可輻射固化的導電塗料混合物的製作方法

2023-10-25 15:36:27 1

專利名稱:可輻射固化的導電塗料混合物的製作方法
本發明涉及用於塗覆金屬表面的導電的和可電焊的防腐蝕組合物，用導電的有機塗料塗覆金屬表面的方法，以及相應地塗覆的和任選塗漆的金屬條，片材或部件。
金屬加工工業中，尤其是汽車構造中，所述產品的金屬部件必須被保護以防止腐蝕。根據常規的現有技術，金屬片首先在軋鋼機中用防腐蝕油劑塗覆，並且任選地在成形和模壓之前用拉拔潤滑劑塗覆。在車輛的構造部門中，模壓出用於車體或車體部件的適當形狀的金屬片材部件，和在深拉法中使用這些拉拔潤滑劑或油劑成形，然後通常通過焊接和/或法蘭和/或粘合將它們裝配，並且最後以昂貴的方法進行淨化。然後進行防腐蝕表面預處理，比如磷酸鹽處理和/或鉻酸鹽處理，其中通過電沉積將第一油漆層施加到所述構件。通常，這種第一電沉積法，特別是對於汽車車身，隨後是應用幾種更多的油漆層。對於要求較低的應用，例如家用電器，在所述防腐蝕預處理之後可以直接地進行粉末塗覆。
在金屬加工工業中，比如車輛和家用電器的構造部門中，為簡化工藝，需要降低化學防腐蝕處理的成本。這可以通過提供已經具有防腐蝕層的以金屬片或金屬條形式的原料實現。因此，需要發現更簡單的生產方法，其中可以焊接預塗覆的片材，然後在電沉積法中以公認的方式塗漆。因此，具有多種方法，其中在所謂的滾塗方法中的磷酸鹽化和/或鉻酸鹽化之後，施加或多或少的有機導電塗層。通常，應該以使它們足夠地導電的方式配製這些有機塗料，以不損害用於汽車工業的典型的焊接方法，例如電點焊。另外，這些塗層之上應該能用常規的電鍍油漆進行塗漆。
尤其是在汽車工業中，除正常鋼片材之外，已經在各種工藝中鍍鋅和/或合金鍍鋅的鋼片材和/或鋁片材，最近也以增加的程度使用。
用在軋鋼機中通過所謂的滾塗工藝直接施加的可焊的有機塗料對鋼片材進行的塗覆，原則上是已知的。
因此，德國專利DE-C-3412234記載用於薄層電解鍍鋅的、磷酸鹽化或鉻酸鹽化的可拉鋼片材的導電可焊防腐蝕底漆。這些防腐蝕底漆由超過60％的鋅，鋁，石墨和/或二硫化鉬以及另一種防腐蝕顏料和33～35％的有機粘結劑和約2％的分散助劑或催化劑的混合物組成。聚酯樹脂和/或環氧樹脂和其衍生物被建議作為有機粘結劑。據信該技術代表了本行業中名稱為″Bonazinc2000″的塗層劑的基礎。儘管同上述方法(用防腐蝕油劑暫時防腐蝕，裝配金屬構件之後，隨後進行脫脂)相比，該方法具有一些優勢，記載於DE-C-3412234中的方法仍需要許多改進。
·塗層不能充分地點焊。
·這些類型塗層的烘焙溫度為250～260℃(峰值金屬溫度PMT)，仍然過高。具有「烘焙硬化效應」的許多新型的鋼不能用於這類較高的烘焙溫度。
根據德國專利DE-C-3412234的公開，有機粘結劑可由聚酯樹脂和/或環氧樹脂和其衍生物組成。提到的具體的例子是環氧化物/苯基預縮合物，環氧酯和直鏈的不含油的基於對苯二甲酸的混合聚酯。
歐洲專利申請EP-A-573015記載有機塗層鋼片材複合片材，由在一側或兩側塗覆有鋅或鋅合金的表面組成，其具有鉻酸鹽薄膜和施加於其的層厚度為0.1～5μm的有機塗層。有機塗層由底漆組合物形成，所述底漆組合物由有機溶劑、分子量500～10000的環氧樹脂，芳香族聚胺和作為加速劑的苯酚或甲酚化合物組成。另外，所述底漆組合物包括聚異氰酸酯和膠態二氧化矽。根據該文件的教導，有機塗層優選以層厚度為0.6～1.6μm的幹膜施加，這是因為比0.1μm更薄的層太薄而不能提供任何防腐蝕。然而，大於5μm的層厚度損害可焊性。以類似的方式，德國專利申請DE-A-3640662記載表面處理的鋼片材，其包括鍍鋅的或鍍鋅合金的鋼片材，在鋼片材的表面上產生鉻酸鹽薄膜，和在鉻酸鹽薄膜上產生樹脂組合物層。樹脂組合物由基礎樹脂和聚異氰酸酯化合物組成，所述基礎樹脂通過使環氧樹脂與胺反應製得。該薄膜應該以厚度小於約3.5μm的幹膜使用，這是因為更厚的層顯著降低可焊性。
歐洲專利申請EP-A-380 024記載有機塗層材料，其基於分子量300～100 000的雙酚-A-類型環氧樹脂，以及聚異氰酸酯或嵌段聚異氰酸酯，煅制二氧化矽和至少一種有機著色顏料。該方法中也需要使用較高的Cr的含鉻酸鹽預處理。有機層不應該厚於2μm，這是因為具有更厚有機層的片材不能滿足點焊，並且施加到有機塗層的電浸塗的油漆的性質受到負面的影響。
國際專利申請WO 99/24515公開了用於塗覆金屬表面的導電的和可焊的防腐蝕組合物，其特徵在於其包括(a)10～40wt.％的有機粘結劑，包括(aa)至少一種環氧樹脂(ab)選自胍、取代胍、取代脲、環狀叔胺和其混合物的至少一種硬化劑(ac)至少一種嵌段聚氨酯樹脂(b)0～15wt.％的基於矽酸鹽的防腐蝕顏料(c)40～70wt.％的粉末狀的鋅、鋁、石墨和/或硫化鉬、炭黑、磷化鐵(d)0～30wt.％的溶劑。
國際專利申請WO 03/089530記載用於施加耐腐蝕可電焊聚合塗層的混合物，其導電粒子應該比鋅粒子更導電。此外，這些導電粒子應該大於4的Moh硬度。根據該公開，光引發劑可以存在於該組合物。其也可以包括水和/或有機溶劑。另外，該文件教導富含鋅粒子的該類型的塗料組合物，因為壓模將因磨損而大量的汙染，所以對於焊接其不是希望的底漆塗層。
國際專利申請WO 03/062328記載耐腐蝕的混合物，包括耐腐蝕的顏料，用金屬離子改性的無定形二氧化矽，比如通式Mn(X)m的化合物，其中M是來自Lewis受體和Lewis給體配體的中心原子，其包括至少一種來自元素周期表第五或第六主族的元素的橋鍵原子。所述加入的粘合劑應該優選(甲基)丙烯酸共聚物，部分皂化的聚乙烯基酯，聚酯，醇酸樹脂，聚內酯，聚碳酸酯，聚醚，環氧樹脂胺加合物，聚脲，聚醯胺，聚醯亞胺或聚氨酯。這些文件另外公開塗層材料可以通過光化輻射尤其是紫外輻射來交聯，或熱交聯。它們適合於在滾塗方法中使用。
