一種絕緣油中腐蝕性硫的定量檢測方法
2024-02-18 04:12:15
專利名稱：一種絕緣油中腐蝕性硫的定量檢測方法
技術領域：
本發明涉及一種絕緣油中腐蝕性硫的定量檢測方法，具體地說，是一種通過自動電位滴定法測定絕緣油中腐蝕性硫含量的方法。
背景技術：
近年來，因絕緣油中腐蝕性硫而導致的變壓器故障產生了非常大的影響。據統計， 全球約有60 95例因腐蝕性硫導致的變壓器故障，許多是運行5至7年的設備，涉及到多個主要變壓器生產商，其所使用的絕緣油由多個國際品牌供應商提供。而絕緣油中腐蝕性硫是導致變壓器匝間絕緣故障的主要原因之一，絕緣油中腐蝕性硫的分析方法主要有兩類一類是無氧條件下的銅片(ASTM D1275)或銀片(DIN51353 (IEC60296推薦))腐蝕法， 一類是有限氧條件下的紙包銅片腐蝕法(IEC62535)。國內外普遍採用的是ASTM D1275B 的定性方法將一定規格的銅片經規定細度的SiC紙和SiC粉處理後，彎成60° V形片，置於具有三通裝置的碘量瓶中，加入一定體積的絕緣油樣，採用鼓泡法通氮氣一定時間後，於 150°C烘箱中加熱48h。試驗結束後通過觀察銅片有無腐蝕確定絕緣油樣的腐蝕性。上述方法都不能定量地確定腐蝕性硫的含量，不同方法的試驗結果具有差異性，用於確定絕緣油的腐蝕性尚不夠準確，試驗時間較長。
對腐蝕性硫的定量測試方法進行研究，有助於更直接和準確地測定油中腐蝕性硫的含量，更好地掌握某種油品對變壓器的腐蝕程度，具有實際應用意義。為了更好地研究變壓器油中腐蝕性硫的含量與線圈金屬腐蝕的關係，有必要進行油中腐蝕性硫的定量檢測。 目前腐蝕性硫的定量分析方法有銅粉腐蝕法，該方法是基於石油餾分中的腐蝕性硫能與銅粉反應，將銅粉及腐蝕產物過濾後測定硫含量，並與銅粉反應前的總硫含量比較，兩者之差即為腐蝕性硫的量。但是，該方法的測試對象是原油或餾分油，與石油產品絕緣油的性質存在較大的差異。發明內容
本發明所要解決的技術問題是克服現有技術的不足，提供一種絕緣油中腐蝕性硫的定量檢測方法。
本發明為解決上述技術問題所採用的技術方案是一種絕緣油中腐蝕性硫的定量檢測方法，包括以下步驟
I)向絕緣油檢測樣品中加入過量的AgNO3標準溶液後，加熱回流，使其絕緣油中的腐蝕性硫與AgNO3充分反應後,萃取剩餘的AgNO3,用分液漏鬥分離,收集萃取後的下層水溶液；
2)定容上步收集到的下層水溶液，採用自動電位滴定法對其進行滴定，並通過其所消耗的滴定劑的量計算出其中的AgNO3的量L2,即檢測樣品中剩餘的AgNO3的量；
3)設步驟I)中加入的過量的AgNO3標準溶液中的AgNO3的含量為L1，根據公式 n=l. 034(L1-L2) +0. 003892計算絕緣油檢測樣品中的腐蝕性硫的含量η。
所述步驟I)中，其回流時間> lh，其萃取是待油層清澈透明後於分液漏鬥中進行分離，萃取次數> 3，萃取用的溶劑為除鹽水。
所述的自動電位滴定法是以銀電極為指示電極，以KSCN為滴定劑。
所述的自動電位滴定儀的終點電位設置值根據手動電位滴定曲線計算確定。
本發明中，公式n=l. 034(L1-L2) +0. 003892是通過標樣標定後進行線性回歸得出的，具體步驟如下
I)用不含腐蝕性硫的絕緣油配製腐蝕性硫的標準油樣；
