製備具有高吸收性和鹽水導流率的白色且顏色穩定的吸水性聚合物粒子的方法
2023-11-03 18:25:22 1
專利名稱::製備具有高吸收性和鹽水導流率的白色且顏色穩定的吸水性聚合物粒子的方法製備具有高吸收性和鹽水導流率的白色且顏色穩定的吸水性聚合物粒子的方法
技術領域:
:本發明涉及一種通過將包含至少一種不飽和羧酸和至少一種氫醌單醚的單體溶液或懸浮液聚合,並將聚合粒子用羧酸的三價金屬陽離子的鹽和/或三價金屬陽離子的鹼性鹽塗覆而製備吸水性聚合粒子的方法,可通過本方法得到的吸水性聚合粒子以及所述聚合粒子在衛生製品和包裝材料中的用途。吸水性聚合物特別是(共)聚合的親水性單體的聚合物,一種或多種親水性單體在適合的接枝基上的接枝(共)聚合物,纖維素或澱粉的交聯醚,交聯的羧甲基纖維素,部分交聯的聚氧化烯或可溶脹於含水流體的天然產物例如瓜耳膠衍生物。這種聚合物作為可吸收水溶液的產物用於生產尿布、棉塞、衛生巾和其他衛生製品,還作為保水劑用於商品蔬菜種植業。為改善其工作性能,如尿布中的鹽水導流率(SFC)和負載下的吸收率(AUL0.7psi),通常將吸水性聚合粒子後交聯。此後交聯可在水凝膠相中進行。但優選將磨碎和篩過的(基礎)聚合物的粒子用後交聯劑表面塗覆,乾燥並熱後交聯。用於此目的的後交聯劑為包含兩個或更多個能與吸水性聚合物的羧酸根形成共價鍵的基團,或一起共價或離子連接基礎聚合物的至少兩個不同聚合鏈的至少兩個g或其他官能團的基團的化合物。後交聯描述於專論"ModernSuperabsorbentPolymerTechnology(現代超吸收性聚合物技術)",F丄.Buchholz和A.T.Graham,Wiley-VCH,1998,第97-103頁。通常將吸水性聚合粒子用後交聯劑塗覆並通過加熱聚合粒子而熱後交聯,並同時通過熱空氣或通過接觸乾燥而乾燥。WO2006/015729A2描述了4吏用環狀氨基曱酸酯與二醇的混合物的後交聯方法。WO2000/053664Al描述了具有高負載下的吸收率(AUL0.7psi)和高鹽水導流率(SFC)的吸水性聚合粒子的製備,其中將所述聚合粒子用有機後交聯劑和單價或多價金屬陽離子後交聯。鹽水導流率(SFC)也可通過用不溶於水的金屬磷酸鹽,例如磷酸鉤塗覆而提高。這種方法例如描述於WO2006/015729A2中。超薄衛生製品需要高白度的吸水性聚合粒子。這種高白度吸水性聚合粒子的製備特別描述於DE102004057874Al,特別將其作為本乂^開內容的一部分。對於超薄尿布或女性衛生產品,甚至顏色上最小的改變通過薄頂層可見並且不能^皮消費者接受。但由於消費者接受原因,甚至在較厚衛生製品中使用超吸收劑通常需要非常白的產品,這是因為變黃通常與產品髒汙或低質量相關。此外,當普通吸水性聚合粒子儲存時,它們在加工以前或在加工成最終衛生製品以後顏色可降至黃色和棕色。該結果降低衛生製品的可儲存性和可銷售性,並且特別在不利儲存條件下,例如在升高的儲存溫度和高相對溼度下發生。更特別是,如此生產的衛生製品甚至在零售以前或消費者使用以前顏色變差,並且導致消費者抱怨。然而,可想到的各個衛生製品獨立包裝與高費用相關。尤其當在衛生製品使用期間負載有流體時,吸水性聚合粒子不能發出不愉悅的氣味。因此,本發明的目的是提供改善的製備吸水性聚合粒子的方法,該方法製備甚至當聚合粒子在不利大氣條件下長期儲存時基本保持高白度的聚合粒子。本發明的目的是進一步提供一種製備吸水性聚合粒子的方法,該方法製備尤其當負載流體時無明顯氣味的聚合粒子。本發明的目的是進一步提供用於衛生製品的高白度吸水性聚合粒子。本發明的目的是進一步提供在長期儲存之後具有高白度、高鹽水導流率、高吸收性和良好顏色穩定性的用於超薄衛生製品的吸水性聚合粒子。我們發現此目的通過一種通過將包含如下物質的單體溶液或懸浮液聚合併將聚合粒子用至少一種三價金屬陽離子的鹽塗覆而製備吸水性聚合粒子的方法實現a)至少一種不飽和羧酸,其可以為至少部分中和的,和b)至少一種氫醌單醚,其中三價金屬陽離子的鹽為羧酸的鹽和/或鹼性鹽。不飽和羧酸a)的中和度優選25-95摩爾%,更優選27-80摩爾%,最優選27-30摩爾%或40-75摩爾%。單體溶液中氫醌單醚b)的7jc平優選0.001-0.016重量%,更優選0.003-0.013重量%,最優選0.005-0.007重量%,所有基於不飽和羧酸a)。優選的氫醌單醚為氫醌單甲基醚。三價金屬陽離子優選為周期表第三主族、第三過渡族或鑭系元素族的金屬陽離子,更優選鋁、鈧、釔、鑭或鈰,最優選鋁陽離子。三價金屬陽離子的鹽優選羧酸的鹽和/或鹼性鹽,例如乙酸鹽、丙酸鹽、酒石酸鹽、馬來酸鹽、檸檬酸鹽、乳酸鹽和/或氫氧化物,更優選2-羥基^^酸的鹽,例如檸檬酸鹽和/或乳酸鹽,最優選乳酸鹽。三價金屬陽離子的氫氧化物特別是水溶性和水分散性鹼金屬和鹼土金屬鋁酸鹽和它們的7JC合物,優選鋁酸鈉和它的水合物。適合的三價金屬陽離子的鹽例如為乙酸鋁、丙酸鋁、檸檬酸鋁、乳酸鋁和鋁酸鈉。三價金屬陽離子的鹽的量基於聚合粒子通常為0.001-5重量%,優選0.01-2.5重量%,更優選0.1-1.5重量%,甚至更優選0.1-1重量%,最優選0.4-0.7重量%。三價金屬陽離子的鹽可以作為溶液或懸浮液使用。在本發明優選實施方案中,將聚合粒子用至少一種二價金屬陽離子的鹼性鹽塗覆。鹼性鹽為能提高酸性水溶液,優選0.1N鹽酸的pH的鹽。鹼性鹽通常為強鹼與弱酸的鹽。二價金屬陽離子優選為周期表第二主族的金屬陽離子,更優選4丐和/或鎂,最優選4丐陽離子。二寸介金屬陽離子的鹽優選弱無4幾酸、弱有機酸的鹽和/或胺基酸的鹽,更優選氫氧化物、碳酸氫鹽、碳酸鹽、乙酸鹽、丙酸鹽、檸檬酸鹽、葡糖酸鹽、乳酸鹽、酒石酸鹽、馬來酸鹽和/或富馬酸鹽,最優選氬氧化物、碳酸氫鹽、碳酸鹽、丙酸鹽和/或乳酸鹽。有用的二價金屬陽離子的鹽例如為氫氧化鈣、氫氧化鎂、氧化鋅、碳酸氫鈣、碳酸氫鎂、乙酸釣、乙酸鎂、丙酸鉤、丙酸鎂、碳酸釣和碳酸鎂。二價金屬陽離子的鹼性鹽的量基於聚合粒子通常為0.001-5重量%,優選0.01-2.5重量%,更優選0.1-1,5重量%,甚至更優選0.1-1重量%,最優選0.4-0.7重量°/0。二價金屬陽離子的鹼性鹽可以作為溶液或懸浮液使用。其實例為乳酸鈣溶液或氫氧化鉤懸浮液。所用二價和/或三價金屬陽離子的鹽可另外包含次級組分如未中和羧酸和/或中和羧酸的鹼金屬鹽。優選的鹼金屬鹽為鈉、鉀和銨的那些。它們通常作為通過將固體鹽溶於水中得到的或優選直接製備,如果合適的話排除乾燥和提純步驟的水溶液使用。在本發明特別優選實施方案中,將吸水性聚合粒子熱後交聯。在此方法中,優選將吸水性聚合粒子在熱後交聯以前用三價金屬陽離子和/或如果合適的話用二價金屬陽離子的鹼性鹽塗覆。熱後交聯期間聚合粒子上氣氛中一種或多種氧化氣體的總分壓優選小於14亳巴,更優選小於100毫巴,甚至更優選小於50毫巴,最優選小於10毫巴。氧化氣體為在23。C下蒸氣壓力不小於1013亳巴且在燃燒過程中充當氧化劑的物質,實例為氧氣、一氧化二氮和氧化一氮,尤其是氧氣。熱後交聯期間吸水性聚合粒子上氣氛中的氧氣分壓優選小於140毫巴,更優選小於100毫巴,甚至更優選小於50毫巴,最優選小於10毫巴。當熱後交聯在環境壓力下,即在大約1013毫巴的總壓力下進行時,氧化氣體的總分壓藉助它們的體積分數定義。氧化氣體的分數優選小於14體積%,更優選小於10體積%,甚至更優選小於5體積%,最優選小於l體積%。熱後交聯優選在降低的壓力下,即在小於1013毫巴的總壓力下進行。總壓力例如小於670毫巴,優選小於480毫巴,更優選小於300毫巴,最優選小於200毫巴。當乾燥和後交聯在氧氣含量為20.8體積%的空氣中進行時,相應於上述總壓力的氧氣分壓為139毫巴(670毫巴)、100毫巴(480毫巴)、62毫巴(300毫巴)和42毫巴(200毫巴),其中相應總壓力在括號中。在熱後交聯以前將粗聚合粒子有利地除去。例如藉助篩目大小優選700pm或更小,更優選650pm或更小,最優選600pm或更小的篩進行。優選的後交聯劑為1,3-二醇,例如1,3-丙二醇、1,3-丁二醇和2-甲基-1,3-丙二醇,和/或環狀M甲酸酯如2-噁唑烷酮和N-(2-羥基乙基)-2-噁唑烷酮。使用同時包含氫醌單甲基醚和過二硫酸鈉的單體溶液得到非常傾向於顏色變差的吸水性聚合粒子。因此,製備白色吸水性聚合物粒子的一個途徑為在聚合以前除去氫醌單曱基醚。但也可用其他聚合引發劑替換過二硫酸鈉。