新四季網

一種碳量子點改性水性聚氨酯凹印螢光油墨及其製備方法與流程

2024-02-19 16:12:15

本發明涉及油墨技術領域,尤其涉及一種碳量子點改性水性聚氨酯凹印螢光油墨及其製備方法。



背景技術:

水性油墨是以水為溶劑的油墨,水作為溶劑的優點在於:無毒、無異味、不燃,並且大幅度地降低了 VOC 的排放量,減少了對環境的汙染,因此得到了飛速的發展。而作為水性油墨中的一種水性聚氨酯油墨,不光具有水性油墨安全環保的特點,而且兼具優異的耐磨性、耐水性、耐化學性以及軟硬度可調性的聚氨酯特有的優勢,因而水性聚氨酯在油墨中的應用領域越來越廣泛;但是水性聚氨酯由於分子結構中含有親水性基團,因而具有耐水性先天性不足的弱點,水性聚氨酯的性能無法與傳統的溶劑型聚氨酯媲美。同時隨著石油資源的日益枯竭,人們開始尋求一種天然可再生的資源來代替傳統的不可再生的石油類原料來製備綠色高分子材料;

桐油是我國特有的天然可再生資源,其來源豐富,綠色環保,桐油分子結構中含有三個不飽和共軛雙鍵,可將其引入水性聚氨酯分子鏈中,利用固化成膜過程中桐油的氧化交聯反應使線性的水性聚氨酯形成一定的交聯結構,這樣不僅可以提高水性聚氨酯的耐水性以及綜合性能,同時可以提高生物質可再生資源在聚氨酯領域中的應用,符合綠色環保的發展要求;

針對水性聚氨酯的耐水性、耐溶劑性方面存在的缺陷以及為了進一步提高其綜合性能,許多研究者都進行了卓有成效的開創性的研究工作,目前的研究主要集中在對其改性上。交聯改性是提高水性聚氨酯抗水性、抗溶劑性、提高力學性能和熱性能等最有成效的方法。基於此,本發明利用桐油基的常溫氧化自交聯的特性,通過在聚氨酯主鏈中引入桐油基製備桐油改性水性聚氨酯,並以此為油墨連接料製備了水性聚氨酯印刷油墨;

有研究通過微波輔助法製備了高質量的螢光碳量子點,並展示了碳量子點螢光油墨在皮膚上的螢光字符和印在紙上的指紋。將其製備的螢光量子點塗敷在紙張上,空氣中自然乾燥,其螢光發射明顯增強(由 14% 增強 40%)。這一現象與碳量子點溶液沉積在玻璃、金屬、矽片或塑料基底上由於團聚導致的螢光淬滅現象正好相反。並且,碳量子點塗覆的紙張仍具有激發波長依賴性,這表明,此碳量子點溶液可以作為一種新型的螢光油墨。不同於其他螢光油墨,碳量子點油墨具有螢光激發波長依賴性這一顯著特點,可以取代傳統油墨,用於防偽和信息識別碳量子點具有無毒、價廉、製備簡單、良好的生物相容性和易於表面功能化等優點,特別是其優越的螢光性能和生物相容性,使其在生物成像、傳感和光電器件等領域有著廣泛的應用前景。但考慮到碳量子點在乾燥或聚集態易發生較強的螢光猝滅,使其在固態螢光設備的應用受到限制。為了保持碳量子點的物理和化學穩定性,防止其在酸或離子狀態下團聚,碳量子點的應用一般都需要將其進一步與基質材料複合,在以往的研究中大都是半導體量子點與聚合物複合,但其與標記的大分子一般是採用非共價鍵連接,結構很不穩定,加之半導體量子點自身的環境危害性,使半導體量子點標記的螢光聚合物在生物醫藥等許多領域的應用受到限制。作為半導體量子點的綠色替代品,碳量子點與聚合物的複合應運而生;

本發明在製備良好螢光性能的碳量子點的基礎上,將其與水性聚氨酯複合成為一種新型的兼具螢光性與溫度響應性的多功能複合凝膠,同時克服碳量子點在固態易螢光淬滅的缺點。此外,通過此方法製備碳基水凝膠納米油墨,並通過塗覆或凹版印刷,在不同襯底上印製螢光圖案。



技術實現要素:

