用於種子處理的農藥組合物和方法
2023-11-07 03:48:12 2
專利名稱：用於種子處理的農藥組合物和方法
技術領域：
本發明涉及適用於防治線蟲和昆蟲和/或蜱蟎目的代表生物的農藥組合物，含有(a)至少一種殺線蟲劑和(b)至少一種殺蟲劑。該農藥組合物特別適用於保護植物繁殖材料如種子。
背景技術：
文獻中描述了一些用於防治害蟲的活性成分混合物。這些已知混合物的生物性能不是完全令人滿意的，例如在線蟲防治、植物毒性、用量和環境及操作者暴露方面。用農藥保護植物繁殖材料(種子處理)是靶標施用，當單獨或結合葉片或犁溝農藥施用時，能部分地滿足降低環境和操作者暴露的需要。然而，仍需要得到其他的混合物，這樣的混合物能減少對舊的強毒性農藥的需要和降低用量。在舊的殺線蟲劑中，可提及下列農藥溴甲烷、威百畝、丙線磷、克百威、涕滅威、苯線磷和殺線威。因此，需要提供用於保護植物繁殖材料的農藥組合物和方法，特別是那些具有改善的生物性能例如協同殺蟲性的組合物，特別是用於防治線蟲和昆蟲。根據本發明，通過提供本發明的農藥組合物解決了這一問題。
發明概述本發明提供了一種用於防治線蟲和昆蟲和/或蜱蟎目代表生物的組合物，該組合物含有(A)至少一種殺線蟲有效的大環內酯化合物，和(B)至少一種選自新菸鹼的殺蟲活性化合物。
更具體地說，本發明提供了一種組合物，用於防治線蟲和昆蟲和/或蜱蟎目代表生物，該組合物特別適用於保護植物繁殖材料如作物種子。本發明的農藥組合物含有(A)殺線蟲有效量的至少一種大環內酯化合物，和(B)殺蟲有效量的至少一種選自新菸鹼的殺蟲化合物。
本發明還涉及一種使用本發明的農藥組合物保護植物繁殖材料和由此使得植物不受線蟲和真菌病害的侵襲的方法。還涉及用所述農藥組合物塗覆的所述植物繁殖材料。
本發明使得用比現有技術已知的更低量的舊的強毒性殺生劑拌種或處理種子和其他植物繁殖材料成為可能，並且在大多數情況下，可取代所述舊的強毒性殺生劑；因此本發明豐富了本領域的物質。
具體實施例方式
的說明殺線蟲化合物(A)本發明的農藥組合物含有至少一種大環內酯化合物作為殺線蟲有效成分(A)，所述大環內酯選自齊墩蟎素、甲胺基齊墩蟎素苯甲酸鹽和多殺菌素。
齊墩蟎素是優選的大環內酯化合物(A)。
齊墩蟎素已知於例如The Pesticide Manual，第11版(1997)，The British Crop Protection Council，London，第3頁；甲胺基齊墩蟎素苯甲酸鹽已知於例如電子版The e-PesticideManual，3.0版本，第13版，編輯CDC Tomlin，British Crop ProtectionCouncil，2003-04，編目291；和多殺菌素已知於例如電子版The e-Pesticide Manual，3.0版本，第13版，編輯CDC Tomlin，British Crop Protection Council，2003-04，編目737。
殺蟲成分(B)本發明的農藥組合物含有至少一種選自(B1)吡蟲啉、(B2)噻蟲胺和(B3)噻蟲嗪的殺蟲化合物作為殺蟲活性成分(B)。
吡蟲啉已知於例如電子版The e-Pesticide Manual，3.0版本，第13版，編輯CDC Tomlin，British Crop Protection Council，2003-04，編目458；噻蟲胺已知於例如電子版The e-Pesticide Manual，3.0版本，第13版，編輯CDC Tomlin，British Crop Protection Council，2003-04，編目165；和噻蟲嗪已知於例如電子版The e-Pesticide Manual，3.0版本，第13版，編輯CDC Tomlin，British Crop Protection Council，2003-04，編目792。
活性成分組合意外的是，現已發現至少一種殺線蟲活性成分(A)與至少一種選自(B1)、(B2)和(B3)的殺蟲有效成分的組合當結合植物繁殖材料使用時產生了難以預期的對線蟲和昆蟲的增效作用和/或提供了其他無法預期的優點。用本發明組合物獲得的活性的增加和/或其他有利的性能顯著大於各單獨成分的預期活性，即活性協同增強，這尤其擴展了化合物的殺蟲活性的範圍。