本發明涉及基於在不利氣候條件下儲存的情況下,強酸的鹽如闢u酸鋁可導致顏色變差這一發現。發明者發現弱酸的鹽不具有此不希望的性能。此外,此顏色變差可通過將聚合物粒子用二價金屬陽離子的鹼性鹽塗覆而防止。對顏色變差的長期穩定性可通過在熱後交聯以前除去較大的聚合粒子而進一步增強。此外,使用弱酸的三價金屬鹽代替硫酸鋁得到具有改善性能特徵,即更高鹽水導流率(SFC)和更高的負載下的吸收率(AUL0.7psi)的吸水性聚合粒子。交聯的吸水性聚合粒子例如描述於專論"ModernSuperabsorbentPolymerTechnology(現代超吸收性聚合物技術)",F丄.Buchholz和A.T.Graham,Wiley-VCH,1998,或Ullmann'sEncyclopediaofIndustrialChemistry,第6版,第35巻,第73-103頁中。吸水性聚合粒子可通過將包含如下物質的單體溶液或懸浮液聚合而得到a)至少一種不飽和羧酸,b)至少一種氫醌單醚,c)任選一種或多種無機過氧化物,d)任選一種或多種交聯劑,e)任選一種或多種可與a)共聚的烯屬和/或烯丙基屬不飽和單體,和f)任選單體a)、d)和e)可至少部分接枝其上的一種或多種水溶性聚合物。有用的不飽和羧酸a)例如包括烯屬不飽和羧酸,例如丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、富馬酸和衣康酸。丙烯酸和甲基丙烯酸為特別優選的不飽和羧酸a)。非常特別優選丙烯酸。氫醌單醚b)為在精確一個羥基上醚化的氫醌。有用的氫醌單醚b)包括氫醌單烷氧基醚如氫醌單甲基醚和氫醌單乙基醚,優選氫醌單甲基醚,和/或生育酚,例如a-生育酚、外消旋a-生育酚和RRR-a-生育酚,優選外消旋a-生育酚和RRR-a-生育酚。單體溶液優選包含不大於0.016重量%,更優選不大於0.013重量%,最優選不大於0.007重量%,優選至少0.001重量%,更優選至少0.003重量%,最優選至少0.005重量。/。氫醌單醚,所有基於不飽和羧酸a),其中不飽和羧酸鹽作為不飽和羧酸a)算術計算。例如單體溶液可使用具有適當氫醌單醚含量的丙烯酸製備。無機過氧化物c)例如為過氧化氫、過硫酸鹽如過二硫酸鈉和/或過磷酸鹽如過二磷酸鈉,優選鹽,更優選過硫酸鹽和過磷酸鹽,最優選過硫酸鹽,例如過二碌u酸鈉。本發明方法優選使用包含過二硫酸鹽和/或過二磷酸鹽的引發劑體系。本發明方法優選使用包含過二硫酸鹽,例如過二硫酸鈉、過二硫酸鉀和/或過二硫酸銨、抗壞血酸和過氧化氫的引發劑體系引發反應。兩種組分抗壞血酸和過氧化氫可由本領域技術人員已知的任何其他引發劑替換或補充。這種替代品包含其他還原和氧化劑以及已知的偶氮和光引發劑,以及催化活性金屬陽離子如鐵陽離子。吸水性聚合物優選處於交聯狀態,即加聚在具有兩個或更多個可自由基共聚入聚合物網絡的可聚合基團的化合物存在下進行。有用的交聯劑d)例如包括二曱基丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸二甘醇酯、曱基丙烯酸烯丙酯、三羥曱基丙烷三丙烯酸酯、三烯丙基胺、四烯丙氧基乙烷,如EP-A-0530438Al所述,二丙烯酸酯和三丙烯酸酯,如EP0547847Al、EP0559476Al、EP0632068Al、WO93/21237Al、WO2003/104299Al、WO2003/104300Al、WO2003/104301Al和DE10331450Al所述,不僅包含丙烯酸酯基團還包含其他烯屬不飽和基團的混合丙烯酸酯,如DE10331456Al和10355401Al所述,或交聯劑混合物,例如如DE19543368Al、DE19646484Al、WO卯/15830Al和WO2002/32962A2所述。有用的交聯劑d)特別包括N,N,-亞甲基雙丙晞醯胺和N,N,-亞甲基雙甲基丙烯醯胺,多元醇的不飽和單羧酸或多羧酸的酯如二丙烯酸酯或三丙烯酸酯,例如二丙烯酸丁二醇酯、二甲基丙烯酸丁二醇酯、二丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯以及三羥甲基丙烷三丙烯酸酯和烯丙基化合物如(甲基)丙烯酸烯丙酯、氰尿酸三烯丙酯、馬來酸二烯丙酯、聚烯丙酯、四烯丙氧基乙烷、三蹄丙基胺、四烯丙基乙二胺、磷酸的烯丙酯以及乙烯基膦酸衍生物,例如如EP0343427A2所述。有用的交聯劑d)另外包括季戊四醇二烯丙基醚、季戊四醇三烯丙基醚、季戊四醇四烯丙基醚、聚乙二醇二烯丙基醚、乙二醇二烯丙基醚、甘油二烯丙基醚、甘油三烯丙基醚、基於山梨糖醇的聚烯丙基醚,及其乙氧基化變體。本發明方法可使用聚乙二醇的二(甲基)丙烯酸酯,所用的聚乙二醇分子量為300-1000。然而,特別有利的交聯劑d)為3-20重乙氧基化甘油的二丙烯酸酯和三丙烯酸酯,3-20重乙氧基化三羥甲基丙烷的二丙烯酸酯和三丙烯酸酯,3-20重乙氧基化三羥甲基乙烷的二丙烯酸酯和三丙烯酸酯,尤其是2-6重乙氧基化甘油或2-6重乙氧基化三羥曱基丙烷的二丙烯酸酯和三丙烯酸酯,3重丙氧基化甘油的二丙歸酸酯和三丙烯酸酯,3重丙氧基化三羥曱基丙烷的二丙烯酸酯和三丙烯酸酯,以及3重混合乙氧基化或丙氧基化甘油的二丙烯酸酯和三丙烯酸酯,3重混合乙氧基化或丙氧基化三羥甲基丙烷的二丙烯酸酯和三丙烯酸酯,15重乙氧基化甘油的二丙烯酸酯和三丙烯酸酯,15重乙氧基化三羥曱基丙烷的二丙烯酸酯和三丙烯酸酯,至少40重乙氧基化甘油的二丙烯酸酯和三丙烯酸酯,至少40重乙氧基化三羥甲基乙烷的二丙烯酸酯和三丙烯酸酯以及至少40重乙氧基化三羥甲基丙烷的二丙烯酸酯和三丙烯酸酯。非常特別優選用作交聯劑d)的是二丙烯酸酯化、二甲基丙烯酸酯化、三丙烯酸酯化或三甲基丙烯酸酯化的多重乙氧基化和/或丙氧基化甘油,例如如WO2003/104301Al所述。3-10重乙氧基化甘油的二丙烯酸酯和/或三丙烯酸酯特別有利。非常特別優選l-5重乙氧基化和/或丙氧基化甘油的二丙烯酸酯或三丙烯酸酯。最優選3-5重乙氧基化和/或丙氧基化甘油的三丙烯酸酯。這些顯著之處在於在吸水性聚合粒子中特別低的殘留水平(通常為0.0010重量。/。以下)和用其製備的吸水性聚合物的含7jC提取物具有與相同溫度下的水相比幾乎不變的表面張力(通常不小於0.068N/m)。可與不飽和羧酸a)共聚的烯屬不飽和單體e)的實例為丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、巴豆醯胺、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸二曱基氨基丙酯、丙烯酸二乙基氨基丙酯、丙烯酸二甲基M丁酯、曱基丙烯酸二甲基氨基乙酯、曱基丙烯酸二乙基氨基乙酯、丙烯酸二甲基氨基新戊酯和曱基丙烯酸二甲基氨基新戊酯。有用的水溶性聚合物f)包括聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、澱粉、澱粉衍生物、聚乙二醇或聚丙烯酸,優選聚乙烯醇和澱粉。適合的基礎聚合物的製備以及其他有用的親水性烯屬不飽和羧酸a)描述於I)E19941423Al、EP0686650Al、WO2001/45758Al和WO2003/14300Al中。反應優選如WO2001/38402Al所述在捏合機中,或如EP0955086A2所述在帶式反應器上進行。得到的水凝膠的酸基團通常為部分中和狀態,其中中和程度優選25-95摩爾%,更優選27-80摩爾%,甚至更優選27-30摩爾%或40-75摩爾%,為此可使用常規中和劑,例如鹼金屬氫氧化物、鹼金屬氧化物、鹼金屬碳酸鹽或鹼金屬碳酸氫鹽及其混合物。任選或與所M金屬化合物混合,相應鹼土金屬化合物,這裡優選鎂和鉤的化合物也可用於中和。也可使用銨鹽代替鹼金屬鹽。鈉和鉀特別優選作為鹼金屬,但最優選氫氧化鈉、碳酸鈉或碳酸氫鈉及其混合物。中和通常通過將中和劑作為水溶液、作為熔體或優選作為固體材料混入而實現。例如水分含量顯著低於50重量%的氬氧化鈉可作為熔點23X:以上的蠟質材料存在。在這種情況下,作為片材料或熔體在升高的溫度下計量加入是可能的。中和可在聚合之後在水凝膠階段中進行。但也可在聚合之前通過將一部分中和劑加入單體溶液中並僅在聚合之後在水凝膠階段中設定所需最終中和度而中和至多40摩爾。/。,優選10-30摩爾%,更優選15-25摩爾%酸基團。單體溶液可通過混入中和劑而中和。