一種熱敏磁記錄紙的製作方法

2023-05-02 06:30:41 1

專利名稱：：一種熱敏磁記錄紙的製作方法
技術領域：
：本發明涉及一種磁記錄材料，特別涉及一種熱敏磁記錄紙。
背景技術：
：磁記錄紙作為票券載體被廣泛應用於鐵路，公路，地鐵，停車場，機場等場所，這些他方又是人員密集的地方，個人的持票習慣又不同，熱敏面很容易受到水、油、增塑劑等汙染，因此熱敏保護層要求有更優良的品質。作為票據，熱敏層要求有高畫質的記錄圖像和有更高的圖像保存率。歐洲一項技術中公開了一種磁記錄材料，該材料的保護層的粘合劑含有聚乙烯醉、傳、甲基纖維素、澱粉以及苯乙烯-丁兒烯共聚物乳液等，其描述的保護層含水溶性粘合劑，抗水性很差。從有關文獻中所獲知的熱敏記錄紙的保護層中除含有水不溶性粘合劑外，還含有水溶性粘合劑，其抗水性雖然得到提高，但沒有達到足夠在屋外使用的耐水性，該保護層在紀錄時，容易粘連熱敏列印頭。
發明內容本發明要解決的技術問題是提供一種熱敏磁記錄紙，該熱敏磁記錄紙熱敏面具有優良的抗水性、抗油性、抗增塑劑性，具有更好的圖像保存率。為解決上述問題，本發明採用的技術方案是一種熱敏磁記錄紙，包括紙基、磁層、熱敏紀錄層和保護層，其改進是，所述保護層含有的組分及其重量份數為丙烯酸乳液4(M00份，填料1~50份，潤滑劑1~20份，固化劑1~40份，水200~500份。上述熱敏磁記錄紙，所述丙烯酸樹酯是核/殼結構的丙烯酸樹酯。上述熱敏磁記錄紙，所述填料是碳酸鈣、高嶺土、膨潤土或二氧化矽。上述熱敏磁記錄紙，所述二氧化矽是氣相法二氧化矽或沉澱法二氧化矽。上述熱敏磁記錄紙，所述潤滑劑是硬脂酸鋅、硬脂酸鈣、石蠟、聚苯乙烯蠟、聚乙烯蠟或脂肪酸胺類蠟中的一種或幾種。上述熱敏磁記錄紙，所述固化劑是乙二醛、碳酸鋯銨、氮丙啶化合物或聚醯胺表氯醇樹脂。適合於本發明的丙烯酸乳液可以是在一定條件下通過乳化聚合包含(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯酸酯類和含乙烯基單體獲得的聚合物乳液，如大H本油墨化學工業生產的DiCNAL系列，也可以是核是(甲基)丙烯酸酯的具有核/殼丙烯酸乳液，如三井化學生產的Bariastar系列，具有核/殼結構的丙烯酸樹脂，特別優選具有玻璃化溫度不低於20(TC的具有核/殼結構的丙烯酸樹脂。採用玻璃化溫度低於200'C的丙烯酸樹脂，會在記錄信息過程中粘連熱列印頭，從而會影響到記錄圖像的品質。適合於本發明的填料包含無定形矽、碳酸鈣、高嶺土、煅燒高嶺土、膨潤土、氧化鋁、氧氧化鋁等，優選無定形矽，更進一歩優選氣相法二氧化矽或沉澱法二氧化矽。在本發明的保護層中因含有二氧化矽，並且二氧化矽以包圍丙烯酸粒子的狀態存在，可以有效降低熱量向丙烯酸粒子的傳導，而且二氧化矽結合在丙烯酸粒子上時，由於其三維立體結構rfQ在內烯酸粒子的周圍形成空隙，從而提高了隔熱效果，丙烯酸樹脂變得更加難以熔融，進一歩降低在記錄信息過程中粘連熱列印頭的問題。適合本發明的固化劑選自乙二醛、碳酸鋯銨、氮丙啶化合物或聚醯胺表氯醇樹脂，優選聚醯胺表氯醇樹脂，使用固化劑可以改善保護層的抗水性，並產生更好的抗粘連性，抗粘連性包括磁記錄紙產品間的層間粘連和對熱列印頭的粘連。一般用於磁記錄紙的磁層由磁粉、炭黑、分散劑、粘合劑和溶劑配製而成。其磁層配方可以採用有機溶劑體系也可以採用水性體系，就對環境保護而言，現在大多採用水性體系。本發明的磁層的配方包括但不限於下列配方鋇鐵氧體50份乙炔碳黑6份十二烷基磺酸鈉2份聚乙烯醇10%水溶液66.7份聚氨酯乳液(含固量30%)111份水70份將上述組成混合併經進行行星攪拌約2小時預分散，然後在35'C45'C範圍進行恆溫砂磨，製成磁層漿，採用棒塗、凹板塗布、擠壓塗布或反轉輥塗布等方法將磁層塗布在紙基上。一般用於磁記錄紙的熱敏記錄層由隱色染料，顯色劑，增感劑，填料，粘合劑和水配製而成。