國際專利申請WO 00/75250記載在金屬基材上，特別是在汽車工業中的汽車車身鋼板上施加可焊的防腐蝕塗層的方法，，和用於進行這些方法的塗料。所述塗料應該包括固體聚合有機粘結劑，低分子量液體狀的可自由基聚合的化合物，和用光化輻射照射的時候形成自由基的化合物。另外，這些組合物應該包括導電的無機顏料，選自氧化物，鐵或鋁的磷酸鹽或磷化物或石墨雲母顏料。根據該文件的教導，包括鋅粉的塗料混合物是不利的，因為它們往往易於在顏料層和金屬的或鍍鋅的基材之間引起腐蝕。
國際專利申請WO 03/089507和WO 03/089529記載塗料混合物，其用於在金屬基材上應用薄的、聚合的、耐腐蝕的、低磨損的、可成形的和導電的塗層。這些組合物應該包括至少一種粘合劑和任選地活性稀釋劑和至少一種交聯劑和/或至少一種光引發劑和任選地可交聯的化合物比如異氰酸酯，嵌段異氰酸酯，異氰脲酸酯等和有機溶劑和/或水。另外，該混合物應該包括導電的和/或半導體的元素/化合物，其具有d80直徑＜6μm的粒徑分布，可替換地建議導電的或半導體的含有胺和/或含有銨的化合物。可替換地，導電的硬粒子和非常軟的或軟的有機的、滑潤的、導電的、或半導電的粒子的混合物被提議為顏料組分。潤滑的、非常軟的或軟的粒子的具體的例子是石墨，硫化物，硒化物和/或碲化物。
需要提供改善的塗料組合物，其從各方面都滿足汽車工業的要求。與現有技術相比，適合於滾塗方法的有機塗層組合物的以下性能應該得到改善·在根據DIN 50021的噴霧試驗中，鍍鋅鋼片材上的白鏽明顯減少，即更好地防腐蝕·改進根據T形彎曲試驗(ECCA標準)和衝擊試驗(ECCA標準)評價的有機塗層對金屬基材的粘合性·適於外部使用(即能用作車身的外部的片材)·充分地防腐蝕，也用無鉻預處理方法。
·由於改善的防腐蝕，使得目前常規的用蠟或含有蠟的產品進行空隙密封不再必要·對於典型的汽車焊接方法具有足夠的適應性·對用於汽車製造的工藝藥品的耐受性·可塗漆性。
為了使這些塗料適用於滾塗方法中，它們必須具有適當的粘度。對於高度著色的系統，這通常需要溶劑比如水或有機溶劑的存在，當塗料固化的時候其蒸發。使用水需要另外的能源成本，使用有機溶劑需要另外的技術措施以避免它們逸入大氣。
第一方面中，本發明涉及用於塗覆金屬表面的、導電並可焊的、基本上無溶劑的防腐蝕組合物，基於總組成，其包括，a)5～98wt.％的有機粘結劑，b)0～15wt.％的防腐蝕顏料，
c1)20～90wt.％的導電顏料，其密度至少為3g/cm3，優選選自均為粉末形式的鋅、鐵、不鏽鋼、二硫化鉬、以及磷化鐵和氧化鐵，其可以單獨存在或以混合物存在，其中在這種情況下有機粘結劑大為80wt.％，和/或c2)2～20wt.％的導電顏料，其密度至少為3g/cm3，優選選自鋁、炭黑和石墨，以及如果需要，最高達50wt.％的其他活性物質或助劑物質，其中所述組分的比例合計達100％，其中在應用溫度下，用具有4毫米流量噴嘴的DIN流杯測量的組合物的粘度為10～120秒，優選30～90秒。這類塗層劑適合於在滾塗方法中使用。
在本發明的上下文中，固化之後，在汽車工業的連接技術的通常條件下，當其可以焊接的時候，尤其是在點焊方法中，塗層理解為是導電的。此外，這塗層的導電性足以使電浸塗油漆完全沉積。
本發明的上下文中，「基本上無溶劑」理解為表示最多包括來自中間製造方法的殘餘量或痕量的溶劑的防腐蝕組合物。通常，溶劑殘餘明顯地低於總組成的約5wt.％，甚至優選明顯地低於總組成的約1wt.％，對於多種可商業得到的粘結劑組分的組合同樣如此。本發明的上下文中，溶劑可為水和有機溶劑，但不是如下所述的活性稀釋劑，其固化後成為塗層的一部分。相反，溶劑的特徵在於，固化塗層時蒸發。
根據DIN 53211用具有4毫米流量噴嘴的DIN流杯，按照油漆工業中通常的方法，測量本發明的試劑的粘度。測量給定量的試劑流出杯的時間。粘度越高，時間越長。
優選，有機粘結劑可以在高能輻射(＝射線，其量子具有至少如可見光量子同樣多的能量，即「光化輻射」，即可引起光化反應的射線)比如可見光，紫外輻射，電子束或γ-射線的作用下交聯。電子束應該具有150～500keV的能量值。通過具有150～800nm波長的電磁輻射進行交聯是優選的，特別優選200～600nm(紫外線和可見光輻射)。適當的輻射源對於本領域技術人員而言是已知的。輻射強度和照射時間取決於輻射源的類型和工藝條件，例如與輻射源的距離或源和基材的相對運動。然而，通常時間低於60秒，優選0.001～30秒。對於本領域技術人員而言，通過簡單的調整，可以確定各種的機械設定。
為使有機粘結劑具有該特性，其優選包括aa)至少一種可自由基聚合的樹脂，優選聚酯樹脂，聚氨酯(urethane)或環氧改性的甲基丙烯酸酯樹脂，或其混合物，ab)至少一種活性稀釋劑，ac)至少一種光引發劑。
有機粘結劑a)優選以這樣的方式組成，使得其基於有機粘結劑的總重量包括2～80wt.％的組分aa)，4～95wt.％的組分ab)和0.1～10wt.％的組分ac)其中所述組份合計達100％。
本發明的防腐蝕組合物的優選的有機粘結劑成分(組分a)是(甲基)丙烯酸酯樹脂(aa)。該(甲基)丙烯酸酯樹脂包括含有不飽和雙鍵的可聚合的低聚物，例如在側鏈或端基處具有(甲基)丙烯酸酯基團的聚酯低聚物或聚醚低聚物，或優選(甲基)丙烯酸酯官能的脂肪的、環脂族的化合物和/或芳香的環氧化合物，或含有反應性的(甲基)丙烯酸酯基團的聚氨酯低聚物。這些低聚物應該優選具有兩個官能的不飽和雙鍵並通常具有500～100 000的分子量。它們是可商業得到的。基於總組成，它們的重量份數優選1～50wt.％，其中也可能是不同聚合物的混合物。
