一種馬拉硫磷廢水中高濃度磷去除方法
2023-12-02 12:59:51
專利名稱：一種馬拉硫磷廢水中高濃度磷去除方法
技術領域：
本發明涉及一種廢水中磷的去除方法，具體的說是種馬拉硫磷廢水中高濃度磷去除方法。
背景技術：
馬拉硫磷是觸殺型殺蟲殺蟎劑，被認為是第一種具有高選擇毒性的有機磷農藥，主要用於控制水果和蔬菜上的刺吸和咀嚼類昆蟲，該農藥自1950年由American Cyanamid公司註冊以來，在世界範圍內得到廣泛應用，隨著生產馬拉硫磷的工廠也來越多，環境也受到了嚴重的威脅，因為馬拉硫磷中含有的高濃度磷不僅會使水體富營養化而且還會對水生物造成嚴重的危害，李永祺教授通過對有機磷農藥對蝦、魚、貝、藻的毒性效應及其機理的研究，發現能造成我國對蝦大規模死亡的原因之一，就是有機磷汙染激活對蝦體內潛伏的病原體。
目前，為了控制對水體產生危害的關鍵因素磷，人們不斷開發出各種除磷技術。如公開號為CN102173495A，名稱是「加快方解石去廢水中高濃度磷的方法和裝置」，是通過以方解石作為除磷劑，硫酸鹽作為除磷促進刑來實現除去廢水中高濃度磷的目的，有成本低廉、工藝簡單、去除效果好的優點，但它有反應時間長的缺陷。公開號為CN101993155A，名稱是「一種汙水中磷的去除方法」，是採用微濾和離子交換的方法來對汙水進行除磷，雖然實現了汙水資源化回收利用，反應時間快，但它對去除高濃度磷的效果不明顯。
發明內容
本發明針對對廢水中高濃度磷去除的效果不明顯，反應過程中反應時間長等問題，提供了一種通過強氧化劑及催化劑的加入來達到去除率高、反應時間快的馬拉硫磷廢水中高濃度磷去除方法。本發明採用的技術方案
一種馬拉硫磷廢水中高濃度磷去除方法，其方法在於
(1)將高濃度馬拉硫磷廢水引入到反應釜內，加入10 15ppmH202，維持反應釜內總壓為I. 5 2. 5MPa，反應溫度為105°C 110°C，反應時間為125 135min ；
(2)向反應釜中的廢水中加入強氧化性無機酸，使廢水pH為3.5 3. 8之間；
(3)把反應釜中的廢水通入到催化塔頂部噴入，催化塔下部鼓入氮氣；
(4)催化塔頂部排出的氣體通入到漂白粉溶液中，加入硝酸銀矽膠，如變黑，則增加漂白粉溶液濃度和量。所述的強氧化性無機酸為高氯酸、高碘酸、高鐵酸中的一種。所述的催化劑是由Cu-Hg-Sn-Ag組成的多金屬複合體,其比例按質量計算為，Cu為5% 10%，Hg為5% 15%，Sn為5% 10%，Ag為2% 10%，其餘為載體Y_A1203。本發明的顯著優勢在於
(I)加入H2O2起到氧化的作用，並在高溫高壓的條件下可使有機磷變成無機磷，且反應時間短；
(2)加入強氧化性的無機酸，可使廢水中的無機磷被氧化成膦；
(3)在由Cu-Hg-Sn-Ag組成的多金屬複合體催化劑的作用下生成單質磷,實現了液相中的磷向氣相中的磷轉化，最終生成固態磷。
具體實施例方式一種馬拉硫磷廢水中高濃度磷去除方法，其特徵在於
(1)將高濃度馬拉硫磷廢水引入到反應釜內，加入10 15ppmH202，維持反應釜內總壓為I. 5 2. 5MPa，反應溫度為105°C 110°C，反應時間為125 135min ；
(2)向反應釜中的廢水中加入強氧化性無機酸，使廢水pH為3.5 3. 8之間；
(3)把反應釜中的廢水通入到催化塔頂部噴入，催化塔下部鼓入氮氣；
(4)催化塔頂部排出的氣體通入到漂白粉溶液中，加入硝酸銀矽膠，如變黑，則增加漂白粉溶液濃度和量。所述的強氧化性無機酸為高氯酸、高碘酸、高鐵酸中的一種。所述的催化劑是由Cu-Hg-Sn-Ag組成的多金屬複合體,其比例按質量計算為，Cu為5% 10%，Hg為5% 15%，Sn為5% 10%，Ag為2% 10%，其餘為載體Y_A1203。以下通過實例對本發明做詳細說明 實例I