水凝膠可例如通過絞肉機而機械粉碎,在這種情況下,可將中和劑噴霧、潑灑或傾倒並然後小心混入。為此,得到的凝膠塊可在絞肉機中重複被絞碎以均化。優選直接將單體溶液中和至最終的中和度。在本發明特別優選的實施方案中,藉助50重量。/。膜品級的氫氧化鈉水溶液將中和度i殳定為65-72摩爾%。中和的水凝膠然後用帶式或轉鼓乾燥器乾燥直至殘餘水分含量優選15重量%以下,尤其是10重量%以下,水分含量通過EDANA(歐洲一次性用品及非織造物協會)推薦測試方法No.WSP430.2-02"Moisturecontent(水分含量)"測定。作為選擇,乾燥也可使用流化床乾燥器或加熱的犁頭混合機進行。為得到特別白的產物,有利的是乾燥該凝膠同時確保蒸發水的快速除去。為此,必須使乾燥器溫度最佳,必須控制供氣和除去,在所有時間下,必須始終確保充分通風。當凝膠的固體含量儘可能高時,乾燥自然更簡單,並且產物更白。因此,在乾燥之前凝膠的固體含量優選30-80重量%。特別有利的是用氮氣或其他非氧化的惰性氣體使千燥器通風。然而,作為選擇,可在乾燥期間僅簡單地降低氧氣分壓以防止氧化變黃過程。但通常,充分通風和水蒸氣除去將同樣仍導致可接受的產物。非常短的乾燥時間通常對於顏色和產物質量有利。乾燥凝膠的其他重要作用是使聚合粒子中殘餘單體含量降低。這是因為任何殘餘引發劑在乾燥期間將分解,導致任何殘餘單體共聚。另外,水的蒸發量將帶走仍然存在的游離的水蒸氣揮發性單體,例如丙烯酸,並且因此同樣降低聚合粒子的殘餘單體含量。然後將乾燥的水凝膠磨碎並篩分,有用的研磨設備通常包括單或多階段輥磨機,優選兩或三階段輥磨機、針磨機、錘磨機或擺動磨機。在使它們通過篩篩分以後,幹水凝膠的磨碎聚合粒子的粒度通常為-1000pm,優選150-850]nm,更優選200-800inm,最優選200-700jum。優選小於2重量%,更優選小於1.5重量%,最優選小於1重量%聚合粒子具有850jtm以上的粒度。優選小於5重量%,更優選小於3重量%,甚至更優選小於1重量%,最優選小於0.3重量。/。聚合粒子具有150jun以下的粒度。優選至少90重量%,更優選至少95重量%,甚至更優選至少98重量%,最優選至少99重量。/。聚合粒子具有150-850nm的粒度。在優選實施方案中,至少卯重量%,更優選至少95重量%,甚至更優選至少98重量%,最優選至少99重量y。聚合粒子具有150-700inm的粒度。在更優選的實施方案中,至少卯重量%,更優選至少95重量。/。,甚至更優選至少98重量%,最優選至少99重量。/。聚合粒子具有150-600itim的粒度。在甚至更優選的實施方案中,至少85重量%,更優選至少90重量。/。,甚至更優選至少98重量%,最優選至少99重量。/。聚合粒子具有200-500jam的粒度。本發明方法也為通過懸浮、噴霧或液滴聚合方法製備球形粒子的有利方法。特別適合的是具有窄粒度分布的粒子以及通過球形粒子聚集形成的不規則粒子。本發明方法還提供一種由這種聚合製備不規則粒子或規則非球形粒子的方法。在本發明方法的一個實施方案中,將基礎聚合物用至少一種羧酸的三價金屬陽離子的鹽和/或至少一種二價金屬陽離子的鹼性鹽塗覆。三價金屬陽離子的鹽優選可i^於水。優選將吸水性聚合粒子用包含鋁陽離子的水溶液噴霧。在本發明方法的另一優選實施方案中,將基J出聚合物用至少一種選自周期表第三主族、第三過渡族或鑭系元素,優選鋁、鈧、釔、鉲和/或鈰的水溶性鹽的三價金屬陽離子和至少一種二價金屬陽離子的鹼性鹽塗覆。在本發明方法的非常特別優選實施方案中,將1^出聚合物用至少一種鋁的水溶性鹽和至少一種鈣的水溶性鹼性鹽塗覆。優選,將吸水性聚合粒子用包含鋁陽離子和鉤和/或^:陽離子的水溶液噴霧。就本發明而言,水溶性鹽為在20X:下溶解度為至少0.5g鹽/升水,優選至少lg鹽/升水,更優選至少10g鹽/l水,甚至更優選至少100g鹽/l水,最優選至少200g鹽/l水的二價和三價金屬陽離子的鹽。用於本發明的還有在噴霧溫度下具有此最小溶解度的這種鹽。當此水溶性不足以製備所需濃度的噴霧溶液時,也可使用固體鹽在其飽和水溶液中的#體。當三價金屬陽離子的溶液與二價金屬陽離子的溶液不溶混不發生沉澱時,溶液可依次或同時由兩個噴嘴分開噴霧分配。特別優選這類鹽,其水溶液包含以任何比例溶混的三價金屬陽離子和二價金屬陽離子。用於本發明的三價和二價金屬陽離子的鹽優選包括源自弱無機酸或弱有機羧酸或胺基酸的陰離子。本發明鹽中重要的陰離子的酸為揮發性的,例如碳酸、亞硫酸、水或乙酸,或可熱分解的,例如乳酸或酒石酸,它們也可以為在乾燥條件下為熱穩定的。適於本發明方法的那些的實例為乙酸鋁、乳酸鋁、丙酸鋁、檸檬酸鋁、鋁酸鈉、酸溶性氫氧化鋁、氫氧化鈣、碳酸氫鈞、乙酸釣、丙酸鉤、檸檬酸釣、葡糖酸鈣、乳酸4丐、酒石酸鈣、馬來酸鈣和富馬酸鉤。同樣可使用具有本發明其他金屬陽離子的相應鹽。在本發明方法中,特別優選乳酸鋁、氫氧化鉀、碳酸氫鉤、丙酸4丐和乳酸4丐。還有利的是使用上述鹽的水合物。水合物,例如乳酸鋁的五水合物比無水鹽更快地溶於水中。通常將鹽用基於所用聚合粒子不大於15重量%,優選不大於8重量%、更優選不大於5重量%、最優選不大於2重量%的水量噴霧分配。本發明方法有利地使用水溶性鹽。然而,在另一特別實施方案中,也可將聚合粒子用三價金屬陽離子與細水分散碳酸釣一起噴霧。三價金屬鹽離子更優選水溶性的並且優選鋁鹽,更優選乳酸鋁。在這種情況下,碳酸釣的粒度優選小於50inm,更優選小於3jum,甚至更優選小於10pm,最優選0.1-5pm。基礎聚合物優選後交聯。有用的後交聯劑為包含兩個或更多個能與聚合物的羧酸酯基團形成共價鍵的基團的化合物。有用的化合物例如為烷氧基曱珪烷基化合物、聚氮丙啶、多胺、聚醯胺型胺、二縮水甘油或多縮水甘油化合物,如EP0083022A2、EP0543303A1和EP0937736A2所述,多元醇,如DE3314019Al、DE3523617A1和EP0450922A2所述,或卩-幾基烷基醯胺,如DE10204938A1和US6,239,230所述。也可使用混合官能團的化合物,如縮水甘油、3-乙基-3-氧雜環丁烷曱醇(三羥甲基丙烷氧雜環丁烷),如EP1199327A2所述,氨基乙醇、二乙醇胺、三乙醇胺或在第一反應以後形成另一官能團的化合物,例如氧化乙烯、氧化丙烯、氧化異丁烯、氮丙啶、氮雜環丁烷或氧雜環丁烷。有用的後交聯劑另外包括DE4020780Cl所述環狀碳酸酯,DE19807502Al所述2-鳴唑烷酮及其衍生物,如N-(2-羥基乙基)-2-噁唑烷酮,l)E19807992Cl所述雙-和聚-2-噴、唑烷酮,DE19854573Al所述2-氧代四氫-l,3-悉嚷及其衍生物,DE19854574Al所述N-醯基-2-^惡唑烷酮,I)E10204937Al所述環狀脲,DE10334584Al所述雙環醯胺縮醛,EP1199327A2所述氧雜環丁烷和環狀脲以及WO2003/031482Al所述嗎啉-2,3-二酮及其衍生物。後交聯通常通過將後交聯劑的溶液噴霧在水凝膠或幹^出聚合物粒子上而進行。噴霧之後熱乾燥,交聯反應可不僅在乾燥之前,而且在乾燥期間進行。包含至少一種三價金屬陽離子的溶液可在後交聯以前、期間或以後分開計量加入並噴霧分配,或直接加入後交聯劑溶液中。優選將至少一種三價金屬陽離子簡單地直接加入後交聯劑溶液中。當至少一種三價金屬陽離子在後交聯以前或以後分開施塗時,可使用本領域技術人員已知的任何塗覆設備和任何混合機。包含至少一種三價金屬陽離子和至少一種二價金屬陽離子的溶液可在後交聯以前、期間或以後分開計量加入並噴霧分配,或直接加入後交聯劑溶液中。優選將三價和二價金屬陽離子簡單地直接加入後交聯劑溶液中。當包含至少一種三價金屬陽離子和至少一種二價金屬陽離子的溶液在後交15聯以前或以後分開施塗時,可使用本領域技術人員已知的任何塗覆設備和任何混合機。也可將兩種金屬陽離子,優選鋁和4丐陽離子由分開的溶液同時,以交迭的計量加入時間或以依次的計量加入期間計量加入。特別優選這類鹽,該鹽的水溶液包含以任何比例溶混的三價金屬陽離子和二價金屬陽離子。非常特別優選與後交聯溶液直接溶混,在工藝中不發生沉澱的這種溶液的混合物。優選,水溶性鹽直接溶於後交聯水溶液中,如果合適的話通過加入水溶解,或水溶性鹽溶於水中或如果合適的話^:在它們的飽和溶液中。