另外，優選單-，二-，三-或多官能的不飽和的低分子量(甲基)丙烯酸酯的至少一種應該包含在作為組分(ab)的粘結劑中，其中可以存在單個化合物或混合物。這些低分子量(甲基)丙烯酸酯化合物是低粘度的，因此用作聚合進入所述粘結劑基體的活性稀釋劑。這些化合物的實例是任選地烷氧基化的鏈烷二醇-或鏈烷三醇(甲基)丙烯酸酯，比如1，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯，1，4-丁烷二醇二(甲基)丙烯酸酯，1，6-己烷二醇二(甲基)丙烯酸酯，三亞烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯，多亞烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯，四亞烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯，新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯，甘油烷氧基三(甲基)丙烯酸酯，烷氧基化的新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯-環氧化合物，比如雙酚-A-環氧二(甲基)丙烯酸酯；多羥基(甲基)丙烯酸酯比如季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯，三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯，三烷氧基三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯，二-三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯，季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯，三(2-羥烷基)異氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯，二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯，二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯，二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯，其中亞烷基表示亞乙基，亞丙基或亞丁基，烷氧基表示乙氧基，1，2-或1，3-丙氧基或1，4-丁氧基。
可使用以下的(甲基)丙烯酸酯作為所述單官能丙烯酸酯化合物的例子直鏈的，支鏈的或環狀的烷基(甲基)丙烯酸酯比如正-/異-烷基(甲基)丙烯酸酯，環己基(甲基)丙烯酸酯，4-叔丁基環己基(甲基)丙烯酸酯，二氫環戊二烯基(甲基)丙烯酸酯，四氫糠基(甲基)丙烯酸酯，異冰片基(甲基)丙烯酸酯，烯丙基(甲基)丙烯酸酯，單(甲基)丙烯醯基烷基鄰苯二甲酸酯，-琥珀酸酯或-馬來酸酯；鏈烷二醇單(甲基)丙烯酸酯，比如羥丙基(甲基)丙烯酸酯，聚亞烷基二醇(甲基)丙烯酸酯，單烷氧基三亞烷基二醇(甲基)丙烯酸酯，2，3-環氧丙基(甲基)丙烯酸酯；芳香的(甲基)丙烯酸酯比如壬基酚(甲基)丙烯酸酯，2-苯氧基烷基(甲基)丙烯酸酯；丙烯醯胺比如N，N-二烷基(甲基)丙烯醯胺，N，N-二烷基氨基烷基(甲基)丙烯醯胺。此外，也可以在某種程度上使用乙烯基醚，比如乙烯基乙基醚，乙烯基丙醚，乙烯基異丁基醚，乙烯基十二基醚，丁烷二醇-1，4-二乙烯基醚，二甘醇二乙烯基醚，羥丁基乙烯基醚。所述單體的丙烯酸酯化合物可以單獨地存在或以混合物存在，其中所述總量，以所述總組成為基礎，應該為2～75wt.％。
以下優選自由基引發劑可以用作所述光引發劑(組分ac)，比如，例如2-苄基-二甲基氨基-1-(4-嗎啉苯基)-丁烷-1-酮，苯偶醯乙酮醇-二甲氧基苯基苯乙酮，α-羥基苄基二苯酮，1-羥基-1-甲基乙基苯基酮，低聚-2-羥基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮，二苯甲酮，甲基鄰苯甲醯苯甲酸酯，甲基苯甲醯基甲酸酯，2，2-二乙氧基苯乙酮，2，2-二-仲-丁氧基苯乙酮，-對苯基二苯甲酮，2-異丙基噻噸酮，2-甲基-蒽醌，2-乙基蒽醌，2-氯蒽醌，1，2-苯並蒽醌，苯偶醯，苯偶姻，苯偶姻甲醚，苯偶姻異丙醚，α-苯基苯偶姻，噻噸酮，二乙基噻噸酮，1，5-乙醯基萘，1-羥基環己基苯基酮，乙基-對二甲基氨基苯甲酸酯。它們可以單獨地使用或以混合物使用，或與另外的過氧化物類型的自由基引發劑或者與胺促進劑結合使用。光引發劑的量基於總組成，優選0.1～5wt.％。
防腐蝕顏料和/或腐蝕抑制劑可以高達15wt.％的量作為組分B)存在。所述組合物優選包括2～10wt.％的防腐蝕顏料和/或腐蝕抑制劑，其選自摻雜二氧化矽，二價金屬的矽酸鹽，磷酸鋁和磷酸鋅及其改性產品，表面改性的二氧化鈦，烷氧基鈦酸酯(鹽)，矽烷，苯並噻唑衍生物，葡萄糖酸鋅或葡萄糖酸鈣，水楊酸衍生物，和烷氧基化的纖維素的磷酸酯(「纖維素磷酸酯」)。
所述試劑包括導電物質或物質混合物的粉末作為導電顏料c)，其使得塗覆的金屬表面例如通過陰極電鍍被電焊接和電泳塗漆。所述導電物質優選選自均為粉末形式的鋅，鋁，鐵，不鏽鋼，石墨，二硫化鉬，炭黑和磷化鐵和氧化鐵，其可以單獨存在或以混合物存在。優選，導電顏料的平均粒度不超過10μm。優選，所述平均粒度是1～8μm。這類粉末是可商業得到的。已知的方法，例如光散射或電子顯微鏡可用於測定粒度。