首先將高濃度馬拉硫磷廢水引入到反應釜內，加入IOppmH2O2，維持反應釜內總壓為1.5MPa，反應溫度為105°C，反應時間為125min，再向反應釜中的廢水中加入高氯酸，使廢水PH為3. 5，然後把反應釜中的廢水通入到催化塔頂部噴入，催化塔下部鼓入氮氣，再將催化塔頂部排出的氣體通入到漂白粉溶液中，加入硝酸銀矽膠，如變黑，則增加漂白粉溶液濃 度和量。將上述方法對生產馬拉硫磷的工廠排放的廢水進行除磷處理，廢水中磷的濃度為100mg/L，經處理後可達到O. 5mg/L，排放標準達到國家一級標準，去除率達到98%以上。實例2
首先將高濃度馬拉硫磷廢水引入到反應釜內，加入12ppmH202，維持反應釜內總壓為2. OMPa，反應溫度為108°C，反應時間為130min，再向反應釜中的廢水中加入高碘酸，使廢水PH為3. 7，然後把反應釜中的廢水通入到催化塔頂部噴入，催化塔下部鼓入氮氣，再將催化塔頂部排出的氣體通入到漂白粉溶液中，加入硝酸銀矽膠，如變黑，則增加漂白粉溶液濃
度和量。將上述方法對生產農藥的工廠排放的廢水進行除磷處理，廢水中磷的濃度為80mg/L,經處理後可達到O. 4mg/L,排放標準達到國家一級標準,去除率達到99%以上。實例3
首先將高濃度馬拉硫磷廢水引入到反應釜內，加入15 P P mH2 O2，維持反應釜內總壓為2. 5MPa，反應溫度為110°C，反應時間為135min，再向反應釜中的廢水中加入高鐵酸，使廢水PH為3. 8，然後把反應釜中的廢水通入到催化塔頂部噴入，催化塔下部鼓入氮氣，再將催化塔頂部排出的氣體通入到漂白粉溶液中，加入硝酸銀矽膠，如變黑，則增加漂白粉溶液濃
度和量。
將上述方法對生產農藥的工廠排放的廢水進行除 磷處理，廢水中磷的濃度為70mg/L，經處理後可達到O. 2mg/L，排放標準達到國家一級標準，去除率達到99%以上。
權利要求
1.一種馬拉硫磷廢水中高濃度磷去除方法，其特徵在於 (1)將高濃度馬拉硫磷廢水引入到反應釜內，加入10 15ppmH202，維持反應釜內總壓為I. 5 2. 5MPa，反應溫度為105°C 110°C，反應時間為125 135min ； (2)向反應釜中的廢水中加入強氧化性無機酸，使廢水pH為3.5 3. 8之間； (3)把反應釜中的廢水通入到催化塔頂部噴入，催化塔下部鼓入氮氣； (4)催化塔頂部排出的氣體通入到漂白粉溶液中，加入硝酸銀矽膠，如變黑，則增加漂白粉溶液濃度和量。
2.根據權利要求I所述一種馬拉硫磷廢水中高濃度磷去除方法，其特徵在於所述的強氧化性無機酸為高氯酸、高碘酸、高鐵酸中的一種。
3.根據權利要求I所述一種馬拉硫磷廢水中高濃度磷去除方法，其特徵在於所述的催化劑是由Cu-Hg-Sn-Ag組成的多金屬複合體，其比例按質量計算為，Cu為5% 10%，Hg為5% 15%，Sn為5% 10%，Ag為2% 10%，其餘為載體Y_A1203。
全文摘要
本發明公開了一種馬拉硫磷廢水中高濃度磷去除方法，首先將高濃度馬拉硫磷廢水引入到反應釜內，加入10～15ppmH2O2，維持反應釜內總壓為1.5～2.5MPa，反應溫度為105℃～110℃，反應時間為125～135min，再向向反應釜中的廢水中加入高氯酸、高碘酸、高鐵酸強氧化性無機酸，使廢水pH為3.5～3.8之間，廢水通入到催化塔頂部，再將氮氣鼓入到催化塔下部，將排出的氣體通入到漂白粉溶液中，加入硝酸銀矽膠，可檢測其純度。本發明的反應時間快，去除效果顯著，去除效率可達到98％以上。
文檔編號C02F1/72GK102774954SQ20121025335
公開日2012年11月14日 申請日期2012年7月18日 優先權日2012年7月18日
發明者王情思, 陳毅忠 申請人:常州大學