本發明的混合物特別適用於對植物繁殖材料拌藥施用。後面的術語包含各類種子(果實、塊莖、穀粒)、插枝、伐條等。種子是優選的。一個特別的應用領域是處理各類種子，特別是棉花、結果植物(包括西紅柿和胡椒)、葫蘆科植物(包括甜瓜類、硬皮甜瓜、南瓜和黃瓜)的種子處理。
除了至少兩成分的混合物外，本發明還涉及防治昆蟲和線蟲的方法，包括用(1)至少一種殺線蟲有效成分(A)和(2)至少一種殺蟲有效成分(B)以任何需要的順序或同時處理被昆蟲和線蟲感染或易於感染的位點，例如植物或植物繁殖材料(特別是種子)。
殺線蟲活性成分通常以(A)∶(B)為1∶5至5∶1的混合重量比施用。例如，在一個實施方案中，齊墩蟎素(A)以100g-400g有效成分/100kg種子的用量和新菸鹼(B)以300-500g有效成分/100kg種子的用量施用。
作為具體的實例，齊墩蟎素以100g/100kg種子的用量施用。在一個實施方案中，齊墩蟎素以0.1-0.15mg/種子或特別是0.1mg/種子的用量施用。
特別是，現已意外地發現，例如與單獨成分的農藥活性相比，本發明組合物的農藥活性不僅僅是如實質上可預期的加成，而是存在協同效應。然而，術語「協同」在本文中無論如何並不限於農藥活性，而同樣指本發明組合物與單獨成分相比的其他有利性能。可提及的這種有利性能的實例是拓寬對其他有害生物例如對抗藥性品種的農藥活性譜；降低有效成分的用量；即使是在單獨成分完全無效的用量下，藉助於本發明的組合物充分防治有害生物；配製製劑和/或施用過程中的有利性能，例如在粉碎、篩分、乳化、溶解或分散過程中的有利性能；提高儲藏穩定性；改善光穩定性；更有利的可降解性；改善毒理學和/或生態毒理學性能；改善作物性能，包括出苗、作物產量、植物個體數(stand)、更發達的根系、分櫱增加、植物高度的增加、更大的葉片、更少的死基生葉、更強的分櫱枝、更綠的葉色、需要更少的肥料、需要更少的種子、更多產的分櫱枝、較早開花、穀物早熟、較少的植物節(倒伏)、增強幼芽生長、增強植物長勢和早發芽；或本領域技術人員熟知的任何其他優點。
本發明的種子處理組合物中使用的活性成分組合優選含有齊墩蟎素和噻蟲嗪，二者比率為100-400g齊墩蟎素/100kg種子300-500g噻蟲嗪/100kg種子。
在一個實施方案中，將至少一種抗微生物活性物質(C)與所述至少兩組分(A)和(B)的混合物一起使用以增大作用譜或獲得特別的效果，例如提供殺真菌防治。適宜的殺真菌劑種類包括苯基醯胺類、苯基吡咯類、甲氧基丙烯酸酯類和三唑類。
在一個實施方案中，本發明的種子處理組合物和方法與一種或多種葉片和/或犁溝殺蟲劑和/或殺真菌劑處理相結合。適宜的殺蟲劑包括例如Temik(涕滅威)，噻蟲嗪，吡蟲啉和噻蟲胺。適宜的殺真菌劑包括甲霜靈，R-甲霜靈，甲氧基丙烯酸酯類如嘧菌酯，三唑類如腈菌唑，咯菌腈，三唑醇、苯噻硫氰、PCNB、萎鏽靈和地茂散。
有害昆蟲本發明的組合物可用於保護植物繁殖材料和促進植物對抗動物有害生物如昆蟲和蜱蟎目的典型生物，包括鱗翅目，例如長翅卷蛾屬，褐帶卷蛾屬，透翅蛾屬，地夜蛾屬，Alabama argillaceae，Amylois屬，大豆夜蛾，黃卷蛾屬，帶卷蛾屬，丫蚊夜蛾屬，玉米幹夜蛾，乾果斑螟，桃柱果蛾，禾草螟屬，色卷蛾屬，葡萄果蠹蛾，縱卷葉野螟屬，雲卷蛾屬，細卷蛾屬，鞘蛾屬，泛非絨毛螟，桃異形小卷蛾，小卷蛾屬，杆草螟屬，蘇丹棉鈴蟲，金剛鑽屬，粉斑螟屬，花小卷蛾屬，環針單紋蛾，黃毒蛾屬，切夜蛾屬，小食心蟲屬，雲霧廣翅小卷蛾，實夜蛾屬，菜心野螟，美國白蛾，番茄莖麥蛾，旋紋潛蛾，潛夜細蛾屬，Lobesia botrana，毒蛾屬，潛蛾屬，天幕毛蟲屬，甘藍夜蛾，Manduca sexta，秋尺蛾屬，歐洲玉米螟，超小卷蛾屬，褐卷蛾屬，小眼夜蛾，紅鈴麥蛾，馬鈴薯麥蛾，菜粉蝶，粉蝶屬，小菜蛾，巢蛾屬，白禾螟屬，蛀莖夜蛾屬，長鬚卷蛾屬，貪夜蛾屬，興透翅蛾屬，異舟蛾屬，卷蛾屬，粉斑夜蛾和巢蛾屬；鞘翅目，例如叩甲屬，花象屬，甜菜隱食甲，蚤凹脛跳甲，根頸象屬，象蟲屬，皮蠹屬，Diabrotica屬，食植瓢蟲屬，Eremnus屬，馬鈴薯葉甲，稻水象屬，鰓金龜屬，Orycaephilus屬，耳象屬，Phlyctinus屬，弧麗金龜屬，蚤跳甲屬，谷蠹屬，Scarabeidae，米象屬，麥蛾屬，粉甲屬，擬谷盜屬和斑皮蠹屬；直翅目，例如蜚蠊屬，小蠊屬，螻蛄屬，Leucophaea