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像素圖案的形成方法、濾色器、顯示元件及著色放射線敏感性組合物的製作方法

2023-12-12 13:19:47 3

專利名稱:像素圖案的形成方法、濾色器、顯示元件及著色放射線敏感性組合物的製作方法
技術領域:
本發明涉及像素圖案的形成方法、具備採用該方法形成的像素圖案的濾色器、具備該濾色器的顯示元件及著色放射線敏感性組合物。
背景技術:
濾色器通過使可見光中的特定波長區域的光透射而產生著色的透射光。使用液晶的液晶顯示元件雖然其自身不能顯色,但通過使用濾色器而能夠發揮作為彩色液晶顯示元件的功能。而且,濾色器也被用於使用了白色發光層的有機EL(電致發光,ElectroLuminescence)元件、電子紙等彩色顯示。進而,如果利用濾色器,就可以實現(XD圖像傳感 器、CMOS圖像傳感器等固體攝像元件的彩色攝影。作為濾色器的製造方法,已知下面的方法。例如,在透明基板上或者在形成了所希望圖案的遮光層的透明基板上塗布著色放射線敏感性組合物作為對適當的放射線起感應的著色組合物。接著,將塗膜進行了乾燥後,介由掩模對乾燥塗膜照射放射線(以下,稱為「曝光」)並實施顯影處理,由此獲得各色像素的方法(例如,參照專利文獻I和2。)。而且,還已知使用著色固化性樹脂組合物並通過噴墨方式得到各色像素的方法等(例如,參照專利文獻3。)。但是,已知要實現顯示元件的高亮度化和高色純度化、或者固體攝像元件的高清晰化,使用染料或色澱顔料作為著色劑是有效的(例如,參照專利文獻4和5)。[現有技術文獻][專利文獻][專利文獻I]日本特開平2-144502號公報[專利文獻2]日本特開平3-53201號公報[專利文獻3]日本特開2000-310706號公報[專利文獻4]日本特開2008-304766號公報[專利文獻5]日本特開2001-081348號公報

發明內容
但是,含有染料、色澱顔料的著色放射線敏感性組合物與僅含有顔料的著色放射線敏感性組合物相比,色度特性的エ藝穩定性顯著劣化。因此,即使採用染料、色澱顔料作為著色劑,結果也會存在難以獲得對顏料在色度特性方面具有優越性的濾色器的問題。本發明是鑑於以上這樣的問題而完成的。即,本發明的目的在於,提供在使用染料、色澱顔料作為著色劑時用於使染料優異的色度特性充分地呈現的像素圖案的形成方法和色度特性優異的顯示元件。本發明人經過潛心研究,結果發現在形成像素圖案時通過利用紫外線LED作為曝光光源,可以解決上述課題。
即,本發明提供一種像素圖案的形成方法,其包括(I)在基板上形成著色放射線敏感性組合物的塗膜的エ序,所述著色放射線敏感性組合物含有選自染料和色澱顏料中的至少I種;以及(2)採用紫外線LED對上述塗膜的至少一部分進行曝光的エ序。而且,本發明提供具有採用上述方法形成的像素圖案的濾色器,具備該濾色器的顯示元件,以及含有㈧含有選自染料和色澱顏料中的至少I種的著色劑、⑶粘結劑樹脂、(C)交聯劑、(D)光聚合引發劑的、用於通過紫外線LED曝光而形成像素圖案的著色放射線敏感性組合物。根據本發明,能夠製造在使用染料、色澱顔料作為著色劑時充分地發揮染料、色澱顔料優異的色度特性的濾色器。
具體實施方式

下面,對本實施方式進行詳細地說明。本發明的像素圖案的形成方法以至少包含下述(I)和(2)的エ序為特徵。(I)在基板上形成含有染料的著色放射線敏感性組合物的塗膜的エ序(以下也稱為「塗膜形成エ序」)(2)採用紫外線LED對上述塗膜的至少一部分進行曝光的エ序(以下也稱為「曝光ェ序,,)下面,對於⑴和⑵的各エ序,列舉具體例子來進行詳細說明。(I)塗膜形成エ序首先,準備基板。作為基板,可以使用硼矽酸玻璃、硼矽酸鋁玻璃、無鹼玻璃、石英玻璃、合成石英玻璃、鈉鈣玻璃、剛玉等透明玻璃基板。另外,還可以使用聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸類、聚醯胺、聚縮醛、聚對苯ニ甲酸丁ニ醇酷、聚對苯ニ甲酸こニ醇酯、聚萘ニ甲酸こニ醇酯、三こ醯纖維素、間規 聚苯こ烯、聚苯硫醚、聚醚酮、聚醚醚酮、氟樹脂、聚醚腈、聚碳酸酯、改性聚苯醚、聚環己烯、聚降冰片烯系樹脂、聚碸、聚醚碸、聚芳酷、聚醯胺醯亞胺、聚醚醯亞胺或者熱塑性聚醯亞胺等透明樹脂膜。