通過Mannish反應合成呋蟲胺中間體的方法與流程

2023-12-10 05:57:07 2

本發明涉及一種合成呋蟲胺中間體的方法，具體涉及通過mannish反應合成呋蟲胺中間體的方法。

背景技術：

現有技術中，目前較主流的合成呋蟲胺工藝為：

而其中間體a的合成工藝有：

方法一、具體工藝流程如下：

方法二、具體工藝流程如下：

通過現有技術的方法導致工藝複雜，成本高且收率較低。

技術實現要素：

本發明所要解決的技術問題是：現有技術中的製備方法複雜、成本高且成品率較低的問題，目的在於提供通過mannish反應合成呋蟲胺中間體的方法，通過該方法的優化能簡化製備步驟，降低成本，且提高收率。

本發明通過下述技術方案實現：

通過mannish反應合成呋蟲胺中間體的方法，包括：

在溶劑中加入2，3二氫呋喃，醛，1,5-二甲基-2-硝基亞氨基-1,3,5-六氫三嗪，通過催化劑催化合成用於在酸性條件下水解生成呋蟲胺的1-(3-四氫呋喃甲基)-2-硝基亞氨基-1，3，5-六氫三嗪。

進一步，所述催化合成溫度為20～120℃。優選地，所述催化合成溫度為60～80℃。

進一步，所述溶劑為水、乙醇、乙酸或乙酸乙酯。

進一步，在溶劑中，按順序加入2，3二氫呋喃、醛、1,5-二甲基-2-硝基亞氨基-1,3,5-六氫三嗪、催化劑。

進一步，在溶劑中，按順序加入醛、1,5-二甲基-2-硝基亞氨基-1,3,5-六氫三嗪、催化劑和2，3二氫呋喃。

進一步，所述醛為甲醛。

進一步，所述催化劑為路易斯酸、路易斯鹼、布朗斯特酸、有機催化劑或果仁糖。

進一步，所述催化劑為鹽酸、硫酸、zncl2、nicl2、fecl3中的一種。

本發明與現有技術相比，具有如下的優點和有益效果：

本發明降低合成呋蟲胺的成本，簡化反應步驟，具有操作簡單、成本低等特點，適合工業化生產。

具體實施方式

為使本發明的目的、技術方案和優點更加清楚明白，下面結合實施例，對本發明作進一步的詳細說明，本發明的示意性實施方式及其說明僅用於解釋本發明，並不作為對本發明的限定。

實施例1

通過mannish反應合成呋蟲胺中間體的方法，具體製備方法如下：

將25ml無水乙醇和25ml濃鹽酸混合形成溶液，溶解7.0g2，3二氫呋喃，倒入三口燒瓶，將15.7g1,5-二甲基-2-硝基亞氨基-1,3,5-六氫三嗪從滴液漏鬥滴入三口燒瓶中，加熱80℃攪拌，回流一個小時後，把75ml的37％的甲醛溶液緩慢滴入燒瓶中，再回流反應1個小時，得到無色透明溶液，該溶液即為本發明的呋蟲胺中間體，然後加入加稀鹽酸水解，得到呋蟲胺產品。具體工藝路線如下：

通過本實施例方式獲得的呋蟲胺產品的量為16.4g。

實施例2

通過mannish反應合成呋蟲胺中間體的方法，具體製備方法如下：

將25ml乙酸和25ml濃鹽酸混合形成溶液，溶解7.0g2，3二氫呋喃，倒入三口燒瓶，將15.7g1,5-二甲基-2-硝基亞氨基-1,3,5-六氫三嗪從滴液漏鬥滴入三口燒瓶中，加熱80℃攪拌，回流一個小時後，把75ml的37％的甲醛溶液緩慢滴入燒瓶中，再回流反應1個小時，得到無色透明溶液，然後加入加稀鹽酸水解，得到18.1g呋蟲胺產品。

實施例3

通過mannish反應合成呋蟲胺中間體的方法，具體製備方法如下：

將25ml二甲基甲醯胺和25ml濃鹽酸混合形成溶液，溶解7.0g2，3二氫呋喃，倒入三口燒瓶，將15.7g1,5-二甲基-2-硝基亞氨基-1,3,5-六氫三嗪從滴液漏鬥滴入三口燒瓶中，加熱80℃攪拌，回流一個小時後，把75ml的37％的甲醛溶液緩慢滴入燒瓶中，再回流反應1個小時，得到無色透明溶液，然後加入加稀鹽酸水解，得到19.3g呋蟲胺產品。

實施例4

通過mannish反應合成呋蟲胺中間體的方法，具體製備方法如下：

將25ml水和25ml濃鹽酸混合形成溶液，溶解7.0g2，3二氫呋喃，倒入三口燒瓶，將15.7g1,5-二甲基-2-硝基亞氨基-1,3,5-六氫三嗪從滴液漏鬥滴入三口燒瓶中，加熱80℃攪拌，回流一個小時後，把9.0g三聚甲醛加入燒瓶中，再回流反應1個小時，得到無色透明溶液，然後加入加稀鹽酸水解，得到18.5g呋蟲胺產品。

以上所述的具體實施方式，對本發明的目的、技術方案和有益效果進行了進一步詳細說明，所應理解的是，以上所述僅為本發明的具體實施方式而已，並不用於限定本發明的保護範圍，凡在本發明的精神和原則之內，所做的任何修改、等同替換、改進等，均應包含在本發明的保護範圍之內。