maderae，飛蝗屬，大蠊屬和沙漠蝗屬；等翅目，例如散白蟻屬；囓蟲目，例如粉囓蟲屬；蝨目，例如血蝨屬，顎蝨屬，蝨屬，癭綿蚜屬和根瘤蚜屬；食毛目，例如畜蝨屬和嚼蝨屬；纓翅目，例如花薊馬屬，籬薊馬屬，帶薊馬屬，棕櫚薊馬，煙薊馬和橘薊馬；異翅亞目，例如臭蟲屬，可可狄盲蝽，棉紅蝽屬，Euchitus屬，扁盾蝽屬，稻緣蝽屬，綠蝽屬，皮蝽屬，Rhodnius屬，可可褐盲蝽，黑蝽屬和椎獵蝽屬；同翅目，例如軟毛粉蝨，Aleyrodes brassicae，腎圓盾蚧屬，蚜科，蚜屬，圓盾蚧屬，甘薯粉蝨，蠟蚧屬，黑褐圓盾蚧，橙褐圓盾蚧，廣食褐軟蚧，綠小葉蟬屬，蘋果綿蚜，斑葉蟬屬，Gascardia屬，灰飛蝨屬，歐果堅球蚧，礪盾蚧屬，長管蚜屬，瘤蚜屬，黑尾夜蟬屬，褐飛蝨屬，環翅卷蛾屬，瘤綿蚜屬，臀紋粉蚧屬，白盾蚧屬，粉蚧屬，木蝨屬，Pulvinaria aethiopica，笠圓盾蚧屬，縊管蚜屬，黑盔蚧屬，帶葉蟬屬，二叉蚜屬，谷網蚜屬，溫室粉蝨，柑個木蝨和柑橘尖盾蚧；膜翅目，例如Acromyrmex，Atta屬，莖蜂屬，松葉蜂屬，松葉蜂科，雲杉吉松葉蜂，實葉蜂屬，毛蟻屬，小家蟻，新松葉蜂，火蟻屬和胡蜂屬；雙翅目，例如伊蚊屬，Antherigona soccata，花園毛蚊，Calliphora erythrocephala，小條實蠅屬，金蠅屬，庫蚊屬，疽蠅屬，寡鬃實蠅屬，黑尾果蠅，廁蠅屬，Gastrophilus屬，舌蠅屬，皮蠅屬，Hyppobosca屬，斑潛蠅屬，綠蠅屬，潛蠅屬，家蠅屬，狂蠅屬，Orseolia屬，瑞典麥杆蠅，波菜泉蠅，草種蠅屬，蘋繞實蠅，眼蕈蚊屬，螫蠅屬，虻屬，螗蟬屬和大蚊屬；蚤目，例如角葉蚤屬和印鼠客蚤和纓尾目，例如臺灣衣魚；線蟲害蟲可用本發明的組合物防治的線蟲綱的代表實例包括，例如根結線蟲，杆線蟲和葉線蟲；特別是異皮屬，例如甜菜異皮線蟲，燕麥異皮線蟲和三葉草異皮線蟲；紐帶屬，例如帽狀紐帶線蟲和哥倫比亞紐帶線蟲；球異皮屬，例如馬鈴薯金線蟲；根結屬，例如南方根結線蟲和爪哇根結線蟲；穿孔屬，例如相似穿孔線蟲；小盤旋屬，例如腎形小盤旋線蟲；短體屬，例如落選短體線蟲(Pratylenchus neglectans)和穿刺短體線蟲；小墊刃屬，例如半穿刺線蟲；刺屬；長針屬；毛刺屬；劍線屬；莖線屬；滑刃屬和癭屬；特別是根結屬，例如南方根結線蟲和異皮屬，例如大豆異皮線蟲。
目標作物本發明範圍內的目標作物是例如下列植物品種甜菜(糖用甜菜和飼用甜菜)，油料作物(低芥酸菜子，芸苔，芥菜籽，罌粟，橄欖，向日葵，椰子，蓖麻，可可豆，落花生和大豆)。還可以提及的是堅果、小麥、高梁、棉花、穀物、大豆、菸草、油菜、捲心菜、洋蔥和胡蘿蔔。
本發明範圍內其他適宜的作物包括馬鈴薯、薄荷、飼料草和乾草以及藥草副類。
此外，應注意到列於40 CFR Sec.180.41(1995)的作物分類表中的作物。40 CFR Sec.180.41(1995)和the Federal Register1995年5月17日(vol.60，no.95)pp.26625-26643由於其公開內容涉及有益作物，在此全文引用作為參考(1)作物類別5蕓薹(油菜)多葉蔬菜類，例如硬花甘藍，花椰菜；捲心菜；和芥菜；(2)作物類別9葫蘆科蔬菜類，例如黃瓜，甜瓜，硬皮甜瓜，香瓜，南瓜，包括矮生西葫蘆；(3)作物類別11梨果類，例如蘋果和梨；(4)作物類別15禾穀類，例如穀物和稻。
還可提及的是結果植物類，例如西紅柿和胡椒。
下列作物是本發明的至少二元(例如齊墩蟎素和噻蟲嗪)農藥組合物特別適合的靶標作物油料作物(低芥酸菜子，芸苔，芥菜籽，罌粟，橄欖，向日葵，椰子，蓖麻，可可豆，落花生)的植物繁殖材料(如種子)。