尤其優選的導電顏料c)是粉末化的鋅，石墨，磷化鐵，氧化鐵，或任選地上述導電物質與硫化鉬的混合物。以這種方法粉末化的鋅可以進行(優選無鉻)表面處理，如處理鋅表面的現有技術已知的。顏料也可以在表面上用基材-特異物質進行化學改性，以得到更好的防腐蝕，改善的導電率，對於成形的改善的潤滑效果，或改善分散行為(即避免沉積)。特別是使用鋅的時候，可以降低其由鋅粉的鈍化產生的腐蝕(白鏽形成)，使得塗料的導電性和從而使得可焊性長期保持。
導電顏料需要的量原則上取決於其密度，因為防腐蝕層必須包括一定量的導電粒子，其能形成通過塗層的導電通路。導電粒子的密度越大，它們在塗層中的重量份數越大，以形成這些導電通路。導電顏料的密度越大，導電顏料與有機粘結劑體系的重量比因此更大。本發明中，使用密度D至少為3g/cm3的導電顏料通常是對的，對於其中僅有單個導電顏料存在的情況，導電顏料在總組成中的重量份數xL，表示為小數，是(0.09～0.13)*D，其中D表示導電顏料以g/cm3的密度，條件是這些重量份數xL是0.2～0.9。優選導電顏料在總組成中的重量份數，表示為小數(其乘以100的時候，得到重量百分數)，可以通過將其密度D乘以0.09～0.13的數值表示為g/cm3來確定。如果存在密度D至少3g/cm3的不同的導電顏料混合物，那麼從而，所有導電顏料(xL(i))在總組成中的重量份數(xL(i))的總和∑(xL(i))，表示為小數，在範圍∑[(0.09～0.13)*Di*ai]內，其中Di表示第i種導電顏料以g/cm3的密度，和ai表示第i種導電顏料在所有導電顏料總重量中的重量份數，條件是所有導電顏料在總組成中的重量份數(xL(i))的總和∑(xL(i))，表示為小數是0.2～0,9。
密度小於3g/cm3的導電顏料，例如炭黑，石墨和鋁，當分散在有機樹脂混合物中的時候傾向於產生觸變性。對於嚴重的情況這些對於意欲的應用可以是有害的。因此，這些導電顏料使用的量比根據上述公式的較緻密的導電顏料情況的量小。密度小於3g/cm3的導電顏料的用量基於總組成為2～20wt.％。對於炭黑或石墨，選擇12～15wt.％的最大量，而使用鋁粉的實際的上限為約20wt.％。
也可以使用導電顏料的混合物，其包括密度至少3g/cm3的顏料，和具有較低密度的那些。這些的一個例子是鋅和炭黑或石墨的混合物。這種情況下，以前的條件對於密度小於3g/cm3的導電顏料有效，其中基於總組成，2～10wt.％的量可以是足夠的。那麼，密度至少為3g/cm3的導電顏料或導電顏料混合物以前面記載的公式或權利要求
6所定義的量而存在不是必需的。事實上，可以選擇明顯更低的重量份數，例如由所述公式計算出的量的約一半到約三分之一。例如，使用鋅和石墨的混合物的時候，其中基於防腐蝕組合物的總量，石墨含量為3到10wt.％，鋅含量可以為15～50wt.％.
僅使用鋅的時候，導電顏料c)的含量，基於總組成，優選是45wt.％，尤其是至少50wt.％和特別優選至少55wt.％。也可能是60wt.％和以上的含量，並且事實上更優選。導電顏料含量的上限大體上由試劑的粘度和相對於導電顏料的量需要的足夠的有機粘結劑的量確定。最多90wt.％(基於總組成)的導電顏料含量是可能的。然而，導電顏料含量有利地限於80wt.％和特別是75wt.％。邏輯上，防腐蝕組合物包括的有機粘結劑的重量份數越低，導電顏料的重量份數越高。因此，選擇有機粘結劑在總組成中的重量份數xB，表示為小數，使得其在範圍[(0.5～1)減(所有導電顏料的重量份數的和∑(xL(i))]之內。防腐蝕組合物除了有機粘結劑和導電顏料不包括其他組分的時候，有機粘結劑在總組成中的重量份數，表示為小數，是1減去導電顏料的重量份數。然而，如果防腐蝕組合物包括例如50wt.％的另外的組分，從而這些另外的組分在總組成中具有0.5的重量份數，那麼這將導致有機增效劑的重量份數，表示為小數，形成差值0.5減去導電顏料的重量份數。如果除有機增效劑和導電顏料之外，其他的活性的和助劑的物質的份數為0～0.5，類似地得到有機增效劑的重量份數。
除導電顏料之外，塗層劑可包括顏料或著色劑作為另外的活性物質或助劑物質，其是良好的紅外輻射吸收體，並且從而被加熱(以下稱為「IR吸收劑」)。以這種方法，光-和UV發光體通常也發射的IR射線部份，可被吸收於塗層劑，並且另外促進所述塗層的固化。當導電顏料不具有這些性能的時候尤其推薦。另外的IR吸收劑的份數，基於塗層劑的總組成，優選0.5～20wt.％，尤其是1～10wt.％。它們的例子是a)典型的黑色顏料比如石墨，炭黑，炭，混合化合價的Mn-和Fe-氧化物，和b)IR吸收性顏料和著色劑，比如花青和酞菁衍生物，例如十六(苯硫基)酞菁銅或氧酞菁金屬，二硫雜環戊烯鎳複合物，氮雜輪烯著色劑，烷基化萘菁，1，4，5，8-四(芳基苯胺基)蒽醌，氨基取代的芴，基於二亞銨鹽或吡喃鎓鹽的(近)IR-吸收性染料，苝四羧酸二醯亞胺化合物，苯硫基三苯並紫菜嗪和其衍生物。
組合物可包括一種或多種物質作為任選的另外的活性物質或助劑物質，其選自抗沉積劑，消泡劑，脫氣劑，分散助劑，消光劑，模塑助劑和著色劑。
本發明的組合物特別的優勢存在於有機粘結劑組分可以沒有單體的異氰酸酯化合物或者含游離的或潛在的/留滯的異氰酸酯基的化合物。以這種方法，首先避免了與異氰酸酯的使用相關的健康風險，第二這避免特別針對異氰酸酯的第二固化步驟。此外，本發明的組合物基本上沒有(見以上的討論)水，溶劑及其他易揮發成分，這些成分在固化過程期間必須用耗能多的步驟蒸發，並且或者焚燒或者在無缺點的工作條件下返回工藝循環。
本發明的塗層劑尤其適於在滾塗方法中使用。該方法中，金屬條被連續塗覆。試劑可以通過現有技術通常使用的各種方法施加。例如，可以使用塗覆筒，其可以直接地調節所需的「溼膜厚度」(＝固化以前溼潤塗層的厚度)。可供選擇的，金屬條可以浸入試劑中或用試劑噴霧和任選地通過壓實輥調節所需的溼膜厚度。