本發明目的就是為了彌補已有技術的缺陷,提供一種碳量子點改性水性聚氨酯凹印螢光油墨及其製備方法。

本發明是通過以下技術方案實現的:

一種碳量子點改性水性聚氨酯凹印螢光油墨,它是由下述重量份的原料組成的:

2-溴-4-甲基苯酚0.6-1、桐油4-6、丙三醇17-20、甲醇鈉0.1-0.2、檸檬酸6-8、乙二胺0.7-1、甲苯二異氰酸酯50-60、聚酯二元醇60-70、二月桂酸二丁基錫0.8-2、二羥甲基丙酸1-2、聚乙烯吡咯烷酮2-3、水性顏料10-17、十二烷基硫酸鈉3-4、二甲基矽油1-2、月桂醯肌氨酸鈉2-3、單硬脂酸甘油酯2-3、硬脂酸鋁1-2、二硫化二苯並噻唑0.4-1、鈦酸四丁酯3-4、烷基化二苯胺0.1-0.4、辛基異噻唑啉酮0.3-1、偏硼酸銨1-2。

一種所述的碳量子點改性水性聚氨酯凹印螢光油墨的製備方法,包括以下步驟:

(1)將上述2-溴-4-甲基苯酚加入到丙三醇中,攪拌均勻,與上述桐油、甲醇鈉混合,送入到反應釜中,通入氮氣,在200-210℃下攪拌反應4-5小時,出料,加入反應後物料重量1.8-2倍的飽和氯化鈉水溶液,靜置分層,取上層油溶液,得桐油改性二元醇;

(2)將上述檸檬酸、乙二胺混合,加入到混合料重量38-40倍去離子水中,送入聚四氟乙烯反應釜內,在180-190℃下保溫5-6小時,冷卻,10000-12000轉/分離心27-30分鐘,取上清液,得碳量子點溶液;

(3)將上述辛基異噻唑啉酮、月桂醯肌氨酸鈉混合,加入到混合料重量36-40倍的去離子水中,在40-50℃下保溫攪拌20-30分鐘,加入上述鈦酸四丁酯,升高溫度為70-80℃,滴加3-4mol/l的硫酸,調節pH為1-2,保溫攪拌7-10分鐘,與上述碳量子點溶液混合,攪拌至常溫,得溶膠改性碳量子點溶液;

(4)將上述聚乙烯吡咯烷酮加入到其重量200-300倍的去離子水中,與上述溶膠改性碳量子點溶液混合,超聲2-3分鐘,得碳量子點分散液;

(5)將上述二硫化二苯並噻唑加入到其重量3-5倍的無水乙醇中,加入硬脂酸鋁,在70-80℃下保溫攪拌10-17分鐘,得預混醇液;

(6)將上述聚酯二元醇、預混醇液混合,在100-105℃的真空乾燥箱中乾燥10-11小時,出料冷卻,送入反應釜中,通入氮氣,調節反應釜溫度為40-50℃,滴加上述甲苯二異氰酸酯,滴加完畢後保溫20-30分鐘,加入上述二月桂酸二丁基錫、偏硼酸銨,升高溫度為60-70℃,保溫反應100-120分鐘,加入二羥甲基丙酸,保溫攪拌100-110分鐘,加入桐油改性二元醇、烷基化二苯胺,攪拌反應1-2小時,冷卻至室溫,加入上述碳量子點分散液,2000-2300轉/分剪切乳化20-30分鐘,得改性乳液;

(7)將上述改性乳液與剩餘各原料混合,研磨均勻,即得。

本發明的優點是:本發明採用桐油改性二元醇作為合成聚氨酯的原料,使得桐油改性後的聚氨酯體系中含有共軛雙鍵,在固化成膜過程中發生自動氧化交聯,使得線性的水性聚氨酯分子結構中形成交聯或部分交聯結構,從而大大提高了水性聚氨酯的耐水性;同時經過改性後的水性聚氨酯在分子鏈結構中形成了交聯點,變成了三維網絡結構,提高了其耐熱性,本發明通過改變碳前驅體-檸檬酸和乙二胺,在碳量子點表面引入了氨基,填補碳量子點表面的缺陷或使其表面產生能量勢阱,使螢光發射更穩定,從而提高螢光產量,使碳量子點的螢光性能大大提高,本發明的水性油墨可以通過塗覆、凹版印刷技術在黑紙、石英片、聚醯亞胺薄膜、 聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜襯底上製備不同螢光圖案印製不同的螢光圖案