優選的後交聯劑為通式(I)的醯胺縮醛或氛基甲酸酯imageseeoriginaldocumentpage16其中iV為C廣d2烷基、C2-Cn羥基烷基、C2-C,2鏈烯基或C6-C,2芳基,R2為X或OR6,W為氫、d-Cn烷基、C2-C,2羥基烷基、C2-d2鏈烯基或CVd2芳基,或X,R4為C廣d2烷基、CVC,2羥基烷基、C2-C,2鏈烯基或C6-d2芳基,R5為氫、d-C,2烷基、C2-Cn羥基烷基、C2-C,2鏈烯基、C廣d2醯基或C6-C,2芳基,W為Q-C,2烷基、Qrd2羥基烷基、C2-d2鏈烯基或C6-C,2芳基,並且X為W和RS共有的羰基氧,其中Ri和R"和/或RS和I^可以為橋接的C2-C6亞烷基並且其中上述基團RLRe可仍總共具有l-2個自由價且可經由這些自由價連接在至少一種適合的基礎結構上,或多元醇,在這種情況下多元醇的分子量優選小於100g/摩爾,優選小於90g/摩爾,更優選小於80g/摩爾,最優選小於70g/摩爾每羥基,且多元醇不具有鄰近的、成對的仲或叔羥基,並且多元醇或者為通式(IIa)的二醇imageseeoriginaldocumentpage16其中1^為式-(CH2V的非支化二價烷基,其中n為3-20,優選3-12的整數,並且兩個羥基為末端的,或W為非支化、支化或環狀二價烷基,或通式(IIb)的多元醇R。R--R3(lib)R10其中R7、R8、W和R"獨立地為氫、羥基、羥基曱基、羥基乙基氧基甲基、L羥基丙—2-基氧基甲基、2-羥基丙基氧基甲基、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、正戊基、正己基、1,2-二羥基乙基、2-羥基乙基、3-羥基丙基或4-羥基丁基,並且總共存在2、3或4,優選2或3個羥基,並且不大於l個R7、R8、R9和R"為羥基,或通式(III)的環狀碳酸酯(川)其中R11、R12、R13、R14、R"和R"獨立地為氬、丙基、正丁基、仲丁基或異丁基,ri為0或l,或通式(IV)的雙巧惡唑啉、力N、甲基、乙基、正丙基、異(IV)其中R17、R18、R19、R20、R21、R22、議23和議24獨立地為氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基或異丁基,R"為單鍵、線性、支化或環狀C2-d2二價烷基或由l-10個氧化乙烯和/或氧化丙烯單元構成的聚烷氧基二基,例如如聚乙二醇二羧酸具有的。優選的後交聯劑為極度選擇性的。使導致揮發性和因此惡臭的化合物的副產物和次級反應最小。用優選的後交聯劑製備的吸水性聚合物因此甚至在潮溼狀態下為中性氣^^木的。相反,環氧化合物可在高溫下在適合的催化劑的存在下經歷各種重排反應,這例如導致醛或酮。然後這些經歷其他次級反應,這最終導致衛生製品中由於它們的氣味而不希望的惡臭雜質形成。因此,環氧化合物較不適於在約140-150'C以上後交聯。包含氨基或亞氨基的後交聯劑將在類似溫度下經歷甚至更多相關重排反應,這導致產生痕量惡臭雜質和呈褐色的產物變色。由於它們的低反應性,用作後交聯劑的多元醇需要高后交聯溫度。包含相鄰的、成對的仲和叔羥基的醇產生衛生領域不希望的副產物,這是因為它們導致不愉悅的氣p未和/或在製造或j吏用期間相應的衛生製品變色。優選的通式(I)的後交聯劑為2-噁唑烷酮如2-噁唑垸酮和N-(2-羥基乙基)-2-噁唑烷酮、N-甲基-2-噁唑烷酮,N-醯基-2-噁唑烷酮如N-乙醯基-2-噁唑烷酮,2-氧代四氫-l,3-噁溱,雙環醯胺縮醛如5-甲基-1-氮雜-4,6-二氧雜雙環[3.3.0I辛烷、1-氮雜-4,6-二氧雜-雙環[3.3.0辛烷和5-異丙基-1-氮雜-4,6-二氧雜雙環[3.3.0辛烷,雙-2-、嗯唑烷酮和聚-2-惡唑烷酮。特別優選的通式(I)的後交聯劑為2-鳴唑烷酮、N-曱基-2-噁唑烷酮、N-(2-羥基乙基)-2-嗜、唑烷酮和N-(2-羥基丙基)-2-噁唑烷酮。優選的通式(IIa)的後交聯劑為l,3-丙二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇和1,7-庚二醇。式(IIa)的後交聯劑的其他實例為l,3-丁二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇和l,10-癸二醇。二醇優選溶於水,即通式(IIa)的二醇在23'C下在水中溶解至不小於30重量%,優選不小於40重量%,更優選不小於50重量%,最優選不小於60重量%的程度,其實例為l,3-丙二醇和l,7-庚二醇。甚至更優選在25。C下為液體的這種後交聯劑。優選的通式(IIb)的後交聯劑為l,2,3-丁三醇,1,2,4-丁三醇,甘油,三羥甲基丙烷,三羥甲基乙烷,季戊四醇,每分子具有l-3個氧化乙烯單元的乙氧基化的甘油、三羥曱基乙烷或三羥曱基丙垸和每分子具有l-3個氧化丙烯單元的丙氧基化的甘油、三羥甲基乙烷或三羥甲基丙烷。另外優選2重乙氧基化或丙氧基化新戊二醇。特別優選2重和3重乙氧基化甘油、新戊二醇、182-甲基-l,3-丙二醇和三羥甲基丙烷。優選的多元醇(1Ia)和(IIb)在23°C下的粘度為小於3000mPas,優選小於150mPas,更優選小於1000mPas,甚至更優選小於500mPas,最優選小於300mPas。特別優選的通式(in)的後交聯劑為碳酸亞乙酯和碳酸亞丙酯。特別優選的通式(IV)的後交聯劑為2,2,-雙(2-噁唑啉)。後交聯劑通常以不大於0.30重量%,優選不大於0.15重量%,更優選0.001-0.095重量%的量使用,其中所有百分數基於作為水溶液的l^l聚合物。可使用來自以上選擇的單個後交聯劑或各種後交聯劑的任何所需混合物。後交聯劑水溶液,以及至少一種後交聯劑可通常另外包含助溶劑。技術上高度有用的助溶劑為d-C6醇如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇或2-甲基-l-丙醇,C2-Cs二醇如乙二醇、1,2-丙二醇或l,4-丁二醇,酮如丙酮,或羧酸酯如乙酸乙酯。許多這些助溶劑的缺點是它們具有固有特徵氣味。助溶劑本身不是反應條件下的理想後交聯劑。然而,在邊界情況下並取決於停留時間和溫度,助溶劑可一定程度上有助於交聯。這為特別是當後交聯劑為相對惰性並因此本身能形成其助溶劑時,同時例如使用通式(III)的環狀碳酸酯、通式(IIa)的二醇或通式(Ilb)的多元醇的情況。當混入更高反應性後交聯劑時,這種後交聯劑也可用作助溶劑,這是因為實際後交聯反應因此可在比更高反應性交聯劑不存在下低的溫度和/或短的停留時間下進行。由於助溶劑以相對大量使用且還將一定程度地保留在產物中,它一定不能是毒性的。通式(IIa)的二醇、通式(nb)的多元醇以及通式(in)的環狀碳酸酯也在本發明方法中用作助溶劑。它們在通式(1)和/或(IV)的反應性後交聯劑和/或二-或三縮水甘油基化合物的存在下履行此作用。然而,本發明方法中優選的助溶劑特別是通式(IIa)的二醇,尤其是當羥基的相鄰基團空間位阻而妨礙參與反應時。這種二醇原則上也用作後交聯劑,但為此需要比非位阻二醇明顯更高的反應溫度或如果合適的話更高的使用水平。本發明方法中特別優選的助溶劑另外包括通式(IIb)的多元醇。其中,特別優選2-3重烷氧基化多元醇。但特別有用的助溶劑另外包括基於甘油、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷或季戊四醇的3-15重,最特別是5-10重乙氧基化多元醇。7重乙氧基化三羥甲基丙烷特別有用。適合的位阻的和因此反應惰性的多元醇另外包括不具有特別分子量的多元醇,其不含相鄰的,成對的或仲羥基。因此特別優選用作助溶劑的這種通式(IIa)的位阻二醇的實例為2,2-二甲基-l,3-丙二醇(新戊二醇)、2-甲基-l,3-丙二醇和2,4-二甲基戊烷-2,4-二醇。有用的助溶劑另外包括二(三羥甲基丙烷)以及5-乙基-1,3-二噁烷-5-曱醇。合為優選的多元醇、通式(IIa)的二醇和通式(IIb)的多元醇與通式(I)的醯胺縮醛或氨基曱酸酯的組合。適合的組合例如為2-噁唑烷酮/l,2-丙二醇和N-(2-幾基乙基)-2-悉喳烷酮/l,2-丙二醇和乙二醇二縮水甘油^/l,2-丙二醇。非常特別優選的組合為2-噁唑烷酮/l,3-丙二醇和N-(2-羥基乙基)-2-噁唑烷酮/l,3-丙二醇。其他優選的組合為具有乙二醇二縮水甘油醚或甘油二縮水甘油基或三縮水甘油基醚與如下溶劑、助溶劑或助交聯劑的那些異丙醇、1,3-丙二醇、2-甲基-l,3-丙二醇、新戊二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇或其混合物。