每當塗覆金屬條的時候，其預先立即在熔融浸塗方法中電解地塗覆或塗覆金屬層，例如鋅或鋅合金，那麼在施加試劑之前不需要清潔金屬表面。然而，金屬條已經存儲的時候，尤其是它們已經具有防腐蝕油劑的時候，那麼需要清潔步驟。本發明的試劑可以直接地沉積到，或因為製造方法，清潔的裸金屬表面上。然而，可以在施加試劑以前，用試劑對金屬表面進行防腐蝕預處理，來改善所需的防腐蝕性和金屬表面上塗層的粘合性。現有技術中是作為「轉化處理」已知的。例如，這可為磷酸鹽處理，尤其是形成層的鋅磷酸鹽處理或無鉻處理試劑的轉化處理，例如基於鈦和/或鋯的氟化物絡合物和/或聚合有機配位劑。這些預處理方法在現有技術中是已知的。
本發明的尤其優選實施方案中，包括至少一種可通過自由基聚合而交聯的基團和至少一種H-活性基團的低分子量化合物(＝分子量最大為700g/mol的化合物)被加入上述的預處理溶液。這些自由基可交聯的低分子量化合物是例如不飽和羧酸或不飽和羧酸醯胺，尤其是丙烯酸，甲基丙烯酸，丙烯醯胺，甲基丙烯醯胺。然而，也可以使用丙烯酸酯-或甲基丙烯酸酯-官能的磺酸或磷酸或膦酸化合物或它們的衍生物。這些可聚合的低分子量化合物以0.1～40wt.％，優選0.1～20wt.％的量(基於溶液的總組成)，加入已知的預處理溶液中或溶劑例如水中。以這種方法改性的預處理溶液不包括任何聚合引發劑。
將上述的低分子量可自由基聚合的化合物加入到預處理溶液，在以這種方法預處理的金屬基材和隨後沉積的導電的和可焊的防腐蝕組合物之間，產生尤其有效的粘合性促進。下文，這類粘合性促進低分子量可聚合的化合物簡單地稱為「可聚合的粘合性促進劑」。
然而除所述的可聚合的粘合性促進劑之外，預處理溶液包括就轉化處理而言與金屬表面反應的另外的組分，不是絕對必要的。預處理溶液可專門地包括(除任選的溶劑例如水調節優選酸性pH到例如1～4的任選的試劑外)作為活性物質的可聚合的粘合性促進劑，其保留在金屬表面。尤其是，防腐蝕組合物包括粉末化的鋅或鋁作為導電顏料c)的時候也是如此，其本身進行轉化處理。
包括所述的可聚合的粘合性促進劑的預處理溶液，可另外包括UV可固化聚合物，比如聚丙烯酸酯，聚氨酯或聚酯，其具有更多的可聚合的雙鍵。以這種方法，隨後施加的本發明的防腐蝕組合物和金屬表面之間的粘合性可以進一步改善。此外，這些預處理溶液可另外包括保留在預處理中的金屬表面上的導電的顏料。以這種方法，隨後沉積的本發明的防腐蝕組合物和金屬表面之間的電阻降低，從而改善電焊的可焊性。
預處理溶液通過已知的方法施加到待預處理的片材上。塗覆可以例如用所謂的化學塗布機或通過輥或通過噴塗和通過浸塗或流塗進行。乾燥之後，然後基本上無溶劑的防腐蝕組合物可直接地施加。然而，預先處理的片材也可以在施加本發明的防腐蝕組合物以前存儲。
優選，施加到金屬表面上的本發明的防腐蝕組合物的溼膜厚度在固化之後，使得獲得的層厚度為約0.5～約10μm。層厚度優選調節到約4μm，例如1～6μm。
通常，在0～90℃施加，優選15～70℃和特別是40～60℃。然後通過如前所述的高能輻射交聯塗層。如前所述，防腐蝕組合物在施加溫度下必須具有適當的粘度。對於60℃的施加溫度，例如，本發明的防腐蝕劑具有粘度，其在施加溫度下，用DIN流杯(4毫米噴嘴)，測得的粘度為10～120秒，優選30～90秒。
特別的方法實施方式中，在待交聯的基材之上的區域中可以降低氧的量。尤其是其應該小於3000ppm，優選小於1000ppm。這些例如可以通過在交聯區域中，部分地或完全地用惰性氣體例如氬氣，氮氣，CO2或其混合物與外界空氣進行交換來實現。該方法實施方式的優勢是可以降低防腐蝕組合物中需要的光引發劑的濃度。
因此，本發明的又一方面涉及用導電的有機防腐蝕層塗覆金屬表面的方法，其中a)若需要，清潔金屬表面，b)使金屬表面與液體接觸，該液體包括至少一種分子量不超過700g/mol的有機化合物，該有機化合物具有至少一種可通過自由基聚合而交聯的基團和至少一種H-活性基團，c)然後用權利要求
1～12中一項或多項的組合物塗覆金屬表面，所得的層的厚度使得在隨後的步驟中d)中固化之後，得到厚度為0.5～10μm，優選1～6μm的層，然後d)通過用高能輻射照射0.001～300秒，優選0.1～30秒以固化所施加的塗層。
本發明也涉及用導電的有機防腐蝕層塗覆金屬對象的方法，其中(若需要，清潔金屬表面之後)使金屬表面與液體接觸，該液體包括至少一種分子量不超過700g/mol的有機化合物，該有機化合物具有至少一種可自由基聚合的(特別是紫外輻射引發的)可交聯基團和至少一種H-活性基團。該液體可包括其他的在轉化處理中與金屬表面反應的活性物質。該步驟改善金屬表面上導電的有機防腐蝕層的粘合性。之後，金屬表面塗覆有上述包括導電顏料和有機粘結劑體系的防腐蝕組合物，該有機粘結劑體系可通過高能輻射比如紫外輻射固化。該方法的優勢為在轉化預處理施加的無溶劑的導電層，可以用相對短的UV燈站在幾分之一秒之內，在滾塗方法的規定的高條速度時固化，其中基材僅不充分地加熱。以這種方法塗覆的金屬基材可優選用於汽車構造行業。導電塗層能夠進行隨後的對於汽車典型的工序，比如基礎車身製造的成形，彎曲，深拉方法，焊接，粘合，清潔，陰極浸塗，和類似的工序。基材的低的熱輻射量使得能在「烘焙硬化」鋼上使用本發明的塗料。此外，根據本發明的方法施加的塗層，適合於在線工序，即粘合性促進預處理的塗覆和導電的塗層可以在鋼帶鍍鋅之後直接進行。這能夠減少工序。因此，能省去單獨的鍍鋅和滾塗生產線，並在常見的生產線中組合這些步驟。