本發明的油墨物理拉伸性能好,列印圖像光澤度、色彩飽和度好,綜合品質優越。

具體實施方式

一種碳量子點改性水性聚氨酯凹印螢光油墨,它是由下述重量份的原料組成的:

2溴甲基苯酚0.6、桐油4、丙三醇17、甲醇鈉0.1、檸檬酸6、乙二胺0.7、甲苯二異氰酸酯50、聚酯二元醇60、二月桂酸二丁基錫0.8、二羥甲基丙酸1、聚乙烯吡咯烷酮2、水性顏料10、十二烷基硫酸鈉3、二甲基矽油1、月桂醯肌氨酸鈉2、單硬脂酸甘油酯2、硬脂酸鋁1、二硫化二苯並噻唑0.4、鈦酸四丁酯3、烷基化二苯胺0.1、辛基異噻唑啉酮0.3、偏硼酸銨1。

一種所述的碳量子點改性水性聚氨酯凹印螢光油墨的製備方法,包括以下步驟:

(1)將上述2溴甲基苯酚加入到丙三醇中,攪拌均勻,與上述桐油、甲醇鈉混合,送入到反應釜中,通入氮氣,在200℃下攪拌反應4小時,出料,加入反應後物料重量1.8倍的飽和氯化鈉水溶液,靜置分層,取上層油溶液,得桐油改性二元醇;

(2)將上述檸檬酸、乙二胺混合,加入到混合料重量38倍去離子水中,送入聚四氟乙烯反應釜內,在180℃下保溫5小時,冷卻,10000轉/分離心27分鐘,取上清液,得碳量子點溶液;

(3)將上述辛基異噻唑啉酮、月桂醯肌氨酸鈉混合,加入到混合料重量36倍的去離子水中,在40℃下保溫攪拌20分鐘,加入上述鈦酸四丁酯,升高溫度為70℃,滴加3mol/l的硫酸,調節pH為1,保溫攪拌7分鐘,與上述碳量子點溶液混合,攪拌至常溫,得溶膠改性碳量子點溶液;

(4)將上述聚乙烯吡咯烷酮加入到其重量200倍的去離子水中,與上述溶膠改性碳量子點溶液混合,超聲2分鐘,得碳量子點分散液;

(5)將上述二硫化二苯並噻唑加入到其重量3倍的無水乙醇中,加入硬脂酸鋁,在70℃下保溫攪拌10分鐘,得預混醇液;

(6)將上述聚酯二元醇、預混醇液混合,在100℃的真空乾燥箱中乾燥10小時,出料冷卻,送入反應釜中,通入氮氣,調節反應釜溫度為40℃,滴加上述甲苯二異氰酸酯,滴加完畢後保溫20分鐘,加入上述二月桂酸二丁基錫、偏硼酸銨,升高溫度為60℃,保溫反應100分鐘,加入二羥甲基丙酸,保溫攪拌100分鐘,加入桐油改性二元醇、烷基化二苯胺,攪拌反應1小時,冷卻至室溫,加入上述碳量子點分散液,2000轉/分剪切乳化20分鐘,得改性乳液;

(7)將上述改性乳液與剩餘各原料混合,研磨均勻,即得。

利用凹印印刷適性儀列印了本發明的水性油墨樣張,在印刷過程中水性油墨沒有出現飛墨,堵墨的現象,油墨在墨輥上轉移良好,印後樣張網點清晰,墨色鮮明;

性能測試:

附著力:≥1級;

光澤度:85°;

初乾性:17mm/30s;

耐水性:合格。

同类文章

一種新型多功能組合攝影箱的製作方法

一種新型多功能組合攝影箱的製作方法【專利摘要】本實用新型公開了一種新型多功能組合攝影箱,包括敞開式箱體和前攝影蓋,在箱體頂部設有移動式光源盒,在箱體底部設有LED脫影板,LED脫影板放置在底板上;移動式光源盒包括上蓋,上蓋內設有光源,上蓋部設有磨沙透光片,磨沙透光片將光源封閉在上蓋內;所述LED脫影