助溶劑的沸點優選不高於160'C,更優選不高於140'C,最優選不高於12(rC或優選不低於20(TC,更優選不低於220'C,最優選不低於250'C。本發明方法中特別有用的助溶劑因此還包括與水或與第二種助溶劑形成低沸點共沸物的那些。此共沸物的沸點優選不高於160。C,更優選不高於140'C,最優選不高於120'C。水蒸氣揮發性助溶劑同樣非常有用,這是因為它們可完全或部分隨乾燥過程中水蒸發而除去。沸點不明顯在後交聯乾燥器中的溫度以上或以下的後交聯劑和助溶劑20通常令人驚訝地導致具有不希望的化學氣味的吸水性聚合粒子,並且聚合物嚴重變黃並且通常包含黑色斑點和其他雜質。後交聯劑水溶液中助溶劑的濃度基於後交聯劑溶液通常為15-50重量%,優選15-40重量%,更優選20-35重量%。在僅具有有限的水溶混性的助溶劑的情況下,有利的是,調節後交聯劑水溶液使得僅存在一個相,合適的話通過降低助溶劑的濃度而進行。一個優選實施方案不使用任何助溶劑。因此後交聯劑僅作為水溶液使用,其具有或不具有加入的解聚集助劑。後交聯劑水溶液中至少一種後交聯劑的濃度基於後交聯劑溶液例如為1-20重量%,優選1.5-10重量%,更優選2-5重量%。後交聯劑溶液的總量基於基礎聚合物通常為0.3-15重量%,優選2-6重量%。在優選實施方案中,在基礎聚合物中混入表面活性劑解聚集助劑,例如脫水山梨糖醇單酯如脫水山梨糖醇單椰油酸酯和脫水山梨糖醇單月桂酸酯,或其乙氧基化變體,如Polysorbat20。非常有用的解聚集助劑另外包括2-丙基庚醇的乙氧基化和烷氧基化衍生物,其在商標名LutensolXI^和LutensolXP⑧下由德國的BASFAG出售。任何陰離子、陽離子、非離子或兩性表面活性劑可用作解聚集助劑,但由於皮膚相容性原因優選非離子和兩性表面活性劑。表面活性劑也可包含氮。可將解聚集助劑分開加入或加入後交聯劑溶液中。優選將解聚集助劑加入後交聯劑溶液中。解聚集助劑的使用水平基於基礎聚合物例如為0-0.1重量%,優選0-0.01重量%,更優選0-0.002重量%。解聚集助劑的優選劑量使得溶脹基礎聚合物和溶脹後交聯的吸水性聚合物的含7jC提取物在23。C下的表面張力不小於0.060N/m,優選不小於0.062N/m,更優選不小於0.065N/m,有利地為不大於0.072N/m。在乾燥以後和施塗後交聯溶液以前,本發明方法中所用乾燥^i^出聚合物的殘餘水分含量通常為0-13重量%,優選2-9重量%。然而,任選此水分含量也可以例如在上遊噴霧混合機中通過加入水而升至75重量%。水分含量通過EDANA(歐洲一次性用品及非織造物協會)推薦的測試方法No.WSP230.2-05"Moisturecontent(水分含量)"測定。水分含量的這種提高導致基礎聚合物的輕微預溶脹並改善交聯劑在表面上的分布以及滲透通過聚合粒子。本發明方法中有用的噴霧嘴不受任何限制。適合的噴嘴和霧化系統例:i口4笛述於:i口下參考文獻中Zerst3ubenvonFltissigkeiten,Expert-Verlag,第660巻,ReiheKontakt&Studi腿,ThomasRichter(2004)以及ZerstSubungstechnik,Springer-Verlag,VDI-Reihe,GiinterWozniak(2002)。可使用單-和多^t噴霧系統。適合的多分散系統包括單料壓力噴嘴(形成射流或薄層)、旋轉式霧化器、雙料霧化器、超聲霧化器和衝擊噴嘴。關於4霧化器,液相與氣相的混合可不僅在內部而且在外部進行。通過噴嘴產生的噴霧圖案不關鍵,並且可採用任何形狀,例如圓射流、扁平射流、寬角圓射流或圓環。當使用雙料霧化器時,非氧化氣體的使用是有利的,特別優選氮氣、氬氣或二氧化碳。這種噴嘴可加壓供入待噴霧分配液體。待噴霧分配的液體的霧化在這種情況下可通過在液體到達特定最小速度以後在噴嘴孔中使液體解壓而進行。用於本發明的還有單料噴嘴,例如縫式噴嘴或渦流或旋流室(全錐噴嘴)(例如可由Diisen-SchlickGmbH,德國或SprayingSystemsDeutschlandGmbH,德國得到)。這種噴嘴還描述於EP0534228Al和EP1191051A2中。噴霧以後,將聚合粒子熱後交聯。用後交聯劑溶液噴霧優選在具有移動混合工具的混合機如螺旋混合機、槳式混合機、圓盤式混合機、犁頭混合機和4產式混合機中進行。特別優選立式混合機,非常特別優選犁頭混合機和伊式混合機。有用的混合機例如包括L6dige混合才幾、Bepex混合機、Nauta混合才幾、Processall混合才幾和Schugi混合機。熱乾燥優選在接觸乾燥器,更優選4產式乾燥器,最優選圓盤式乾燥器中進行。適合的乾燥器例如包括Bepex乾燥器和Nara乾燥器。也可使用流化床乾燥器,例如Carman乾燥器。22熱後交聯可在混合機自身中例如通過加熱夾套或吹入熱惰性氣體而進行。類似地可使用下遊乾燥器,例如盤式乾燥器、旋轉管式爐或可加熱螺杆。但也可例如使用共沸蒸餾作為乾燥方法。特別優選在高速混合機,如Schugi-Flexomix或Turbolizer類型的混合機中將後交聯劑溶液施塗於基礎聚合物,然後可在反應乾燥器,例如Nara-Paddle-Dryer類型或圓盤式乾燥器中將後者熱後交聯。來自前述操作的所用基礎聚合物的溫度仍然為10-120°C,後交聯劑溶液的溫度可以為-150°C。更特別是可將後交聯劑溶液加熱以降低粘度。優選的後交聯和乾燥溫度為30-220。C,尤其是120-210X:,最優選145-1卯。C。優選的在反應混合機或乾燥器中在此溫度下的停留時間為IOO分鐘以下,更優選70分鐘以下,最優選40分鐘以下。當使用流化床乾燥器時,停留時間優選30分鐘以下,更優選20分鐘以下,最優選10分鐘以下。在熱後交聯反應期間,優選將本發明方法中的後交聯千燥器用惰性氣體清洗,以^^可除去蒸氣並可替換氧化氣體如大氣氧。為加速乾燥過程,將乾燥器和連接的組件良好熱絕緣並理想地完全加熱。適合的惰性氣體例如為氮氣、二氧化碳、氬氣、水蒸氣,其中優選氮氣。惰性氣體速率基於lkg吸水性聚合粒子優選為0.0001-10m3,優選(U)01-5m3,更優選0.005-lm3,最優選0.005-0.1m3。聯乾燥器中產生壓力且在這些條件^對乾燥聚合粒子的組^不具有氧:作用的物質。在本發明方法中,為製備非常白的聚合粒子,將乾燥器中的氣體空間保持儘可能不含氧化氣體。根據本發明,可將聚合粒子藉助乾燥器中的接觸表面或藉助加入的暖惰性氣體,或藉助一種或多種惰性氣體與水蒸氣的混合物,或單獨用水蒸氣加熱。當熱藉助接觸表面提供時,可在輕微或完全低於大氣壓力下在惰性氣體下進行反應。當水蒸氣直接用於加熱聚合粒子時,根據本發明希望的是,在大氣壓力或超大氣壓力下操作乾燥器。在這種情況下,可明智地將後交聯步驟分為加熱步驟和在惰性氣體下但沒有水蒸氣的反應步驟。這可在一個或多個設備中進行。根據本發明,可在後交聯混合機中將聚合粒子用水蒸氣加熱。在本發明方法中,如果惰性氣體不包含水蒸氣的話,可將惰性氣體經由噴嘴吹入後交聯乾燥器中,但特別優選在後交聯乾燥器中或緊鄰乾燥器下遊將惰性氣體經由噴嘴加入聚合粒子料流中。例如後交聯乾燥器或後交聯混合機的氣氛中的氧氣含量可經由氧探針控制。用蒸氣除去的助溶劑當然可以在後交聯乾燥器外部再次冷凝並且如果合適的話再循環。在熱後交聯已結束以後,將乾燥吸水性聚合粒子冷卻。為此,暖且乾燥的聚合粒子優選連續移至下遊冷卻器中。這可例如為圓盤式冷卻器、Nara槳式冷卻器或螺杆冷卻器。冷卻藉助冷卻器的壁和如果合適的話適合的冷卻介質如暖和冷水流過的攪拌元件進行。然而,作為選擇,也可使用流化床冷卻器。可優選將水或添加劑的水溶液,例如作為水溶液的本發明金屬鹽噴霧入冷卻器中;這提高冷卻效率(水部分蒸發)並且可將最終產物中的殘餘水分含量調整至0-6重量%,優選0.01-4重量%,更優選0.1-3重量%的值。提高的殘餘水分含量降低產物的含塵量。然而,任選可僅使用冷卻器用於冷卻並在下遊分開的混合機中進行加入水和添加劑。冷卻通過將溫度降低至反應溫度以下而停止反應,總之,溫度僅需要降低至產物可易於包裝在塑膠袋或倉庫卡車中的程度。