按照本發明處理的靶標作物和種子包括常規的以及遺傳增強的或遺傳工程設計的品種，例如昆蟲抗性的(例如Bt.和VIP品種)以及病害抗性的、除草劑耐藥性的和線蟲耐受性的品種。例如，適宜的遺傳增強或工程設計的作物品種包括Stoneville 5599BR棉花和Stoneville 4892BR棉花品種。
種子處理已證實本發明的農藥組合物對保護種子，特別是棉花、結果植物包括西紅柿和胡椒、葫蘆科植物包括甜瓜類、硬皮甜瓜、南瓜和黃瓜的種子特別有利。然而，本發明的組合物也適用於直接處理土壤或植物的其他部分。本發明的組合物被植物良好地耐受，並且是生態學可接受的。
本發明的主題也是一種保護植物的繁殖產物(植物繁殖材料)和由此得到的植物不受線蟲和真菌病害傷害的方法，其中所述繁殖產物用本發明的殺線蟲、殺蟲和基本上無植物毒性的組合物塗覆。
本發明的至少二元農藥組合物通常與製劑技術中的常規助劑一起使用。有效成分(A)和(B1)、(B2)和(B3)中至少一種的組合一般以組合物的形式施用到植物繁殖材料上，而且可以與其他化合物同時或順序施加到種子或其繁殖地點(如犁溝)。這些其他的化合物可以是肥料或微量營養素供體或影響植物生長的其他製劑。也可以是選擇性除草劑、殺蟲劑、殺真菌劑、殺細菌劑、昆蟲生長調節劑、植物生長調節劑、葉片或土壤施用的殺線蟲劑、殺軟體動物劑或幾種這些製劑的混合物，需要時可連同製劑領域常用的其他載體、表面活性劑或施用促進助劑一起使用。此外，還可提及的是孕育劑、拋光劑和聚合物。
本發明還包括適用於防治種子上或內的線蟲和昆蟲的農業組合物，該組合物基本是由本發明的至少二元農藥組合物加適當的惰性表面活性劑或適當的惰性液體或固體載體組成。當在本文使用時，短語「基本由...組成」不排除其他活性農藥物質或常規的製劑成分的存在。
有效成分(A)和(B1)、(B2)和(B3)中至少一種以已知的方式加工成，例如乳油、懸乳劑、可分散性糊劑、可直接噴灑或可稀釋的溶液、稀乳劑、可溼性粉劑、可溶性粉劑、粉塵劑、顆粒劑、和包封在例如聚合物中或所謂的桶混物形式，桶混物是在施用前用水伴隨稀釋分別配製的成分來製備的。施用方法如噴灑、噴霧、霧化、撒施、刷塗或灌注，和組合物的特性相適應，以符合預期的目的和主要的環境。本發明組合物對於具體的靶標線蟲和各種昆蟲壓力狀況的最佳用量可以通過在溫室中或田間設置下簡單的定向研究容易地確定，無需過度的實驗。通常，有利的用量是每100kg欲保護的繁殖材料使用每種有效成分(B1)、(B2)和(B3)0.05至不超過1kg，特別是0.1-0.5kg，更特別是0.3-0.5kg。關於有效成分(A)，有利的用量是每100kg欲保護的繁殖材料使用0.005至不超過0.8kg，特別是0.01-0.5kg，更特別是0.1-0.4kg。然而，施用條件主要取決於材料的特性(表面積、稠度、含水量)和其環境因素。因此，本領域技術人員可根據他們的一般知識和適當時經過一些實驗，在這些範圍內選擇無植物毒性，但從殺蟲和/或殺線蟲的立場上有效的劑量。
術語「植物繁殖材料」應理解為表示植物的所有有生殖力的部分如可用於繁殖植株的種子和營養體植物材料如插枝和塊莖(例如馬鈴薯)。可提及例如種子(嚴格意義上的)、根、果實、塊莖、球莖、根莖、植株部分。還可提及將在發芽或從土壤中出苗後被移植的發芽植物和幼苗。這些幼苗可在移植前通過完全或部分浸漬處理進行保護。
種子處理施用技術是本領域技術人員熟知的，並且可以在本發明範圍內容易地使用。有效成分可加工成稀漿、固體種子塗料、浸泡液或種子表面上的粉塵或以上述形式施用。還可提及例如塗膜或包囊。包衣加工是本領域熟知的，對於種子採用塗膜或包囊技術，或對於其他繁殖產品採用浸漬技術。顯然，化合物施用於種子的方法可變化，本發明包括將使用的任何技術。
本發明混合物的優選施用方法是用液體製劑噴灑或潤溼植物繁殖材料，或將植物繁殖材料與有效成分的固體製劑混合。
本發明的化合物可在拌種槽內配製或混合，或通過塗布與其他種子處理劑結合於種子上。與本發明的化合物混合的試劑可以是用於防治有害生物，改進生長、營養，或防治植物疾病的試劑。
