一種無滷樹脂組合物及其製成的半固化片和覆銅板的製作方法
2024-02-29 15:15:15 2
本發明涉及一種無滷樹脂組合物及其製成的半固化片和覆銅板，屬於覆銅板製造
技術領域：
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背景技術：
：眾所周知，傳統覆銅板的阻燃一直依賴於溴化環氧樹脂及其協效劑-三氧化二銻，已經在複合基覆銅板中佔據了不可或缺的角色，成為覆銅板開發者手中解決阻燃的一把利器。但隨著研究發現，滷-銻阻燃已被證實對人體健康和環境具有危害性。因此開發新的環保無滷阻燃技術已經成為大勢所趨。目前國內較為普遍的做法是採用含磷環氧樹脂，利用含磷高聚物燃燒後所產生的偏聚磷酸強烈的脫水和成碳作用，達到阻燃的效果。但含磷環氧樹脂一般價格較高，從而使得其成本大幅提高。二烷基次磷酸鋁是近幾年開發的一種新型綠色環保添加型磷系阻燃劑，相對於其他添加型阻燃劑，其阻燃效率和CTI值較高。本發明採用二烷基次磷酸鋁和氫氧化鋁、鈦白粉進行復配混合，達到綠色阻燃的目的。技術實現要素：本發明針對現有環保無滷阻燃技術存在的不足，提供一種無滷樹脂組合物及其製成的半固化片和覆銅板。本發明解決上述技術問題的技術方案如下：一種無滷樹脂組合物，按重量份計，包括如下組分：進一步，所述阻燃劑為氫氧化鋁、鈦白粉、二烷基次膦酸鋁的混合物。進一步，所述阻燃劑中氫氧化鋁、鈦白粉、二烷基次膦酸鋁三者的重量比例為(5-10)：(2-8)：(3-10)，所述氫氧化鋁的粒徑為3-5μm,二烷基次膦酸鋁的粒徑為5-20μm。進一步，所述無滷無磷環氧樹脂為雙酚A型環氧樹脂或酚醛環氧樹脂。進一步，所述的固化劑為線性酚醛樹脂、4,4-二氨基二苯基甲烷、甲基六氫苯酐、雙氰胺、4,4-二氨基二苯碸中的一種或多種的混合物。進一步，所述的固化促進劑為2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑中的任意一種。進一步，所述的溶劑為二甲基甲醯胺、丙酮、甲乙酮、乙二醇單甲醚、環己酮、丙二醇單甲醚、乙醇、甲苯中的一種。本發明的有益效果是：1)二烷基次磷酸鋁不含滷元素，與氫氧化鋁、鈦白粉進行復配混合後可以達到「綠色」阻燃的效果。2)本發明採用價格低廉的基礎環氧樹脂雙酚A型環氧樹脂或酚醛環氧樹脂，生產成本低。3)依本發明製得的覆銅板具有高CTI≥600V，高剝離強度≥1.90N/mm的特點。本發明還要求保護使用本發明的無滷樹脂組合物製備得到的半固化片及覆銅板。具體實施方式以下結合實例對本發明的原理和特徵進行描述，所舉實例只用於解釋本發明，並非用於限定本發明的範圍。實施例1：一種無滷樹脂組合物，按重量份計，包括如下組分：雙酚A型環氧樹脂100份(環氧值0.18-0.22)、線性酚醛樹脂18份、2-乙基-4-甲基咪唑0.1份、氫氧化鋁5份、鈦白粉8份、二乙基次磷酸鋁10份、甲乙酮35份。實施例2：一種無滷樹脂組合物，按重量份計，包括如下組分：雙酚A型環氧樹脂100份(環氧值0.51-0.54)、線性酚醛樹脂25份、2-甲基咪唑0.16份、氫氧化鋁10份、鈦白粉8份、二乙基次磷酸鋁10份、甲乙酮40份，混製成樹脂膠液。實施例3：一種無滷樹脂組合物，按重量份計，包括如下組分：酚醛環氧樹脂100份(環氧值0.51-0.54)、4,4-二氨基二苯碸50份，2-苯基咪唑3份，氫氧化鋁10份、鈦白粉2份、甲基環己基次膦酸鋁3份，二甲基甲醯胺15份，丙二醇單甲醚25份，混製成樹脂膠液。實施例4：一種無滷樹脂組合物，按重量份計，包括如下組分：酚醛環氧樹脂100份(環氧值0.51-0.54)、雙氰胺2份、2-甲基咪唑0.20份、氫氧化鋁10份、鈦白粉5份、二乙基次磷酸鋁7份、二甲基甲醯胺35份，甲苯20份，混製成樹脂膠液。上述的無滷樹脂組合物採用常規的製備方法即可進行製備，首先將固體樹脂及固化劑溶解在溶劑中，攪拌至完全溶解後，再加入液體樹脂和固化促進劑，攪拌均勻，加入氫氧化鋁、鈦白粉、二烷基次膦酸鋁，攪拌均勻後用乳化機乳化分散後即得樹脂膠液；所得膠液通過上膠機塗覆在玻璃布表面，通過控制車速、擠壓輥間隙、風溫、爐溫等條件，即得到所要的半固化片，控制樹脂含量在39％-48％。按照厚度要求取若干張上述半固化片，疊合在一起，在其一面或者兩面覆上銅箔，放入兩鋼板之間，在真空壓機中熱壓，從而壓製成覆銅板。在本發明的實施例中，所述的覆銅板是使用上述八片半固化片和兩張35μm厚的銅箔疊合在一起，通過真空壓機在175±5℃、35±5kgf/cm2條件下熱壓90min，冷卻，即得1.61/1的覆銅板。然後對該覆銅板性能進行測試，具體結果見表1。表1：實施例1-4所得覆銅板的性能測試數據檢測項目實施例1實施例2實施例3實施例4剝離強度(N/mm)1.901.972.001.90CTI600600600600阻燃性FV0FV0FV0FV0滷素含量0.060.040.040.06衝孔性優優優優註：(1)CTI相對漏電起痕指數：按照GB/T4207-84所規定的方法進行測試。(2)燃燒性：依據UL94垂直燃燒法測定。(3)滷素含量按照JPCA-ES-01-2003《無滷型覆銅板測試方法》檢測，採用燒瓶燃燒式氣體吸收法和離子色譜儀測定覆銅板的滷素含量。本發明所製得的覆銅板與現有技術相比，阻燃性、CTI、抗剝強度等重要性能均達到或超過同類別的覆銅板的性能指標，而且生產成本低，由於浸漬膠液中不含有滷素，可減少其在製造和使用過程過產生有害氣體對人身健康造成損害。以上所述僅為本發明的較佳實施例，並不用以限制本發明，凡在本發明的精神和原則之內，所作的任何修改、等同替換、改進等，均應包含在本發明的保護範圍之內。當前第1頁1 2 3