然而,任選可額外施塗所有已知塗料如成膜聚合物、熱塑性聚合物、樹型聚合物、聚陽離子聚合物(如聚乙烯胺、聚乙烯亞胺或聚烯丙基胺),水不溶性多價金屬鹽如碳酸錢、氧化鎂、氫氧化鎂、碳酸釣、硫酸鉤或磷酸釣,本領域技術人員已知的任何水溶性單-或多價金屬鹽如硫酸鋁、鈉、鉀、鋯或45^鹽,或親水性無機粒子如粘土礦物、煅燒M、氧化鋁和氧化鎂。這使得可實現額外效果,如降低的結塊傾向、改善的加工性能或進一步增強的鹽水導流率(SFC)。當使用添加劑並以*體的形式噴霧時,它們優選作為水分散體^f吏用,優選另外施塗防塵劑以將添加劑固定在吸水性聚合物表面上。因此將防塵劑直接加入無機多價添加劑*體中,但任選可將它作為單獨溶液在施塗粉狀無機添加劑以前、期間或以後通過噴霧加入。24最優選在後交聯中與後交聯劑、防塵劑和粉狀無機添加劑並流噴霧。然而,在本方法的另一優選變化方案中,將防塵劑例如通過噴霧從頂部、底部或側面單獨加入冷卻器中。也可用於將粉狀無機添加劑固定在吸水性聚合粒子表面上的特別適合的防塵劑為分子量為400-20000g/摩爾的聚乙二醇,聚甘油,3-100重乙氧基化多元醇如三羥曱基丙烷、甘油、山梨糖醇和新戊二醇。特別適合的有7-20重乙氧基化甘油或三羥曱基丙烷,如PolyolTP70(Perstorp,瑞典)。後者的特別優點為它們僅不明顯降低吸水性聚合粒子的含水提取物的表面張力。在本發明的特別優選實施方案中,將後交聯劑(優選2-噁唑烷酮或N-(2-羥基乙基)-2-喁唑烷酮和/或l,3-丙二醇)、有機溶劑(優選異丙醇)、乳酸鋁和如果合適的話一些表面活性劑(優選Span⑧20)懸浮於水中,然後通過噴霧混合機(優選Schugi-Mix)藉助雙料噴嘴或單料噴嘴施塗在聚合粒子上,其中不僅對噴霧混合機,而且對下遊熱後交聯用惰性氣體(優選氮氣)清洗使得這些裝置中氧氣體積分數小於14體積%,優選小於10體積%,更優選小於5體積%,最優選小於1體積%。在本發明另一優選實施方案中,將後交聯劑(優選2-噁唑烷酮或1\-(2-羥基乙基)-2-噁唑烷酮和/或l,3-丙二醇)、有機溶劑(優選異丙醇)、乳酸鋁和如果合適的話一些表面活性劑(優選Spai^20)懸浮於水中,然後通過噴霧混合機(優選Schugi-Mix)藉助雙料噴嘴或單料噴嘴施塗在聚合粒子上,其中不僅對噴霧混合機,而且對下遊熱後交聯劑用惰性氣體(優選氮氣)清洗使得這些裝置中氧氣體積分數小於14體積%,優選小於10體積%,更優選小於5體積。/。,最優選小於1體積%。分開的進料管用於與此後交聯溶液並流噴霧分配氫氧化鈣飽和水溶液,在該水溶液中細碎分散了固體氬氧化4丐。在本發明的又一個特別優選的實施方案中,將後交聯劑(優選乙二醇二縮水甘油醚或2-噁唑烷酮或N-(2-羥基乙基)-2-噁唑烷酮和/或l,3-丙二醇和/或l,2-丙二醇)、如果合適的話有機溶劑(優選異丙醇)、含水鈣鹽(優選乳酸鈣)和乳酸鋁和如果合適的話一些表面活性劑(優選Span⑧20)懸浮於水中,然後通過噴霧混合機(優選Schugi-Mix)藉助雙料噴嘴或單料噴嘴施塗在聚合物上,其中不僅對噴霧混合機,而且對下遊熱後交聯劑用惰性氣體(優選氮氣)清洗使得這些裝置中氧氣體積分數小於14體積%,優選小於IO體積%,更優選小於5體積%,最優選小於1體積%。本發明進一步提供可根據本發明方法得到的吸水性聚合粒子。本發明吸水性聚合粒子通常具有至少25g/g,優選至少26g/g,更優選至少27g/g,甚至更優選至少28g/g,最優選至少29g/g並且通常不大於40g/g的離心保留能力(CRC)。離心保留能力(CRC)通過EDANA(歐洲一次性用品及非織造物協會)推薦的試驗方法No.WSP241.2-05"離心保留能力"測定。本發明吸水性聚合粒子通常具有至少21g/g,優選至少22g/g,更優選至少23g/g,甚至更優選至少24g/g,最優選至少25g/g並且通常不大於30g/g的4.83kPa(AUL0.7psi)負載下的吸收率。負載下的吸收率(AUL0.7psi)類似於EDANA(歐洲一次性用品及非織造物協會)推薦的試驗方法No.WSP2422.2-05"壓力下的p及收"測定。本發明吸水性聚合粒子通常具有至少30xl(T7cm3s/g,優選至少45x10—7cm3s/g,甚至更優選至少80x10—7cm3s/g,甚至更優選至少100x10-7cm3s/g,最優選至少140x107cm3s/g,並且通常不大於700x107cm3s/g的鹽水導流率(SFC)。本發明方法提供高白度的吸水性聚合粒子。得到的吸水性聚合粒子可在升高的環境溫度和高相對溼度下儲存並且與常規吸水性聚合粒子相比顏色變差非常緩慢,因此作為聚合粒子和在加工以後作為衛生製品具有更好的可儲存性和更長適用性。更特別是,用鹽(鉤鹽和鋁鹽)塗覆的吸水性聚合粒子同時具有高鹽水導流率(SFC)以及高吸收性能(CRC和AUL0.7psi)以及良好的顏色穩定性和高白度。在未儲存狀態下白色聚合粒子的L值通常為至少75,優選至少80,更優選至少85,最優選至少90,並且不大於IOO。在未儲存狀態下白色聚合粒子的a值通常為-2.5至+2.5,優選-2.0至+2.0,更優選-1.5至+1.5,最優選-0.5至+0.5。在未儲存狀態下白色聚合粒子的b值通常為0-10,優選2-8,更優選3-7,最優選4-6.5。在升高的溫度和高相對溼度下"儲存測試,,以後,測量本發明吸水性聚合粒子的L和a值,發現結果位於未儲存狀態下的試樣範圍內,在儲存lO小時以後仍具有優選不大於12,更優選不大於10的b值,以及在儲存300小時以後仍具有優選不大於15,更優選不大於12的b值。12以上的b值在女性衛生製品和超薄尿布中為關鍵的;大於15的b值甚至在通常的尿布中為關鍵的,這是因為此顏色變差程度在使用中可被消費者認可。此外,本發明吸水性聚合粒子基本上不含尤其在使用期間導致不愉悅氣味的化合物。本發明進一步提供包含本發明吸水性聚合粒子的衛生製品,優選包含由50-100重量%,優選60-100重量%,更優選70-100重量%,甚至更優選80-100重量%,最優選90-100重量%本發明吸水性聚合粒子組成的吸收層的超薄尿布,當然不包括圍繞吸收層的包封。本發明吸水性聚合粒子還非常有利地用於製備層壓材料和複合結構,例如如US2003/0181115和US2004/0019342所述。除兩個參考文獻所述製備這種新吸收劑結構的熱熔性粘合劑,尤其是US2003/0181115所述且聚合粒子粘合其上的熱熔性粘合劑纖維外,本發明吸水性聚合粒子還用於通過^f吏用例如以AC-Resin(BASFAG,德國)出售的可UV交聯熱熔性粘合劑生產完全類似的結構。這些可UV交聯的熱熔性粘合劑的優點是可在低至120-140。C下使用;因此,它們與許多熱塑性基質具有較好相容性。其他顯著優點是可UV交聯的熱熔性粘合劑通常被毒理學家認為非常安全並且在衛生製品中不導致任何出氣。與本發明吸水性聚合粒子相關的非常顯著的優點是可UV交聯的熱熔性粘合劑在加工和交聯期間不變黃。這尤其當生產超薄或部分透明的衛生製品時有利。本發明吸水性聚合粒子與可UV交聯的熱熔性粘合劑組合因此特別有利。適合的可UV交聯的熱熔性粘合劑例如描述於EP0377199A2、EP0445641Al、US5,026,806、EP0655465Al和EP0377191A2中。為測定後交聯質量,將乾燥吸水性聚合粒子使用下述測試方法測試。方法除非另有說明,測量應在23±2'C的環境溫度和50±10%的相對溼度下進行。將吸水性聚合粒子在測量以前徹底混合。離心保留能力(CRC)離心保留能力通過EDANA(歐洲一次性用品及非織造物協會)推薦的測試方法No.WSP241.2-05"Centrifugeretentioncapacity(離心保留能力)"測定。負載下的吸收率(AUP(Upsi)吸水性聚合粒子在2.07kPa(0.3psi)》載下的吸收率通過EDANA(歐洲一次性用品及非織造物協會)推薦的測試方法No.WSP242.2-05"Absorptionunderpressure(在壓力下的吸收)"測定。負栽下的吸收率(AUP0.7psi)吸水性聚合粒子在4.83kPa(0.7psi)負載下的吸收率通過EDANA(歐洲一次性用品及非織造物協會)推薦的測試方法No.WSP242.2-05"Absorptionunderpressure(在壓力下的吸收),,測定,其中4吏用49g/cm2(0.7psi)的重量代替21g/cm2(0.3psi)的重量。