待塗覆的的金屬表面優選選自電解地或熔融浸塗方法的鍍鋅的或合金鍍鋅鋼的表面，或鋁的表面。合金鍍鋅鋼的例子為材料Galvannealed(Zn/Fe-合金)，Galfan(Zn/Al-合金)和Zn/Ni-合金塗覆的鋼。
最後，本發明涉及具有根據本發明的方法得到的防腐蝕層的全部的金屬對象。本發明製造的防腐蝕層也可以塗覆有其他的油漆層。本發明塗覆的金屬部件用於汽車構造和用於家用電器行業的時候，例如，可以省去對於成品組件的防腐蝕處理的化學處理步驟。裝配的具有本發明塗層的組件可以直接地塗漆，例如通過粉末塗覆或通過電解浸塗。在沒有塗漆的區域，例如汽車車體部件的空隙中，本發明塗覆的金屬部件具有足夠高的耐腐蝕性。以這種方法，可以省去成本很高的工藝步驟，例如空隙保存。這簡化了車輛構造的生產過程，並因此降低生產成本。此外，跟常規的空隙密封比較，其導致重量減輕和從而導致較低的燃料消耗。
鋅被用作導電顏料的時候，本發明塗覆材料的優勢在於很好的壓塑性，致使在壓塑期間較小的磨損。以這種方法，在壓塑期間可以降低潤滑油的量。
根據本發明的方法製造的導電的有機層，因此提供另外的油漆的基底，如在金屬製品中通常的情況。例如，粉末塗層可以施加在導電的有機層上。因此，在一個延伸的方面中，本發明涉及在金屬表面上具有下列單層的塗層系統的金屬對象a)根據如上所述的方法得到的導電的有機防腐蝕層，b)厚度70～120μm的粉末塗層。
在機器構造、建築物內部構造的金屬部件、家具和家用電器行業中，粉末塗覆尤其常見。由於較高的機械的和腐蝕的需要，目前的汽車構造行業優選多層體系，其中一系列多種有機塗料，例如陰極電極沉積，填料層和單層或雙層的頂塗層施加到底塗層上。根據本發明的方法的得到的導電的防腐蝕塗層可用作底塗層。因此，在另一個方面中，本發明包括在金屬表面具有至少下列單層的塗層系統的金屬對象a)根據如上所述的方法得到的導電的有機防腐蝕層，b)電極沉積油漆，c)單層或雙層的頂塗層。
如通常的情況，填料層可以位於電極沉積油漆和頂塗層之間。這種情況下，電極沉積油漆通常層厚度為約15～20μm。
然而，更厚的陰極沉積的電極沉積油漆層，例如為25～35μm，也可以沉積在本發明得到的導電的防腐蝕塗層上。這種情況下，可以省去以前常見的填料層，和單層或雙層的頂塗層可以直接地沉積在陰極電極沉積油漆上。根據該本發明的該實施方式，可以節省填料，因為其功能(尤其是增加的耐碎石片性)被電極沉積油漆代替。因此可以省去塗漆步驟。此外，根據本發明的整個塗層體系比現有技術中正常的更薄。材料的經濟性導致經濟的和生態的優勢。
頂塗層可以設計為單層或雙層。雙層設計由所謂的底塗層和透明塗層組成，所述底塗層主要地負責塗層體系的視覺印象，所述透明塗層基本上為保護功能，並且通過其可見到底塗層。因為基礎材料已經提供有導電的有機層，對於金屬對象例如車輛或家用電器的製造者，簡化了以前需要的步驟，包括化學轉化層的生產和各種有機塗料的沉積。
本發明也包括用於塗覆金屬對象的方法，其產生上述金屬對象。其進一步包括全體工藝程序，其中首先製造導電的有機防腐蝕塗層(優選在滾塗方法中)，由其製造金屬片材對象，例如汽車車體部件或家用電器，其隨後通過電極沉積塗漆或通過粉末塗覆最終塗漆。
首先，這涉及製造金屬對象的方法，其中I)產生具有塗覆的金屬表面的片材，其中a)若需要，清潔金屬表面，b)使金屬表面與液體接觸，該液體包括至少一種分子量不超過700g/mol的有機化合物，該有機化合物具有至少一種可通過自由基聚合而交聯的基團和至少一種H-活性基團，c)然後用權利要求
1～11中一項或多項的組合物塗覆金屬表面，所得的層的厚度使得在隨後的步驟中d)中固化之後，得到厚度為0.5～10μm，優選1～6μm的層，然後，d)通過用高能輻射照射0.001～300秒，優選0.1～30秒以固化所施加的塗層，II)成形所述片材和/或裝配成具有金屬表面的金屬對象，III)若需要，清潔所述金屬對象的金屬表面，和IV)用粉末塗料以70～120μm的層厚度塗覆所述金屬對象的金屬表面。
另外，這涉及製造金屬對象的方法，其中I)產生具有塗覆的金屬表面的片材，其中a)若需要，清潔金屬表面，b)使金屬表面與液體接觸，該液體包括至少一種分子量不超過700g/mol的有機化合物，該有機化合物具有至少一種可通過自由基聚合而交聯的基團和至少一種H-活性基團，c)然後用權利要求
1～11中一項或多項的組合物塗覆金屬表面，所得的層的厚度使得在隨後的步驟中d)中固化之後，得到厚度為0.5～10μm，優選1～6μm的層，然後，d)通過用高能輻射照射0.001～300秒，優選0.1～30秒以固化所施加的塗層，II)成形所述片材和/或裝配成具有金屬表面的金屬對象，若需要，清潔所述金屬對象的金屬表面，和III)用陰極沉積的電極沉積油漆塗覆所述金屬對象的金屬表面，然後，IV)用單層或雙層的頂塗層塗覆，其中可在步驟IV)和步驟V)之間沉積填料層。
在這具體的實施方式中，以比以前更大的厚度沉積電極沉積油漆，並且省去電極沉積油漆和頂塗層之間的填料層。因此，該具體的實施方式涉及製造金屬對象的方法，其中I)產生具有塗覆的金屬表面的片材，其中a)若需要，清潔金屬表面，b)使金屬表面與液體接觸，該液體包括至少一種分子量不超過700g/mol的有機化合物，該有機化合物具有至少一種可通過自由基聚合而交聯的基團和至少一種H-活性基團，c)然後用權利要求
1～11中一項或多項的組合物塗覆金屬表面，所得的層的厚度使得在隨後的步驟中d)中固化之後，得到厚度為0.5～10μm，優選1～6μm的層，然後，d)通過用高能輻射照射0.001～300秒，優選0.1～30秒以固化所施加的塗層，II)成形所述片材和/或裝配成具有金屬表面的金屬對象，III)若需要，清潔所述金屬對象的金屬表面，和IV)用陰極沉積的電極沉積油漆以25～30μm的厚度塗覆所述金屬對象的金屬表面，然後，不施加填料層，V)用單層或雙層的頂塗層塗覆。
