。然後用93份該批產品填充鋁氣溶膠罐,並且最後壓入7份異丁烷,所述鋁氣溶膠罐具有旋在固定位置的閥。該組合物對於應用到毛髮上以提供調理、定型和固定作用是有用的。
權利要求
1.毛髮定型組合物,其包括(a)按重量計約0.1%至約15%的粘合劑聚合物,所述粘合劑聚合物的重均分子量大於約20,000;(b)按重量計約0.01%至約20%的顆粒;和(c)含水載體。
2.如權利要求1所述的組合物,其中存在至少約0.1重量百分比的所述顆粒。
3.如前述任一項權利要求所述的組合物,其中存在至少約0.5重量百分比的所述顆粒。
4.如前述任一項權利要求所述的組合物,其中所述顆粒的平均粒徑小於約70微米。
5.如前述任一項權利要求所述的組合物,其中所述顆粒的平均粒徑小於約60微米。
6.如前述任一項權利要求所述的組合物,其中所述顆粒的粒徑在約2至約60μm的範圍內。
7.施用安全有效量的如前述任一項權利要求所述的組合物來護理毛髮的方法。
全文摘要
本發明組合物涉及改善的毛髮定型組合物,所述組合物具有按重量計約0.1%至約15%的粘合劑聚合物,所述聚合物的重均分子量大於約20,000;按重量計約0.01%至約20%的顆粒;和含水載體。
文檔編號A61K8/11GK1564673SQ02819536
公開日2005年1月12日 申請日期2002年10月3日 優先權日2001年10月3日
發明者桑吉夫·米達 申請人:寶潔公司

同类文章

一種新型多功能組合攝影箱的製作方法

一種新型多功能組合攝影箱的製作方法【專利摘要】本實用新型公開了一種新型多功能組合攝影箱,包括敞開式箱體和前攝影蓋,在箱體頂部設有移動式光源盒,在箱體底部設有LED脫影板,LED脫影板放置在底板上;移動式光源盒包括上蓋,上蓋內設有光源,上蓋部設有磨沙透光片,磨沙透光片將光源封閉在上蓋內;所述LED脫影

壓縮模式圖樣重疊檢測方法與裝置與流程

本發明涉及通信領域,特別涉及一種壓縮模式圖樣重疊檢測方法與裝置。背景技術:在寬帶碼分多址(WCDMA,WidebandCodeDivisionMultipleAccess)系統頻分復用(FDD,FrequencyDivisionDuplex)模式下,為了進行異頻硬切換、FDD到時分復用(TDD,Ti

個性化檯曆的製作方法

專利名稱::個性化檯曆的製作方法技術領域::本實用新型涉及一種檯曆,尤其涉及一種既顯示月曆、又能插入照片的個性化檯曆,屬於生活文化藝術用品領域。背景技術::公知的立式檯曆每頁皆由月曆和畫面兩部分構成,這兩部分都是事先印刷好,固定而不能更換的。畫面或為風景,或為模特、明星。功能單一局限性較大。特別是畫

一種實現縮放的視頻解碼方法

專利名稱:一種實現縮放的視頻解碼方法技術領域:本發明涉及視頻信號處理領域,特別是一種實現縮放的視頻解碼方法。背景技術: Mpeg標準是由運動圖像專家組(Moving Picture Expert Group,MPEG)開發的用於視頻和音頻壓縮的一系列演進的標準。按照Mpeg標準,視頻圖像壓縮編碼後包

基於加熱模壓的纖維增強PBT複合材料成型工藝的製作方法

本發明涉及一種基於加熱模壓的纖維增強pbt複合材料成型工藝。背景技術:熱塑性複合材料與傳統熱固性複合材料相比其具有較好的韌性和抗衝擊性能,此外其還具有可回收利用等優點。熱塑性塑料在液態時流動能力差,使得其與纖維結合浸潤困難。環狀對苯二甲酸丁二醇酯(cbt)是一種環狀預聚物,該材料力學性能差不適合做纖

一種pe滾塑儲槽的製作方法

專利名稱:一種pe滾塑儲槽的製作方法技術領域:一種PE滾塑儲槽一、 技術領域 本實用新型涉及一種PE滾塑儲槽,主要用於化工、染料、醫藥、農藥、冶金、稀土、機械、電子、電力、環保、紡織、釀造、釀造、食品、給水、排水等行業儲存液體使用。二、 背景技術 目前,化工液體耐腐蝕貯運設備,普遍使用傳統的玻璃鋼容

釘的製作方法

專利名稱:釘的製作方法技術領域:本實用新型涉及一種釘,尤其涉及一種可提供方便拔除的鐵(鋼)釘。背景技術:考慮到廢木材回收後再加工利用作業的方便性與安全性,根據環保規定,廢木材的回收是必須將釘於廢木材上的鐵(鋼)釘拔除。如圖1、圖2所示,目前用以釘入木材的鐵(鋼)釘10主要是在一釘體11的一端形成一尖

直流氧噴裝置的製作方法

專利名稱:直流氧噴裝置的製作方法技術領域:本實用新型涉及ー種醫療器械,具體地說是ー種直流氧噴裝置。背景技術:臨床上的放療過程極易造成患者的局部皮膚損傷和炎症,被稱為「放射性皮炎」。目前對於放射性皮炎的主要治療措施是塗抹藥膏,而放射性皮炎患者多伴有局部疼痛,對於止痛,多是通過ロ服或靜脈注射進行止痛治療

新型熱網閥門操作手輪的製作方法

專利名稱:新型熱網閥門操作手輪的製作方法技術領域:新型熱網閥門操作手輪技術領域:本實用新型涉及一種新型熱網閥門操作手輪,屬於機械領域。背景技術::閥門作為流體控制裝置應用廣泛,手輪傳動的閥門使用比例佔90%以上。國家標準中提及手輪所起作用為傳動功能,不作為閥門的運輸、起吊裝置,不承受軸向力。現有閥門

用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置的製作方法

專利名稱:用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置的製作方法背景技術:1-本發明所屬領域本發明涉及一種用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置,其中的管狀容器被放在循環於配送鏈上的文檔匣或託架裝置中。本發明特別適用於,然而並非僅僅專用於,對引入自動分析系統的血液樣本試管之類的自動識別。本發明還涉及專為實現讀