鹽水導流率(SFC)在0.3psi(2070Pa)限制壓力下的溶脹凝膠層的導流率如EP0640330Al所述作為吸水性聚合粒子的溶脹凝膠層的凝膠層滲透率測定,但將在上述專利申請第19頁和圖8中描述的設備改進至如下效果不再使用玻璃料(40),活塞(39)由與圓柱體(37)相同的塑料材料製得並且現在包含均勻分布在整個接觸表面上的21個相等大小的孔。測量程序和評估與EP0640330Al相比保持不變。自動記錄流率。鹽水導流率(SFC)如下計算SFC[cm3s/g=(Fg(t=0)xL0)/(dxAxWP),其中Fg(t-O)為以g/s表示的NaCl溶液的流率,其通過外推至t=0而由流率測定的Fg(t)數據線性回歸分析得到,L0為以cm表示的凝膠層厚度,d為以g/cn^表示的NaCl溶液的密度,A為以cmz表示的凝膠層的面積,WP為以dyn/cii^表示的凝膠層上的靜壓。16小時可提取物吸水性聚合粒子中可提取組分的水平通過EDANA(歐洲次性用品及非織造物協會)推薦的試驗方法No.WSP241.2-05"Extractables(可提取物X)"測定。凝膠的水分含量吸水性聚合粒子的水分含量通過EDANA(歐洲一次性用品及非織造物協會)推薦的測試方法No.WSP230.2-05"Moisturecontent(水分含量)"測定。CIE色值(Lab)顏色測量根據CIELAB程序(Hunterlab,第8巻,1996,第7版,第l-4頁)進行。在CIELAB體系中,顏色藉助三維體系的坐標L、a和b描述。L表示亮度,其中I^0表示黑色,L-100表示白色。a和b值分別表示顏色坐標軸紅色/綠色和黃色/藍色上的顏色位置,其中+a表示紅色,-a表示綠色,十b表示黃色,-b表示藍色。顏色測量遵循德國標準規範DIN5033-6的三域法。使用ALabScanXES/NLX17309(HunterLab,Reston,美國)色度計。儲存測試測量1:將內徑為9cm且高度為1.5cm的玻璃皿裝過滿的吸水性聚合粒子,然後用刀經邊緣使其變得平滑,並測定CIE色值。測量2:將內徑為9cm且高度為1.5cm的玻璃i裝過滿的吸水性聚合粒子,然後用刀經邊緣使其變得平滑。將此皿用適合的玻璃蓋蓋住並測定CIE色值。測量3和儲存將內徑為9cm且高度為1.5cm的玻璃亞裝滿30g吸水性聚合粒子,然後其變得光滑。然後無蓋子將亞放在恆定相對溼度的加熱調節箱中。粒子在過程中有些溶脹並經受這些大氣條件預定的時間。在60。C和卯%的相對溼度下儲存。在儲存時間期滿以後,取走亞,用適合的玻璃蓋蓋住並測定CIE色值。EDANA測試方法可例如在歐洲一次性用品及非織造物協會,AvenueEugdnePlasky157,B-1030Brussels,比利時中得到。實施例實施例l(比較)在容量為51的L6digeVT5R-MK犁頭捏合機中裝入459g水、213.9g丙烯酸(用0.02重量%氬醌單甲基醚穩定)、1924.9g37.3重量%丙烯酸鈉溶液(IOO摩爾。/。中和)(將其預先經活性炭過濾以除去氫醌單曱基醚),以及2.52g3重乙氧基化甘油三丙烯酸酯。將初始進料通過使氮氣流過它而惰化2分鐘。氫醌單甲基醚含量基於丙烯酸為約0.005重量%。將反應混合物從外部冷卻使得隨後加入引發劑在約20。C下進行。最後,將2.139g過疏酸鈉(溶於12.12g水中)、0.046g抗壞血酸(溶於9.12g水中)和0.127g30重量%過氧化氫(溶於1.15g水中)依次快速攪拌加入捏合機中。反應快速地接著發生,並且當達到30'C的內部溫度時,將夾套用80'C的熱傳熱介質加熱以使反應可在儘可能接近的絕熱條件下完成。在達到最大溫度以後,在將它排出以前,然後使用冷卻流體(-12。C)將所得凝膠冷卻至50。C以下。凝膠分布在兩個金屬絲底金屬盤上並在140。C和250毫巴下在真空乾燥箱中乾燥。這之後使用超離心磨磨碎,然後將產物通過篩除過小和過大產物而篩至150-850pm的粒度。如此製備的基礎聚合物具有如下性能CRC=36.5g/gAUL0.3psi=8.3g/g1611可提取物=12.8重量%殘餘水分含量=2.6重量%tableseeoriginaldocumentpage30實施例2(比較)對20g實施例1中製備的^i^出聚合物用由0.02gN-(2-羥基乙基)-2-嗜、唑烷酮、0.60g水和0.30g1,3-丙二醇組成的後交聯劑溶液在中等攪拌水平的Waring實驗室混合機中藉助注射器噴霧。將潮溼的聚合粒子另外用刮刀均化,然後均勻分布在內徑為18.5cm的皮氏培養皿上並在175。C下在真空乾燥箱(HeraeusVACUTHERMVT6060M;KendroLaboratoryProductsGmbH,德國)中熱處理60分鐘。在該過程中,將聚合粒子用約12001/h約1013毫巴下的氮氣覆蓋,產生<10毫巴的氧氣分壓。將後交聯的聚合粒子通過使它們通過850iam篩而不含塊,並分析。如此製備的後交聯聚合粒子具有如下性能CRC=31.0g/gAUL0.7psi=24.5g/gtableseeoriginaldocumentpage31實施例3(比較)對20g實施例1中製備的1^出聚合物用由0.02gN-(2-羥基乙基)-2-噴、唑烷酮、0.60g水和0.30g1,3-丙二醇和0.20g介歉在此溶液中的氫氧化4丐組成的後交聯劑溶液在中等攪拌水平的Waring實驗室混合機中藉助注射器噴霧。將潮溼的聚合粒子另外用刮刀均化,然後均勻分布在內徑為18.5cm的皮氏培養皿上並在175。C下在真空乾燥箱(HeraeusVACUTHERMVT6060M;KendroLaboratoryProductsGmbH,德國)中熱處理60分鐘。在該過程中,將聚合粒子用約12001/h約1013毫巴下的氮氣覆蓋,產生<10毫巴的氧氣分壓。將後交聯的聚合粒子通過使它們通過850pm篩而不含塊,並分析。如此製備的後交聯聚合粒子具有如下性能CRC=30.7g/gAUL0.7psi=24.2g/gtableseeoriginaldocumentpage3193.389.180.581.0-0.8-1.51.00.1b5.25.99.912.4實施例4對20g實施例1中製備的基J出聚合物用由0.02gN-(2-羥基乙基)-2-,懲唑烷酮、0.60g水和0.30g1,3-丙二醇和0.20g^L在此溶液中的氬氧化4丐組成的後交聯劑溶液在中等攪拌水平的Waring實驗室混合機中藉助注射器噴霧。然後通過噴霧施塗0.48g包含0.12g乳酸鋁的水溶液。將潮溼的聚合粒子另外用刮刀均化,然後均勻分布在內徑為18.5cm的皮氏培#上並在175C下在真空乾燥箱(HeraeusVACUTHERMVT6060M;KendroLaboratoryProductsGmbH,德國)中熱處理60分鐘。在該過程中,將聚合粒子用約12001/h約1013毫巴下的氮氣覆蓋,產生<10毫巴的氧氣分壓。將後交聯的聚合粒子通過使它們通過850inm篩而不含塊,並分析。如此製備的後交聯聚合粒子具有如下性能CRC=30.4g/gAUL0.7psi=24.5g/gSFC=50x10一cm3s/g色值測量l測量2測量3(ioo小時以後)測量3(300小時以後)93.289.381.080.9-0.8-1.50.80.1b5.46.09.812.1實施例5將實施例1中製備的基礎聚合物通過篩除過小和過大產物而篩分至150-700pm。對20g篩過的基J出聚合物用由0.02gN-(2-羥基乙基)-2-噴、唑烷酮、0.30g7JC和0.30g1,3-丙二醇和0.0006gSpan20組成的後交聯劑溶液在中等攪拌水平的Waring實驗室混合機中藉助注射器噴霧。隨後通過噴霧施塗1.3g包含0.20g乳酸4丐和0.12g乳酸鋁的水溶液。將潮溼的聚合粒子另外用刮刀均化,然後均勻分布在內徑為18.5cm的皮氏培#上並在32175C下在真空乾燥箱(HeraeusVACUTHERMVT6060M;KendroLaboratoryProductsGmbH,德國)中熱處理卯分鐘。在該過程中,將聚合粒子用約12001/h約1013毫巴下的氮氣覆蓋,產生<10毫巴的氧氣分壓。將後交聯的聚合粒子通過使它們通過700nm篩而不含塊,並分析。小於150jam的粒子含量為小於0.3重量%。如此製備的後交聯聚合粒子具有如下性能CRC=29.0g/gAUL0.7psi=24.2g/gSFC=130x10—7cm3s/g色值測量l測量2測量3(ioo小時以後)測量3(300小時以後)90.586.680.078.0-0.9-1.20.10.2b5.25.89.611.7實施例6將實施例1中製備的基礎聚合物通過篩除過小和過大產物而篩分至150-600^m。