製劑製劑即含有有效成分(A)和(B1)、(B2)和/或(B3)以及適當時還有適宜的惰性固體或液體載體的組合物、製劑或混合物，是以已知的方式製備的，例如通過將有效成分和惰性的農業上可接受的填充劑，例如與固體或液體載體和適當時與表面活性化合物(表面活性劑)直接混合和/或研磨。這樣的組合物可有利地配製成可流動性組合物、懸浮劑、微懸浮劑、懸乳劑、可溼性粉劑、顆粒狀濃縮物、微乳劑等，所有上述劑型都適用於進行種子處理施用從而提供所需的植物保護。
在本說明書中，術語「載體」表示天然的或合成的，有機的或無機的物質，活性物質與其結合以便利於其施用於植物、種子或土壤。因此這種載體通常是惰性的，並且必須是農業上可接受的，特別對於被處理的植物而言。該載體可以是固體(粘土、天然或合成的矽酸鹽、二氧化矽、樹脂、蠟、固體肥料等)或液體(水、醇類、酮類、石油餾分、芳香烴或鏈烷烴，氯代烴、液化氣等)。
適宜的液體載體是芳香烴，特別是C8-C12級分如混二甲苯或取代的萘，鄰苯二甲酸酯如鄰苯二甲酸二丁酯或二辛酯，脂族烴如環己烷或石蠟，醇類和二醇類及其醚和酯如乙二醇單甲醚，酮類如環己酮，強極性溶劑如N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基亞碸或二甲基甲醯胺，和適當時的環氧化的植物油或豆油；或水。
可用於例如粉塵劑和可分散性粉劑的固體載體是方解石、滑石、高嶺土、蒙脫土或矽鎂土，高度分散的二氧化矽或有吸收力的聚合物。可能用於顆粒劑的微粒吸收性載體是浮石、碎磚、海泡石或膨潤土、蒙脫土型粘土，可能的非吸收性載體物質是方解石或白雲石。
根據需配製的有效成分(A)和(B1)、(B2)和/或(B3)(無論是單獨地或在各種排列和組合的任一種中)的特性，適宜的表面活性化合物是具有良好的乳化性、分散性和潤溼性的非離子的、陽離子的和/或陰離子的表面活性劑。表面活性劑也可理解為表示表面活性劑的混合物。
製劑技術中常用的表面活性劑特別描述於下列出版物中「McCutcheon’s Detergents and Emulsifiers Annual」，MC出版公司，Glen Rock，N.J.，1988。
M.and J.Ash，「Encyclopedia of Surfactants」，Vol.I-III，ChemicalPublishing Co.，紐約，1980-1981。
在適宜的表面活性劑中，可提及例如聚丙烯酸鹽、木質素磺酸鹽、苯酚磺酸鹽或(單-或二-烷基)萘磺酸鹽、十二烷基硫酸鹽、環氧乙烷與木質素磺酸鹽的縮聚物、環氧乙烷與脂肪醇或脂肪酸或脂肪胺的縮聚物、取代酚類(特別是烷基酚類或芳基酚類如單-或二-(聚氧化烯烷基苯酚)磷酸鹽、聚氧化烯烷基苯酚羧酸鹽或聚氧化烯烷基苯酚硫酸鹽)、磺基丁二酸酯的鹽、牛磺酸衍生物(特別是烷基牛磺酸)、環氧乙烷與磷酸化的三苯乙烯苯酚的縮聚物和環氧乙烷與醇類和酚類的磷酸酯的縮聚物。通常需要存在至少一種表面活性劑，因為有效成分和/或惰性載體是不溶於水的，而施用的載體試劑是水。
此外，增強施用的特別有用的助劑是腦磷脂和卵磷脂系列的天然或合成的磷脂，例如磷脂醯乙醇胺、磷脂醯絲氨酸、磷脂醯甘油或溶血卵磷脂。
該農藥組合物通常含有0.1-99％，特別是10-75％，更特別是20-60％的有效成分(A)和(B1)、(B2)和/或(B3)；配方中的其餘部分包括固體和/或液體載體(如水)與任選的表面活性劑和其他任選的本領域已知的惰性成分如保護性膠體、粘合劑、增稠劑、觸變劑、滲透劑、防腐劑、穩定劑、消泡劑、防凍劑、螯合劑、染料、顏料、著色劑和聚合物。
在一個實施方案中，商品優選配製成濃縮物，而最終用戶一般使用稀釋的製劑。
在一個具體實施方案中，含大環內酯化合物，特別是齊墩蟎素的製劑是含水懸浮劑，其包含至少兩種表面活性化合物作為製劑助劑，其中(i)至少一種表面活性化合物的分子量小於2200，優選小於1700，如在400-1500範圍內，有利的是在600-1200範圍內，和親水親油平衡值(HLB)至少為10，優選在10-25的範圍內，如12-20，優選14-18，和(ii)至少一種表面活性化合物是非離子的，分子量為至少2200，優選至少3000，如在3500-15000範圍內，例如3500-10000，特別是4000-7500，有利的是4500-6000，其中化合物分子量的10-85％，如15-80％，優選17-50％由化合物的親水部分提供，並且獨立於親水部分，化合物的疏水部分的分子量是2000-10000，優選2400-3900，更優選3000-3800，如3200-3700；條件是活性化合物與大環內酯化合物的重量比在0.08-0.5範圍內，優選0.1-0.3，有利的是0.15-0.25，並且(ii)(i)的重量比是至少0.5，如至少1.0，優選至少1.5，特別是在2-5範圍內，有利的是在2-3範圍內。