適用於本發明的熱敏層的配方包括但不限於下列配方〈隱性染料組》3-二丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基熒垸(ODB-2)聚乙烯醇10%水溶液水用砂磨機將上述各成分砂磨、分散4，4'-二羥基二苯基碸間三苯碳酸鈣聚乙烯醇10%水溶液水用砂磨機將上述各成分砂磨、分散分散液A分散液B聚乙烯醇10%水溶液水10份20份20份得到平均粒徑lpm的分散液A。20份5份25份60份100份得到平均粒徑lpm的分散液B。50份110份60份34份把上述組成的化合物混合，得到所需的熱敏層漿。其中，適合於熱敏層的隱色染料可以是三苯甲烷型隱色染料，熒垸型隱色染料，芴型隱色染料、聯乙烯型隱色染料等，優選熒烷型隱色染料，該染料可以是以下具體化合物，但是本發明中並不限於這些3-二乙基-6-甲基熒烷，2-苯胺基-3-甲基-6-N-乙基-N-仲丁胺基熒烷，3-二丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基熒垸，3-二(正戊胺基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷，3-(N-異戊基-N-乙胺基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷，3-(N-正己基-N-乙胺基)-6-甲基-7-苯胺基熒垸等；適合於熱敏層的顯色劑可以是酚性化合物，水楊酸衍生物及其多價金屬鹽，優選酚性化合物，該酚性化合物可以是以下具體化合物，但是本發明中並不限於這些2,4-雙(苯磺醯基)苯船，2，4'-雙(4-羥基苯酚丙烷，2，4-雙(2，5-二甲基苯磺醯基)苯酚，4-叔丁基苯酚，4-苯基苯酚，4-羥基二酚鹽，4，4'-仲亞異辛基二苯酚，4，4'-仲亞丁基二苯酚，4-叔辛基苯酚，4-對苯酚基苯酚，對羥基苯甲酸苄基酯，4-羥基4'-異丙基氧二苯碸4，4'-二羥基二苯基碸等；適合於熱敏層的增感劑可以是硬脂酸醯胺，亞乙基二醯胺，二苯基碸，對-苯偶醯聯苯，(J-苄氧基萘，間三聯苯，1,冬二乙氧基萘等；適合於熱敏層的填料可以是無機或有機填料如矽石,硬脂酸鋅，碳酸鈣，髙嶺土，滑石，二氧化矽等；適合於熱敏層的粘合劑可以是澱粉，改性澱粉、甲基纖維素、羧甲基纖維素、聚乙烯醇、改性聚乙烯醇，聚氧化乙烯、苯乙烯一馬來酸酐共聚物，苯乙烯-丁二烯共聚物乳液，醋酸乙烯酯-乙烯共聚物乳液，醋酸乙烯酯-氯乙烯-乙烯共聚物乳液，丙烯酸乳液等，但並不只限於這些。本發明的熱敏磁記錄紙的製備方法是將磁層塗布在紙基上，在紙基另一面塗布熱敏層，保護層，乾燥，分切，得到熱敏磁記錄紙。可採用棒塗、凹板塗布、擠壓塗布或反轉輥塗布等方法。本發明採用具有核/殼結構的丙烯酸樹脂製備的保護層，從而具有優良的抗水性、抗油性、抗增塑劑性、抗乙醇性和抗粘連特性，使熱敏層具有更好的圖像保存率。具體實施例方式下面通過具體實施例對本發明作進一步說明。實施例l丙烯酸乳液(DICNALRT25)40份，氣相法二氧化矽50份,硬脂酸鋅5份，乙二醛1份,水345份,將上述組成混合併經乳化機高速攪分散，製成保護層漿，備用。在紙基上塗布磁層，然後在紙基的另一面塗布熱敏層，把上述保護層漿按3g/m2塗布在熱敏層上，然後乾燥，分切，得到熱敏磁記錄紙，取樣測其性能(見表中)。實施例2丙烯酸乳液(BariastarB1000)200份,氣相法二氧化矽50份，硬脂酸鋅10份,乙二醛(固體含量40%)20份，水390份,將上述組成混合併經乳化機高速攪分散，製成保護層漿，備用。在紙基上塗布磁層，然後在紙基的另一面塗布熱敏層，把上述保護層漿按6g/m'塗布在熱敏層上，然後乾燥，分切，得到熱敏磁記錄紙，取樣測其性能(見表中)。6實施例3丙烯酸乳液(XFE3571)150份，沉澱法二氧化矽30份，硬脂酸鋅分散體1份,聚乙烯蠟分散體25份,聚醯胺表氯醇樹脂15份,水200份，將上述組成混合併經乳化機高速攪分散，製成保護層漿，備用。在紙基上塗布磁層，然後在紙基的另一面塗布熱敏層，把上述保護層漿按3g/m2塗布在熱敏層上，然後乾燥，分切，得到熱敏磁記錄紙，取樣測其性能(見表中)。