將20g篩過的^^出聚合物用由0.02gN-(2-羥基乙基)-2-^惡唑烷酮、0.30g水和0.30g1,3-丙二醇和0.0006gSpan20組成的後交聯劑溶液在中等攪拌水平的Waring實驗室混合機中藉助注射器噴霧。隨後通過噴霧施塗1.3g包含0.20g乳酸鉤和0.12g乳酸鋁的水溶液。將潮溼的聚合粒子另外用刮刀均^i,然後均勻分布在內徑為18.5cm的皮氏培一上並在175°C下在真空乾燥箱(HeraeusVACUTHERMVT6060M;KendroLaboratoryProductsGmbH,德國)中熱處理卯分鐘。在該過程中,將聚合粒子用約12001/h約1013毫巴下的氮氣覆蓋,產生<10毫巴的氧氣分壓。將後交聯的聚合粒子通過使它們通過600|nm篩而不含塊,並分析。小於150的粒子含量為小於0.3重量%。如此製備的後交聯聚合粒子具有如下性能CRC=28.2g/gAUL0.7psi=24.4g/g33SFC=115xl0cm3s/gtableseeoriginaldocumentpage34實施例7(比較)將實施例1中製備的基礎聚合物通過篩除過小和過大產物而篩分至15-600pm。將20g篩過的J^聚合物用由0.02gN-(2-羥基乙基)-2-惡唑烷酮、0.30g水和0.30g1,3-丙二醇和0.0006gSpan20組成的後交聯劑溶液在中等攪拌水平的Waring實驗室混合機中藉助注射器噴霧。隨後通過噴霧施塗1.3g包含0.05g乳酸鋁的水溶液。將潮溼的聚合粒子另外用刮刀均化,然後均勻分布在內徑為18.5cm的皮氏培養亞上並在175'C下在真空乾燥箱(HeraeusVACUTHERMVT6060M;KendroLaboratoryProductsGmbH,德國)中熱處理卯分鐘。在該過程中,將聚合粒子用約12001/h約1013毫巴下的氮氣覆蓋,產生<10毫巴的氧氣分壓。將後交聯的聚合粒子通過使它們通過600pm篩而不含塊,並分析。小於150的粒子含量為小於0.3重量%。如此製備的後交聯聚合粒子具有如下性能CRC=25.9g/gAUL0.7psi=22.2g/gSFC=97x10-7Cm3s/gtableseeoriginaldocumentpage34實施例8(比較)將實施例1中製備的基礎聚合物通過篩除過小和過大產物而篩分至150-600nm。將20g篩過的基礎聚合物用由0.02gN-(2-羥基乙基)-2-噁唑烷酮、0.30g7JC和0.30g1,3畫丙二醇和0.0006gSpan20組成的後交聯劑溶液在中等攪拌水平的Waring實驗室混合機中藉助注射器噴霧。隨後依次通過噴霧施塗0.7g包含0.05g氫氧化釣的水^L體和0.6g包含0.05g硫酸鋁的水溶液。將潮溼的聚合粒子另外用刮刀均化,然後均勻分布在內徑為18.5cm的皮氏培養皿上並在175匸下在真空乾燥箱(HeraeusVACUTHERMVT6060M;KendroLaboratoryProductsGmbH,德國)中熱處理卯分鐘。在該過程中,將聚合粒子用約12001/h約1013毫巴下的氮氣覆蓋,產生<10毫巴的氧氣分壓。將後交聯的聚合粒子通過使它們通過600pm篩而不含塊,並分析。小於150jam的粒子含量為小於0.3重量%。如此製備的後交聯聚合粒子具有如下性能CRC=26.5g/gAUU).7psi=22.0g/gSFC=100x107cm3s/gtableseeoriginaldocumentpage35實施例9(比較)將20g實施例1中製備的i礎聚合物用由0.02gN-(2-羥基乙基)-2-喁唑烷酮、0.60g水和0.30g1,3-丙二醇以及0.04g石克酸鋁組成的後交聯劑溶液在中等攪拌水平的Waring實驗室混合機中藉助注射器噴霧。將潮溼的聚合粒子另外用刮刀均化,然後均勻分布在內徑為18.5cm的皮氏培養皿上並在175C下在真空乾燥箱(HeraeusVACUTHERMVT6060M;KendroLaboratoryProductsGmbH,德國)中熱處理60分鐘。在該過程中,將聚合粒子用約12001/h約1013毫巴下的氮氣覆蓋,產生<10毫巴的氧氣分壓。將後交聯的聚合粒子通過使它們通過850pm篩而不含塊,並分析。如此製備的後交聯聚合粒子具有如下性能:CRC=30.8g/gAUL.7psi=23.2g/gSFC=28x10-7cm3s/g_tableseeoriginaldocumentpage36實施例IO(比較)將20g實施例1中製備的J^出聚合物用由0.02gN-(2-羥基乙基)-2-噁唑烷酮、0.80g水和0.30g1,3-丙二醇和0.10g乳酸鋁組成的後交聯劑溶液在中等攪拌水平的Waring實驗室混合機中藉助注射器噴霧。將潮溼的聚合粒子另外用刮刀均化,然後均勻分布在內徑為18.5cm的皮氏培一上並在175。C下在真空乾燥箱(HeraeusVACUTHERMVT6060M;KendroLaboratoryProductsGmbH,德國)中熱處理60分鐘。在該過程中,將聚合粒子用約12001/h約1013毫巴下的氮氣覆蓋,產生<10毫巴的氧氣分壓。將後交聯的聚合粒子通過使它們通過850pm篩而不含塊,並分析。如此製備的後交聯聚合粒子具有如下性能CRC=30.1g/gAUL0.7psi=24.7g/gSFC=47x107cm3s/gtableseeoriginaldocumentpage36權利要求1.一種通過將包含如下物質的單體溶液或懸浮液聚合併將聚合粒子用至少一種三價金屬陽離子的鹽塗覆而製備吸水性聚合粒子的方法a)至少一種不飽和羧酸,其可以為至少部分中和的,和b)至少一種氫醌單醚,其中三價金屬陽離子的鹽為羧酸的鹽和/或鹼性鹽。2.根據權利要求1的方法,其中所述不飽和羧酸a)被中和至少25摩爾%。3.根據權利要求1或2的方法,其中所述單體溶液包含基於不飽和羧酸a)為0.001-0.016重量%的氫醌單醚b)。4.根據權利要求1-3中任一項的方法,其中所述三價金屬陽離子的鹽為2-羥基羧酸的鹽。5.根據權利要求l-4中任一項的方法,其中將聚合粒子用至少一種二價金屬陽離子的鹼性鹽塗覆。6.根據權利要求5的方法,其中所述二價金屬陽離子為周期表第二主族的金屬陽離子。7.根據權利要求5或6的方法,其中將聚合粒子用二價金屬陽離子的鹼性鹽的溶液或懸浮液塗覆。8.根據權利要求5-7中任一項的方法,其中所述單體溶液包含至少一種無機過氧化物。9.根據權利要求8的方法,其中無機過氧化物c)為鹽。10根據權利要求l-9中任一項的方法,其中將聚合粒子熱後交聯。11.根據權利要求10的方法,其中將所述聚合粒子在熱後交聯以前用三價金屬陽離子的鹽塗覆。12.根據權利要求10或11的方法,其中將所述聚合粒子在熱後交聯以前用二價金屬陽離子的鹼性鹽塗覆。13.根據權利要求10-12中任一項的方法,其中熱後交聯期間聚合粒子上氣氛中一種或多種氧化氣體的總分壓為小於140毫巴。14.根據權利要求10-13中任一項的方法,其中在熱後交聯以前將粗聚合粒子藉助篩目大小為小於700jiim的篩除去。15.根據權利要求10-13中任一項的方法,其中將至少一種1,3-二醇用作後交聯劑。16.根據權利要求10-14中任一項的方法,其中將至少一種環狀氨基甲酸酯用作後交聯劑。17.通過根據權利要求1-16中任一項的方法得到的吸水性聚合粒子。18.根據權利要求17的聚合粒子,其中至少90重量%聚合粒子的粒度為大於150-600pm。19.根據權利要求17或18的聚合粒子,其中在60"C和卯%的相對溼度下300小時以後,聚合粒子的b值為不大於15。20.—種包含才艮據權利要求17-19中任一項的吸水性聚合粒子的衛生製品。全文摘要本發明涉及一種製備吸水性聚合粒子的方法。根據所述方法,將包含至少一種不飽和羧酸和至少一種氫醌單醚的單體溶液或懸浮液聚合,並將聚合粒子用羧酸的三價金屬陽離子的鹽和/或三價金屬陽離子的鹼性鹽塗覆。文檔編號C08K5/098GK101595141SQ200880003439公開日2009年12月2日申請日期2008年1月29日優先權日2007年1月29日發明者M·D·馬爾科,M·埃利奧特,T·丹尼爾,U·施蒂韋恩,U·裡格爾,V·布賴格申請人:巴斯夫歐洲公司