有利地，至少部分通過電焊接使所述片材裝配進入金屬對象，所述電焊由於所述有機防腐蝕塗層的導電性而成為可能。
現在通過幾個實施例更詳細記載本發明。
實施例a)塗覆本發明的防腐蝕組合物之前製備和應用預處理溶液下列組合物的轉化處理濃縮物
用18g2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯的磷酸單-，二-和三酯處理，並攪拌2分鐘。然後加入100g軟化水。然後預處理溶液可隨時使用。
將預處理溶液施加到已經用鹼性清潔劑(例如RidolineC，Ridoline1340；申請人的浸塗/噴塗淨化產品)清潔的鍍鋅金屬片材，並通過橡膠弧刷分布在金屬表面。在70℃乾燥產品5分鐘。
b)防腐蝕組合物的製造工序和應用有機粘結劑置於在室溫下的分散槽，並在用分散器以1600rpm混合下分批加入導電顏料(混合物)。均化作用之後，加入防腐蝕顏料(混合物)並混合5分鐘。然後加入光引發劑或光引發劑的混合物，和添加劑。繼續均化作用直到得到均勻的製劑。用刮刀或輥塗機將防腐蝕組合物施加到預處理的片材上，並通過用UV燈(Fusion VPS/1600，HD-發光體，各個240W/cm，各個100％功率，燈的焦距1-2釐米)以20m/分鐘的線速度照射固化。
測試方法腐蝕測試[根據DIN 50021]用膠帶遮住塗覆的試驗片材的邊緣。在一長側產生新的割邊。然後對片材刻痕。最後，試驗片材置於鹽霧試驗設備。周期性地在刻痕，邊緣和在片材表面上確定白鏽程度。紅鏽在試驗片材上出現時的小時數列於表中。
MEK耐受性1kg的塊包在浸泡甲基乙基酮(MEK)的棉絮中，並擦拭防腐蝕組合物塗覆的測試面。計算需要除去塗層以使金屬表面可見的雙程數目，反映耐溶劑性。
T-彎曲測試按照ECCA-Test方法T7
「彎曲時的抗開裂性″用壓彎機將塗覆的片材彎曲約180°。將膠帶粘在邊緣並撕去(Tesafilm 4104)。根據DIN 53230確定彎曲邊緣上的開裂。
反向衝擊測試按照ECCA-Test方法T5
″在快速變形下耐開裂形成″在一側塗覆的片材，用衝擊測試機(重量2kg，高度1m)變形。膠帶(Tesafilm 4104)粘住導致的凸起並撕去。視覺確定通過膠帶除去的塗料的量。
淺拉用在一側塗覆的片材材料模壓出直徑65毫米的圓盤，去毛刺，清潔並稱重。然後施加拉制用油，並以19毫米的拉深拉成杯形(Erichsentype 224/2)。用汽油清潔圓盤並再次稱重。根據重量差確定深拉的磨損。
耐鹼性
杯(見淺拉)浸於Ridoline1559中5分鐘，用水漂洗並用壓縮空氣乾燥。通過稱重確定除去的塗料(以g/cm2)。
焊接試驗用得自Dalex(型號PMS 11-4)的電焊機，在典型的汽車條件下，進行電焊接試驗。根據Daimler-Chrysler技術規範DBL 4062/4066確定了焊點。這表明用本發明的防腐蝕組合物塗覆的片材在實踐條件下是可電焊接的，具有足夠的電極壽命。
本發明防腐蝕組合物的組合物的細節和測試結果見下表。使用下列縮寫或術語M＝分子量mPas＝用於樹脂組分粘度數據的毫帕秒DPGDA＝二丙烯酸二丙二醇醚酯TMPFA＝作為反應性稀釋劑的丙烯酸三羥甲基丙烷縮甲醛酯。實施例的其他的反應性稀釋劑實施例17二丙烯酸丙氧基酯；實施例24環氧丙烯酸酯；實施例25丙烯酸苯氧基酯；；實施例26環氧丙烯酸酯和甲基丙烯酸羥烷基酯。實施例23的氯化聚酯丙烯酸酯包括40wt.％的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯作為反應性稀釋劑導電顏料1＝鋅粉導電顏料2＝石墨粉。
全部組合物的粘度在60℃，如本文所述用DIN杯確定，為30～120秒。
表1
表2
表權利要求
1.用於塗覆金屬表面的、導電並可焊的、基本上無溶劑的防腐蝕組合物，基於總組成，其包括，a)5～98wt.％的有機粘結劑，b)0～15wt.％的防腐蝕顏料，c1)20～90wt.％的導電顏料，其密度至少為3g/cm3，優選選自均為粉末形式的鋅、鐵、不鏽鋼、二硫化鉬、以及磷化鐵和氧化鐵，其可以單獨存在或以混合物存在，其中在這種情況下有機粘結劑a)的重量份數最大為80wt.％，和/或c2)2～20wt.％的導電顏料，其密度低於3g/cm3，優選選自鋁、炭黑和石墨，以及如果需要，最高達50wt.％的其他活性物質或助劑物質，其中所述組分的比例合計100％其中在應用溫度下，用具有4毫米流量噴嘴的DIN流杯測量的組合物的粘度為10～120秒，優選30～90秒。
2.根據權利要求
1的組合物，其中所選的有機粘結劑可通過高能輻射而固化。
3.如權利要求
2的組合物，其中所述有機粘結劑包括aa)至少一種可自由基聚合的樹脂，ab)至少一種反應性稀釋劑，ac)至少一種光引發劑。
4.如權利要求
3的組合物，其中所述可自由基聚合的樹脂aa)選自聚酯-，聚氨酯-或環氧-改性的(甲基)丙烯酸酯樹脂或其混合物。
5.如權利要求
3和4中一項或兩項的組合物，其中，基於有機粘結劑的總重量，所述有機粘結劑包括2～80wt.％的組分aa)，4～95wt.％的組分ab)，和0.1～10wt.％的組分ac)其中所述份數合計達100％。
6.如權利要求
1～5中一項或多項的組合物，其中僅組c1的那些存在作為導電顏料，並且在總組成中，所有導電顏料(xL(i))的重量份數的總和∑(xL(i))，表示為小數，是在∑[(0.09～0.13)*Di*ai]的範圍內，其中Di表示第i種導電顏料以g/cm3的密度，ai表示第i種導電顏料在所有導電顏料的總重量中的重量份數，條件是在總組成中所有導電顏料(xL(i))的重量份數的總和∑(xL(i))，表示為小數，是在0.2～0.9的範圍內。