2)向標準油樣中加入過量的AgNO3標準溶液後，加熱回流，回流時間> lh，萃取剩餘的AgNO3，用分液漏鬥分離，收集萃取後的下層水溶液；
3)定容上步收集到的下層水溶液，採用自動電位滴定法對其進行滴定，並通過其所消耗的滴定劑的量計算出其中的AgNO3的量L2,即檢測樣品中剩餘的AgNO3的量；
4)設步驟I)向絕緣油檢測樣品中加入的過量的AgNO3標準溶液中的AgNO3含量為L1，根據公式L3=L1-L2計算出標準油樣中與腐蝕性硫反應的AgNO3的量L3 ；
5)根據各標準油樣中的腐蝕性硫含量及其與腐蝕性硫反應的AgNO3的量的關係進行線性回歸，建立兩者之間的數學關係式。
上述步驟中，回流時間> lh，萃取是待油層清澈透明後於分液漏鬥中進行分離，萃取次數> 3，萃取用的溶劑為除鹽水。
自動電位滴定法是以銀電極為指示電極，以KSCN為滴定劑。
自動電位滴定儀的終點電位設置值根據手動電位滴定曲線計算確定。
終點電位的確定方法為取ImL AgNO3標準溶液於250mL燒杯中，加入IOOmL除鹽水，按上述方法插入電極並連接好電路。然後進行手動電位滴定，每滴入一定體積的KSCN 溶液，記錄一次電位E，從而得到KSCN滴定AgNO3的E-V滴定曲線，如
圖1所示。根據E-V 滴定曲線計算二階導數
權利要求
1.一種絕緣油中腐蝕性硫的定量檢測方法，其特徵在於，包括以下步驟 1)向絕緣油檢測樣品中加入過量的AgNO3標準溶液後，加熱回流，使絕緣油中的腐蝕性硫與AgNO3充分反應後,萃取剩餘的AgNO3,用分液漏鬥分離,收集萃取後的下層水溶液； 2)定容上步收集到的下層水溶液，採用自動電位滴定法對其進行滴定，並通過其所消耗的滴定劑的量計算出其中的AgNO3的量L2,即檢測樣品中剩餘的AgNO3的量； 3)設步驟I)中加入的過量的AgNO3標準溶液中的AgNO3含量為L1,根據方程n=l. 034(L1-L2) +0. 003892計算絕緣油檢測樣品中的腐蝕性硫的含量n。
2.根據權利要求1所述的一種絕緣油中腐蝕性硫的定量檢測方法，其特徵在於，所述步驟I)中回流時間> I h ;萃取是待油層清澈透明後於分液漏鬥中進行分離，萃取次數>3，萃取用的溶劑為除鹽水。
3.根據權利要求1或2所述的一種絕緣油中腐蝕性硫的定量檢測方法，其特徵在於所述的自動電位滴定法是以銀電極為指示電極，以KSCN為滴定劑。
4.根據權利要求1或2所述的一種絕緣油中腐蝕性硫的定量檢測方法，其特徵在於所述的自動電位滴定儀的終點電位設置值根據手動電位滴定曲線計算確定。
5.根據權利要求3所述的一種絕緣油中腐蝕性硫的定量檢測方法，其特徵在於所述的自動電位滴定儀的終點電位設置值根據手動電位滴定曲線計算確定。
全文摘要
本發明公開了一種絕緣油中腐蝕性硫的定量分析方法。該方法首先將含有腐蝕性硫的絕緣油與AgNO3標準溶液混合加熱回流，然後用除鹽水萃取混合液中剩餘的AgNO3，分液漏鬥分離，收集萃取後的水樣，最後以銀電極為指示電極，採用自動電位滴定法進行測定。該方法的突出特點是操作簡單，分析時間較短，且不受鈍化劑的影響，並且萃取過程具有濃縮油樣的功能，檢出限低。
文檔編號G01N31/16GK103018398SQ201210488599
公開日2013年4月3日 申請日期2012年11月26日 優先權日2012年11月26日
發明者薛金鳳 申請人:武漢大學