壓縮模式圖樣重疊檢測方法與裝置與流程

本發明涉及通信領域,特別涉及一種壓縮模式圖樣重疊檢測方法與裝置。背景技術:在寬帶碼分多址(WCDMA,WidebandCodeDivisionMultipleAccess)系統頻分復用(FDD,FrequencyDivisionDuplex)模式下,為了進行異頻硬切換、FDD到時分復用(TDD,Ti

個性化檯曆的製作方法

專利名稱::個性化檯曆的製作方法技術領域::本實用新型涉及一種檯曆,尤其涉及一種既顯示月曆、又能插入照片的個性化檯曆,屬於生活文化藝術用品領域。背景技術::公知的立式檯曆每頁皆由月曆和畫面兩部分構成,這兩部分都是事先印刷好,固定而不能更換的。畫面或為風景,或為模特、明星。功能單一局限性較大。特別是畫

一種實現縮放的視頻解碼方法

專利名稱:一種實現縮放的視頻解碼方法技術領域:本發明涉及視頻信號處理領域,特別是一種實現縮放的視頻解碼方法。背景技術: Mpeg標準是由運動圖像專家組(Moving Picture Expert Group,MPEG)開發的用於視頻和音頻壓縮的一系列演進的標準。按照Mpeg標準,視頻圖像壓縮編碼後包

基於加熱模壓的纖維增強PBT複合材料成型工藝的製作方法

本發明涉及一種基於加熱模壓的纖維增強pbt複合材料成型工藝。背景技術:熱塑性複合材料與傳統熱固性複合材料相比其具有較好的韌性和抗衝擊性能,此外其還具有可回收利用等優點。熱塑性塑料在液態時流動能力差,使得其與纖維結合浸潤困難。環狀對苯二甲酸丁二醇酯(cbt)是一種環狀預聚物,該材料力學性能差不適合做纖

一種pe滾塑儲槽的製作方法

專利名稱:一種pe滾塑儲槽的製作方法技術領域:一種PE滾塑儲槽一、 技術領域 本實用新型涉及一種PE滾塑儲槽,主要用於化工、染料、醫藥、農藥、冶金、稀土、機械、電子、電力、環保、紡織、釀造、釀造、食品、給水、排水等行業儲存液體使用。二、 背景技術 目前,化工液體耐腐蝕貯運設備,普遍使用傳統的玻璃鋼容

釘的製作方法

專利名稱:釘的製作方法技術領域:本實用新型涉及一種釘,尤其涉及一種可提供方便拔除的鐵(鋼)釘。背景技術:考慮到廢木材回收後再加工利用作業的方便性與安全性,根據環保規定,廢木材的回收是必須將釘於廢木材上的鐵(鋼)釘拔除。如圖1、圖2所示,目前用以釘入木材的鐵(鋼)釘10主要是在一釘體11的一端形成一尖

直流氧噴裝置的製作方法

專利名稱:直流氧噴裝置的製作方法技術領域:本實用新型涉及ー種醫療器械,具體地說是ー種直流氧噴裝置。背景技術:臨床上的放療過程極易造成患者的局部皮膚損傷和炎症,被稱為「放射性皮炎」。目前對於放射性皮炎的主要治療措施是塗抹藥膏,而放射性皮炎患者多伴有局部疼痛,對於止痛,多是通過ロ服或靜脈注射進行止痛治療

新型熱網閥門操作手輪的製作方法

專利名稱:新型熱網閥門操作手輪的製作方法技術領域:新型熱網閥門操作手輪技術領域:本實用新型涉及一種新型熱網閥門操作手輪,屬於機械領域。背景技術::閥門作為流體控制裝置應用廣泛,手輪傳動的閥門使用比例佔90%以上。國家標準中提及手輪所起作用為傳動功能,不作為閥門的運輸、起吊裝置,不承受軸向力。現有閥門

用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置的製作方法

專利名稱:用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置的製作方法背景技術:1-本發明所屬領域本發明涉及一種用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置,其中的管狀容器被放在循環於配送鏈上的文檔匣或託架裝置中。本發明特別適用於,然而並非僅僅專用於,對引入自動分析系統的血液樣本試管之類的自動識別。本發明還涉及專為實現讀