有利的是在製劑中使用三種表面活性化合物一種(i)和兩種(ii)。適宜的表面活性化合物(i)的實例是離子的，有利的是陰離子的表面活性劑；如選自硫酸鹽型(例如芳基硫酸鹽)和磷酸鹽型(如烷基酚聚烷氧基醚磷酸鹽，聚烷氧基醚磷酸鹽的嵌段共聚物、聚芳基酚聚烷氧基醚磷酸鹽和芳基酚聚烷氧基醚磷酸鹽)，特別是磷酸鹽型表面活性劑(如聚芳基酚聚烷氧基醚磷酸鹽)。特別理想的是每個(i)表面活性化合物是相同類型的，優選的類型是磷酸鹽型表面活性劑。適宜的陰離子表面活性劑的具體實例包括Sorprophor PS19(Rhodia)，Dowafax 30 C05(Dow)，Soprophor4D384(Rhodia)和Soprophor 3D33(Rhodia)。適宜的表面活性化合物(ii)的實例是聚烯化氧聚合物，如嵌段聚合物。具體實例是聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物，和聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物醚，具體的實例包括Toximul 8320(Stepan)，Emulsogen 3510(Clariant)，AntaroxPL/122(Rhodia)，Pluronic L101(BASF)，Pluronic L122(BASF)和Pluronic PE 10500(BASF)。
在另一實施方案中，含大環內酯化合物，特別是齊墩蟎素的製劑是含水懸浮液，其含有至少兩種表面活性化合物作為製劑助劑，其中(a)至少一種是陰離子磷酸鹽型化合物，和(b)至少一種是非離子烷氧基化醇或酚。在一個實施方案中，(a)和(b)表面活性化合物的分子量彼此獨立地是小於2200，優選小於1700，如在400-1500範圍內，優選在600-1200範圍內。(a)表面活性化合物優選具有至少10的親水親油平衡值(HLB)，優選在10-25範圍內，如12-20，優選14-18；(b)表面活性化合物優選具有至少5的親水親油平衡值(HLB)，優選7-20，如10-15。表面活性化合物(a)與(b)的重量比通常在1∶10至10∶1範圍內，優選5∶1至1∶1，特別是3∶1至1∶1。磷酸鹽型表面活性劑的實例包括烷基酚聚烷氧基醚磷酸鹽，聚烷氧基醚磷酸鹽的嵌段共聚物，聚芳基酚聚烷氧基醚磷酸鹽和芳基酚聚烷氧基醚磷酸鹽。烷氧基化醇的實例包括烷氧基化醇(如烷氧基化油，醇中具有C5-C18碳原子的烷氧基化醇)。烷氧基化酚的實例包括烷基酚聚烷氧基醚和(聚)芳基酚聚烷氧基醚。優選(b)化合物是烷氧基化酚。適宜的陰離子表面活性劑的具體實例包括Soprophor 3D33(Rhodia)，Sorprophor PS19(Rhodia)和Dowafax 30 C05(Dow)，以及非離子表面活性劑的具體實例包括Synperonic NP(Uniqema)，Soprophor BSU(Rhodia)，RhodasurfBC-610(Rhodia)，Toximul 8240(Stepan)和Synperonic 91/4(Uniqema)。
陰離子表面活性劑可作為酸存在或包括鹼金屬(如鋰、鈉和鉀)，鹼土金屬(如鈣和鎂)，銨和各種胺(如烷基胺，環烷基胺和烷醇胺)。
親水親油平衡值(HLB)是由Griffin提出的化合物的親水性的指數。聚氧乙烯烷基醚的HLB值可通過例如Griffin方程算出。
HLB值＝[(親水部分的分子量/表面活性化合物的分子量)]×20基團例如硫酸鹽和磷酸鹽離子也影響HLB值。
下列實施例旨在說明本發明而非對其的限制。