特別是無鹼玻璃,其是熱膨脹率較小的材料,出於尺寸穩定性和高溫加熱處理中的特性優異方面考慮而優選使用。另外,也可以根據需要對這些基板實施採用矽烷偶聯劑等的試劑處理、等離子體處理,除此之外還可以預先實施採用離子鍍法、濺射法、氣相反應法或者真空蒸鍍法等的ニ氧化矽膜的成膜等適當的前處理。接著,在基板上以劃分出形成像素的部分的方式形成遮光層(黑矩陣)。例如,利用光刻法將通過濺射、蒸鍍而成膜的鉻等金屬薄膜加工成所希望的圖案。或者,可以將含有黒色著色劑的放射線敏感性組合物塗布在基板上,採用光刻法形成所希望的圖案。由金屬薄膜形成的遮光層的膜厚通常優選為O. I μ m 0.2 μ m。另ー方面,使用黒色的放射線敏感性組合物而形成的遮光膜的膜厚優選為I μ m左右。此外,也有不需要遮光層的情況,這種情況下形成遮光層的エ序可以省略。接著,在上述基板上塗布例如含有藍色染料的、負型的藍色放射線敏感性組合物。接著,進行預焙使溶劑蒸發從而形成塗膜。在將著色放射線敏感性組合物塗布於基板時,可以適當地選擇噴霧法、輥塗法、旋轉塗布法(旋塗法)、狹縫模頭塗布法或者棒塗法等。從獲得均勻膜厚的塗膜這點考慮,優選採用旋塗法或者狹縫模頭塗布法。預焙通常組合減壓乾燥和加熱乾燥來進行。減壓乾燥通常進行至達到50Pa 200Pa。另外,加熱乾燥的條件通常是採用加熱板、在70°C 110°C的溫度下進行I分鐘 10分鐘左右。另外,所塗布的塗膜的厚度以乾燥後的膜厚計通常為O. 6 μ m 8. O μ m,優選
I.2 μ m 5. O μ m。 另外,作為在基板上形成著色放射線敏感性組合物的塗膜的其它例子,還可以舉出日本特開平7-318723號公報、日本特開2000-310706號公報等所公開的、採用噴墨方式的方法。在該方法中,首先,在基板的表面上形成還兼具遮光功能的隔壁。接著,通過噴墨裝置將例如含有藍色染料的著色放射線敏感性組合物噴出到該隔壁內。之後,進行預焙使溶劑蒸發。預焙的方法和條件與上述的第一例相同。應予說明,上述的隔壁不僅發揮遮光功能,還發揮用於使噴出到劃分區內的各色著色放射線敏感性組合物不發生混色的功能。因此,與上述的第一例中使用的遮光層(黑矩陣)相比,膜厚較厚。隔壁通常使用黒色的放射線敏感性組合物來形成。另外,作為在基板上形成著色放射線敏感性組合物的塗膜的進ー步的例子,還可以舉出日本特開平9-5991號公報等所公開的幹膜法。在該方法中,在膜狀的支撐體上塗布例如含有藍色染料的著色放射線敏感性組合物,通過進行預焙使有機溶劑蒸發,從而製造在支撐體上形成有著色放射線敏感性組合物的幹膜。然後,利用層合機將該形成有著色放射線敏感性組合物層的支撐體層合於濾色器形成用的基板上。之後,將著色放射線敏感性組合物層從支撐體上剝離,從而將著色放射線敏感性組合物層轉印到基板上。在支撐體上塗布著色放射線敏感性組合物的方法、預焙的方法及條件與上述的第一例相同。(2)曝光エ序塗膜形成エ序後,通常介由具有規定圖案的光掩模對所形成的塗膜的至少一部分進行曝光。本發明以此時利用的曝光光源為紫外線LED作為特徵。紫外線LED是指發出紫外光的發光二極體。作為可利用的紫外線LED,只要發出後述光聚合引發劑進行感光的紫外光就無特別限制,但要獲得色度特性極其優異的濾色器,就優選發出峰值波長在300nm以上、尤其是在350nm 400nm範圍的紫外光的紫外線LED。在本發明中,推測通過使具有所述發光特性的紫外線LED成為曝光光源會抑制曝光エ序中的染料降解。在此,「峰值波長」是指在發光光譜中發光強度最大的波長,可以採用市售的分光光度計進行測定。本發明的像素圖案的形成方法中的曝光量通常為10 10,OOOJ/m2。另外,作為其照度,通常使用lOmW/cm2以上的照度。作為紫外線LED照射裝置,由例如松下電エ株式會社市售。上述曝光エ序之後,根據需要進行(3)將曝光後的塗膜進行顯影的エ序(以下也稱為「顯影エ序」)和/或(4)將塗膜進行後烘焙的エ序。(3)顯影エ序曝光エ序之後,採用顯影液進行顯影,由此溶解除去塗膜的未曝光部。作為顯影液,優選鹼性顯影液,例如,使用碳酸鈉、氫氧化鈉、氫氧化鉀、四甲基氫氧化銨、膽鹼、1,8_ ニ氮雜雙環-[5. 