7.如權利要求
6的組合物，其中選擇有機粘結劑在總組成中的重量份數XB，表示為小數，使得其在[(0.5～1)減(所有導電顏料的重量份數的總和∑(xL(i)))]的範圍之內。
8.如權利要求
3～7中一項或多項的組合物，其中所述可自由基聚合的樹脂的分子量至少為500。
9.如權利要求
1～8中一項或多項的組合物，包括作為組分b)的至少一種防腐蝕顏料和/或至少一種腐蝕抑制劑，選自摻雜二氧化矽、二價金屬的矽酸鹽、磷酸鋁和磷酸鋅及其改性產品、表面改性的二氧化鈦、烷氧基鈦酸酯(鹽)、矽烷、苯並噻唑衍生物、葡萄糖酸鋅或葡萄糖酸鈣、水楊酸衍生物、以及烷氧基化的纖維素的磷酸酯(「纖維素磷酸酯」)。
10.如權利要求
1～9中一項或多項的組合物，其中均為粉末形式的鋅、石墨、磷化鐵、氧化鐵，或者兩種或更多種這些物質的混合物存在作為組分c)。
11.如權利要求
1～10中一項或多項的組合物，其中其不含包括反應性的或嵌段的異氰酸酯基團的粘結劑成分。
12.上述權利要求
之一的組合物在滾塗方法中塗覆金屬條的用途。
13.用導電的有機防腐蝕層塗覆金屬表面的方法，其中a)若需要，清潔金屬表面，b)使金屬表面與液體接觸，該液體包括至少一種分子量不超過700g/mol的有機化合物，該有機化合物具有至少一種可通過自由基聚合而交聯的基團和至少一種H-活性基團，c)然後用權利要求
1～11中一項或多項的組合物塗覆金屬表面，所得的層的厚度使得在隨後的步驟中d)中固化之後，得到厚度為0.5～10μm，優選1～6μm的層，然後d)通過用高能輻射照射0.001～300秒，優選0.1～30秒以固化所施加的塗層。
14.如權利要求
13的方法，其中所述金屬表面為冷軋鋼、鋁或者鍍鋅鋼或合金鍍鋅鋼的表面。
15.具有防腐蝕層的金屬對象，其能夠根據權利要求
13和14之一的方法製造。
16.金屬對象，其在金屬表面上具有至少下列單層的塗層體系a)根據權利要求
13的方法得到的導電的有機防腐蝕層，b)層厚度為70～120μm的粉末塗料層。
17.金屬對象，其在所述金屬表面上具有至少下列單層的塗層體系a)根據權利要求
13的方法得到的導電的有機防腐蝕層，b)電極沉積油漆，c)單層或雙層的頂塗層。
18.如權利要求
17的金屬對象，其中所述電極沉積油漆的厚度為25～35μm，並且在該電極沉積油漆和單層或雙層的頂塗層之間沒有填料層。
19.權利要求
16的金屬對象的製造方法，其中I)產生具有塗覆的金屬表面的片材，其中a)若需要，清潔金屬表面，b)使金屬表面與液體接觸，該液體包括至少一種分子量不超過700g/mol的有機化合物，該有機化合物具有至少一種可通過自由基聚合而交聯的基團和至少一種H-活性基團，c)然後用權利要求
1～11中一項或多項的組合物塗覆金屬表面，所得的層的厚度使得在隨後的步驟中d)中固化之後，得到厚度為0.5～10μm，優選1～6μm的層，然後，d)通過用高能輻射照射0.001～300秒，優選0.1～30秒以固化所施加的塗層，II)成形所述片材和/或裝配成具有金屬表面的金屬對象，III)若需要，清潔所述金屬對象的金屬表面，和IV)用粉末塗料以70～120μm的層厚度塗覆所述金屬對象的金屬表面。
20.權利要求
17和18中一項或兩項的金屬對象的製造方法，其中I)產生具有塗覆的金屬表面的片材，其中a)若需要，清潔金屬表面，b)使金屬表面與液體接觸，該液體包括至少一種分子量不超過700g/mol的有機化合物，該有機化合物具有至少一種可通過自由基聚合而交聯的基團和至少一種基團，c)然後用權利要求
1～11中一項或多項的組合物塗覆金屬表面，所得的層的厚度使得在隨後的步驟中d)中固化之後，得到厚度為0.5～10μm，優選1～6μm的層，然後，d)通過用高能輻射照射0.001～300秒，優選0.1～30秒以固化所施加的塗層，II)成形所述片材和/或裝配成具有金屬表面的金屬對象，III)若需要，清潔所述金屬對象的金屬表面，和IV)用陰極沉積的電極沉積油漆塗覆所述金屬對象的金屬表面，然後，V)用單層或雙層的頂塗層塗覆。
21.如權利要求
20的用於製造權利要求
18的金屬對象的方法，其中I)產生具有塗覆的金屬表面的片材，其中a)若需要，清潔金屬表面，b)使金屬表面與液體接觸，該液體包括至少一種分子量不超過700g/mol的有機化合物，該有機化合物具有至少一種可通過自由基聚合而交聯的基團和至少一種H-活性基團，c)然後用權利要求
1～11中一項或多項的組合物塗覆金屬表面，所得的層的厚度使得在隨後的步驟中d)中固化之後，得到厚度為0.5～10μm，優選1～6μm的層，然後，d)通過用高能輻射照射0.001～300秒，優選0.1～30秒以固化所施加的塗層，II)成形所述片材和/或裝配成具有金屬表面的金屬對象，III)若需要，清潔所述金屬對象的金屬表面，和IV)用陰極沉積的電極沉積油漆以25～30μm的厚度塗覆所述金屬對象的金屬表面，然後，不施加填料層，V)用單層或雙層的頂塗層塗覆。
22.如權利要求
19～21中一項或多項的方法，其中在步驟II)中通過電焊將所述片材至少部分裝配成所述金屬對象。
專利摘要
本發明涉及用於塗覆金屬表面的、導電的、可焊的、基本上無溶劑的防腐蝕組合物。所述組合物(基於總組成)包括a)5～98wt.％的有機粘結劑，b)0～15wt.％的防腐蝕顏料，c)20～90wt.％的導電顏料，其密度至少為3g/cm
文檔編號C09D5/10GK1997713SQ20058001933
公開日2007年7月11日 申請日期2005年5月18日
發明者馬蒂亞斯·科赫, 克斯廷·安格爾, 沃爾夫岡·洛倫茨, 安德烈亞斯·孔茨, 埃娃·維爾克 申請人:漢高兩合股份公司導出引文BiBTeX, EndNote, RefMan