製劑實施例(％＝重量百分比)實施例1製備齊墩蟎素製劑是通過將表面活性劑、增稠劑、聚合物、懸浮助劑、消泡劑、防腐劑和防凍劑與水混合直至獲得均相。隨後，添加齊墩蟎素並混合。然後將所得混合物通過所謂的珠磨(例如Dyno，Drais，Premier)溼磨。通過設置研磨參數以使所得研碎的預混物的平均粒徑在規格範圍內(通常中值粒徑平均最大2.0微米)。最後，加入緩衝劑(如果有的話)和少量的水，終產物混合至少30分鐘。
實施例2此製劑適合固體和液體活性成分的混合物。將固體活性成分與一部分乳化劑和水充分混合，將混合物在適宜的磨中充分研磨。將另一部分乳化劑和水與液體活性成分混合。將兩種混合物連同製劑中使用的所有其他惰性成分(如顏料、增稠劑等)一起合併。
實施例3-桶混種子處理製劑的製備在稀漿中，將實施例1和2的種子處理組合物與下列現成的種子處理產品Cruiser5FS(噻蟲嗪)和Systhane40WP(腈菌唑)以足以獲得100g有效成分/100kg種子(實施例1)25g有效成分/100kg種子(實施例2)21g有效成分/100kg種子(腈菌唑)和30g有效成分/100000種子(噻蟲嗪)的有效成分濃度的量結合。最終合併的組合物適宜通過噴霧、潤溼或在容器中混合施用到種子，以200m1-3L體積最終的合併組合物/100kg種子的量施用。通過旋轉和/或振搖容器將活性成分均勻地分布到種子表面上。
用實施例3的製劑拌種的棉花種子未觀察到植物毒性。實現了對有害昆蟲和線蟲的適當防治。
實施例4-生物實施例介紹此實施例比較了噻蟲嗪(CAS號153719-23-4)、齊墩蟎素(CAS號65195-56-4和65195-55-3)以及兩種化合物的組合物用作種子處理以防治棉花上的昆蟲(薊馬)的效力。
防治-僅基礎殺真菌劑(無殺蟲劑或殺線蟲劑)種子處理(a)通過在載體水中稀釋含3.32％mefenoxam(CAS號70630-17-0)、1.11％咯菌腈(CAS號131341-86-1)和6.64％嘧菌酯(CAS號131860-33-8)的濃縮物製備基礎殺真菌劑種子處理製劑。在室溫下，於Hege種子處理器(Hege)內，將此製劑稀釋液施用到大約1kg Delta和Pine Land棉種(DP 555 BR)上，持續1-2分鐘。將處理過的種子風乾，種植前在室溫下裝運和儲藏(大約2周)。
噻蟲嗪處理的種子(b)通過在載體水中稀釋含有49％噻蟲嗪的Cruiser5FS種子處理殺蟲劑(Syngenta Crop Protection，Inc)和(a)中所述基礎殺真菌劑濃縮物製備種子處理製劑。在室溫下，於Hege種子處理器內，以0.34mg有效成分/顆種子的用量將此製劑稀釋液施用到大約1kg Delta和Pine Land棉種(DP 555 BR)上，持續1-2分鐘。將處理過的種子風乾，在種植前於室溫下裝運和儲藏(大約2周)。
齊墩蟎素處理的種子(c)在水載體中稀釋含有46.3％齊墩蟎素的abamectin 500FS種子處理殺線蟲劑和基礎殺真菌劑濃縮物(a)製備齊墩蟎素種子處理製劑。在室溫下，於Hege種子處理器內，以0.15mg有效成分/顆種子的用量將此製劑稀釋液施用到大約1kg Delta和Pine Land棉種(DP 555BR)上，持續1-2分鐘。將處理過的種子風乾，在種植前於室溫下裝運和儲藏(大約2周)。
組合處理將上述噻蟲嗪和齊墩蟎素製劑與基礎殺真菌劑(a)一起合併到載體水中。噻蟲嗪和齊墩蟎素分別以0.34mg和0.15mg有效成分/顆種子的用量施用。在室溫下，於Hege種子處理器內，將此製劑稀釋液施用到大約1kg Delta和Pine Land棉種(DP 555 BR)上，持續1-2分鐘。將處理過的種子風乾，種植前於室溫下裝運和儲藏(大約2周)。
在兩個分別進行的試驗(1)和(2)中，對照(a)和處理過的棉種(b)(c)和(d)被如下種植在田間試驗區中棉種被種植在2行(36英寸行距)×30英尺大小的試驗區內(4顆種子/英尺)，採用由對照校驗(a)、齊墩蟎素+基礎殺真菌劑(c)、噻蟲嗪+基礎殺真菌劑(b)和噻蟲嗪+齊墩蟎素+基礎殺真菌劑(d)組成的隨機化完全區組設計。