實施例4丙烯酸乳液(BariastarB2000)400份,沉澱法二氧化矽20份,硬脂酸鋅分散體14份,聚乙烯蠟分散體6份，聚醯胺表氯醇樹脂9份,水500份,將上述組成混合併經乳化機高速攪分散，製成保護層漿，備用。在紙基上塗布磁層，然後在紙基的另一面塗布熱敏層，把上述保護層漿按5g/n)2塗布在熱敏層上，然後乾燥，分切，得到熱敏磁記錄紙，取樣測其性能(見表中)。實施例5丙烯酸乳液(BariastarB1000)80份，沉澱法二氧化矽1份,聚乙烯蠟分散體5份,聚自表氯醇樹脂5份,水400份,將上述組成混合併經乳化機髙速攪分散，製成保護層漿，備用。在紙基上塗布磁層，然後在紙基的另一面塗布熱敏層，把上述保護層漿按3g/m2塗布在熱敏層上，然後乾燥，分切，得到熱敏磁記錄紙，取樣測其性能(見表中)。測試結果tableseeoriginaldocumentpage8表中的各項性能的測試方法如下抗水性(1)將一滴蒸餾水(25'C)滴在保護層上，用手指在記錄部分擦20次，以評估塗層薄膜的強度。符號表示◎保護層膜完整；O保護層膜被輕微搓掉；△保護層膜被顯著搓掉。(2)將熱敏已印字發色的熱敏磁記錄紙浸到25X:的純水中，放置24小時後，在5(TC下^Hi樣片，測試發色部分的密度，計算保存率，數值越高，表示圖像保存性越好。ifeK保存率-[(在上述條件下放置後的密度)/(印字發色後立即測得的密度)]xioo抗增塑劑性將一塊橡皮壓在熱敏以印字發色的部分，在25"C和50外RH環境下放置24小時後，測試發色部分的密度，計算保存率，數值越高，表示圖像保存性越好。抗增塑劑保存率-[(在上述剝牛下放置後的密度)/(印字發色後立即測得的密度)]X100抗油性將熱敏已印字發色的熱敏磁記錄紙浸到色拉油中，在25'C和50%RH環境下放置24小時後，用濾紙擦淨測試發色部分的密度，計算保存率，數艦高，表示圖像保存性越好。抗油保存率-[(在上述條件下放置後的密度)/(印字發色後立即測得的密度)]XIOO抗乙將熱敏己印字發色的熱敏磁記錄紙浸到25'C50%體積濃度的乙醇中，放置24小時後，用濾紙吸乾表面，測試發色部分的密度，計算保存率，數值越高，表示圖像保存性越好。抗乙醇保存率-[(在上述條件下放置後的密度)/(印字發色後立即測得的密度)]xioo鄉連特性將5片(各自為10cmX10cm)熱敏磁記錄紙各自熱敏面朝上層疊在一起，在最上面的片上放置200g的銅板(10cmX10cm),使熱敏磁記錄紙在40"C和90%RH環境下放置7天，目視檢測5片熱敏磁記錄紙之間的抗粘連情況。沒有觀察到粘連的痕跡；O可觀察到少量的粘連痕跡；△可觀察到大量的粘連痕跡。權利要求1.一種熱敏磁記錄紙，包括紙基、磁層、熱敏紀錄層和保護層，其特徵是，所述保護層含有的組分及其重量份數為丙烯酸乳液40～400份，填料1～50份，潤滑劑1～20份，固化劑1～40份，水200～500份。2.根據權利要求1所述熱敏磁記錄紙，其特徵是，所述丙烯酸樹酯是核/殼結構的丙烯酸樹酯。3.根據權利要求1所述熱敏磁記錄紙，其特徵是，所述填料是無定形矽、碳酸鈣、高嶺土或膨潤土中的一種或幾種。4.根據權利要求3所述熱敏磁記錄紙，其特徵是，所述填料中的無定形矽是氣相法二氧化矽或沉澱法二氧化矽。5.根據權利要求1所述熱敏磁記錄紙，其特徵是，所述潤滑劑是硬脂酸鋅、硬脂酸鈣、石蠟、聚苯乙烯蠟、聚乙烯蠟或脂肪酸胺類蠟中的一種或兒種。6.根據權利要求1所述熱敏磁記錄紙，其特徵是，所述固化劑是乙二醛、碳酸鋯銨、氮丙澱化合物或聚醯胺表氯醇樹脂。全文摘要一種熱敏磁記錄紙，它包括紙基、磁層、熱敏紀錄層和保護層，所述保護層含有的組分及其重量份數為丙烯酸乳液40～400份，填料1～50份，潤滑劑1～20份，固化劑1～40份，水200～500份。本發明採用具有核/殼結構的丙烯酸樹脂製備，使保護層具有優良的抗水性、抗油性、抗增塑劑性、抗乙醇性和抗粘連特性，並具有更好的圖像保存率。文檔編號B41M5/42GK101177081SQ200710185360公開日2008年5月14日申請日期2007年12月11日優先權日2007年12月11日發明者董旭輝申請人:中國樂凱膠片集團公司;保定樂凱磁信息材料有限公司