下列數據採集自這些試驗1)每5株植物上的成年薊馬數，2)每5株植物上的未成熟薊馬數和植物損壞數。薊馬取自每個處理的每次重複中的5株隨機的植物，將薊馬收集在醇中並在實驗室中用解剖顯微鏡計數。每個處理每次重複中的損壞等級採用1-5等級(1＝無損壞，3＝中等損壞，5＝嚴重損壞)的評價植物損壞(矮化、葉片捲曲等)的目測評價等級進行評價。
表1.在研究農場對棉花中薊馬的防治-試驗(1)
表2.在研究農場對棉花中薊馬的防治-試驗(2)
這些試驗的結果顯示，包括噻蟲嗪和齊墩蟎素的組合種子處理(d)的效力優於單獨的噻蟲嗪(b)和齊墩蟎素(c)種子處理。對於棉花中的未成熟和成年薊馬的多重試驗的這些觀測結果已編輯成文件(表1和表2)。在試驗1和2中，未處理對照具有最大量的薊馬，其後是齊墩蟎素單獨處理。齊墩蟎素單獨處理確實提供了一些薊馬活性(當與未處理對照相比時有大約50％防治率)。由於齊墩蟎素不是內吸性的，因此這些結果是出人意外的。噻蟲嗪處理過的棉種(b)在種植後14天和21天時提供了大約85％薊馬防治率，而噻蟲嗪和齊墩蟎素的組合(d)提供了大於95％的薊馬防治率。
總之，可見本發明提供了一種新的至少二元的農藥組合物，用於保護植物繁殖材料。對比例、步驟和材料進行的改變不背離本申請權利要求所定義的本發明的範圍。
權利要求
1.一種至少二元的農藥組合物，含有下列成分作為活性成分(A)殺線蟲有效量的至少一種大環內酯化合物，選自齊墩蟎素、甲胺基齊墩蟎素苯甲酸鹽和多殺菌素；和(B)殺蟲有效量的至少一種殺蟲劑，選自吡蟲啉、噻蟲胺和噻蟲嗪。
2.根據權利要求1所述的組合物，其含有(A)殺線蟲有效量的齊墩蟎素。
3.根據權利要求1或2所述的組合物，其含有(B1)殺蟲有效量吡蟲啉。
4.根據權利要求1或2所述的組合物，其含有(B2)殺蟲有效量的噻蟲胺。
5.根據權利要求1或2所述的組合物，其含有(B3)殺蟲有效量的噻蟲嗪。
6.根據權利要求1所述的組合物，其含有(A)殺線蟲有效量的齊墩蟎素；和(B3)殺蟲有效量的噻蟲嗪。
7.根據權利要求1-6中任一項所述的組合物，其中活性成分(A)∶(B)的比率是(100-400g)∶(300-500g)/100kg種子。
8.根據權利要求1-7中任一項所述的組合物，其還含有殺真菌有效量的(C)化合物，選自嘧菌酯、咯菌腈、R-甲霜靈和腈菌唑。
9.有害生物抗性植物繁殖材料，包括用殺有害生物有效量的根據權利要求1-8中任一項所述的農藥組合物處理的植物繁殖材料。
10.根據權利要求9所述的有害生物抗性植物繁殖材料，其中所述農藥組合物含有(A)殺線蟲有效量的齊墩蟎素。
11.根據權利要求9或10所述的有害生物抗性植物繁殖材料，其中所述農藥組合物含有(B1)殺蟲有效量的吡蟲啉。
12.根據權利要求9或10所述的有害生物抗性植物繁殖材料，其中所述農藥組合物含有(B2)殺蟲有效量的噻蟲胺。
13.根據權利要求9或10所述的有害生物抗性植物繁殖材料，其中所述農藥組合物含有(B3)殺蟲有效量的噻蟲嗪。
14.根據權利要求9所述的有害生物抗性植物繁殖材料，其中所述農藥組合物含有(A)殺線蟲有效量的齊墩蟎素；和(B3)殺蟲有效量的噻蟲嗪。
15.根據權利要求9-14中任一項所述的有害生物抗性植物繁殖材料，其中活性成分(A)∶(B)的比率是(100-400g)∶(300-500g)/100kg種子。
16.一種保護植物繁殖材料對抗線蟲和昆蟲的方法，包括用殺線蟲和殺蟲有效量的根據權利要求1-8中任一項所述的組合物處理所述植物繁殖材料。
17.根據權利要求16所述的方法，其中所述組合物還含有殺真菌有效量的(C)化合物，選自嘧菌酯、咯菌腈、R-甲霜靈和腈菌唑。
18.根據權利要求16或17所述的方法，其中所述植物繁殖材料是選自棉花、西紅柿、胡椒、甜瓜、硬皮甜瓜、南瓜和黃瓜的植物種子。
全文摘要
本發明提供一種至少二元的組合物，用於防治線蟲和昆蟲或蜱蟎目的典型代表，該組合物含有(A)殺線蟲有效量的至少一種大環內酯，和(B)殺蟲有效量的至少一種選自新菸鹼類的殺蟲劑。
文檔編號A01N43/22GK1925749SQ200480042236
公開日2007年3月7日 申請日期2004年6月7日 優先權日2004年3月16日
發明者D·胡佛 申請人:辛根塔參與股份公司