4. 0]-7-i^一碳烯、I,5-ニ氮雜雙環-[4. 3. O]-5-壬烯等的水溶液。也可以向鹼性顯影劑適量地添加例如甲醇、こ醇等水溶性有機溶劑、表面活性劑等。此外,鹼性顯影處理之後通常進行水洗。作為顯影處理法,可以應用噴淋顯影法、噴霧顯影法、浸潰(dip)顯影法或者浸置(液池)顯影法等。顯影條件例如可以是在常溫下進行5秒鐘 300秒鐘。此外,採用上述噴墨方式形成著色放射線敏感性組合物的塗膜吋,由於不需要顯影エ序而將其省略。(4)將塗膜進行後烘焙的エ序顯影エ序之後,或者採用上述噴墨方式形成塗膜並經過曝光エ序之後,從提高固化性這點考慮,優選將形成圖案的塗膜進行後烘焙。採用熱風加熱爐時,後烘焙的條件例如可以是在150°C 250°C下進行20分鐘 40分鐘左右。 如此,可以形成含有藍色染料的、以規定排列配置有藍色像素圖案的像素陣列。接著,使用負型的綠色放射線敏感性組合物,重複上述エ序,由此在同一基板上形成綠色的像素圖案,進ー步使用負型的紅色放射線敏感性組合物,重複上述エ序,由此在同一基板上形成紅色的像素圖案,由此可以製造以規定排列配置有紅色、緑色和藍色的三原色的像素圖案的濾色器。但是,在本實施方式中,在基板上形成各色的像素圖案的順序並不限定於上述例子。各色的形成順序可以適當地進行變更。如上地形成的像素圖案的膜厚通常為0·5μηι 5·0μηι,優選為Ι.Ομηι 3. O μ m0此外,在本發明中,構成濾色器的像素圖案並不限定於紅色、緑色和藍色,也可以是以黃色、洋紅色和青色為三原色的像素圖案。另外,除了與三原色的像素相對應的著色圖案,還可以形成第4、第5著色圖案。例如,如日本特表2005-523465號公報等所公開,除了與紅色、緑色和藍色的三原色的像素相對應的著色圖案,還可以配置用於擴大色度範圍的第4像素(黃色像素)、第5像素(青色像素)。可以通過進ー步在這樣形成的像素圖案上設置保護膜來提高顯示元件的顯示特性。作為保護膜,可以舉出由固化性組合物形成的有機膜或者有機無機混合膜、或SiNx膜和SiOx膜等無機膜。在本實施方式中,優選用固化性組合物來形成保護膜。作為用固化性樹脂組合物來形成保護膜的方法,例如可以採用日本特開平4-53879號公報或者日本特開平6-192389號公報等所公開的方法。作為用於形成保護膜的固化性樹脂組合物,例如可以舉出日本特開平3-188153號公報或者日本特開平4-53879號公報等所公開的熱固化性樹脂組合物;日本特開平6-192389號公報或者日本特開平8-183819號公報等所公開的放射線敏感性樹脂組合物;日本特開2006-195420號公報或者日本特開2008-208342號公報等所公開的含有聚有機矽氧烷的固化性組合物等。根據本發明的像素圖案的形成方法,可以獲得無損失地發揮染料、色澱顔料優異的色度特性的、即色純度和CIE色度體系中亮度的刺激值(Y)較高的濾色器。因此,可以通過採用本發明的像素圖案的形成方法來獲得色度特性優異的濾色器。本發明的像素圖案的形成方法適於製造例如以彩色液晶顯示元件用濾色器、固體攝像元件的分色用濾色器、有機EL顯示元件用濾色器、電子紙用濾色器為首的各種濾色器,尤其適於製造使用大型基板的彩色液晶顯示元件用濾色器。
在本發明的像素圖案的形成方法中,使用含有選自染料和色澱顔料中的至少I種的著色放射線敏感性組合物。該著色放射線敏感性組合物至少含有(A)含有選自染料和色澱顔料中的至少I種的著色劑、⑶粘結劑樹脂、(C)交聯劑以及⑶光聚合引發劑。下面,對各成分進行說明。- (A)著色劑-本發明的像素圖案的形成方法中所使用的著色放射線敏感性組合物含有選自染料、色澱顔料中的至少I種作為(A)著色劑。作為染料,無特別限制,例如可以舉出偶氮系染料、蒽醌系染料、咕噸系染料、三芳基甲烷系染料、酞菁系染料、醌亞胺系染料、喹啉系染料、硝基系染料、次甲基系染料等。具體地可以舉出 具有如下所述的顏色索引(C. I.)名的染料。C. I.酸性黃11、C. I.酸性橙7、C. I.酸性紅37、C. I.酸性紅180、C. I.酸性藍29、C. I.溶劑藍89、C. I.直接紅28、C. I.直接紅83、C. I.直接黃12、C. I.直接橙26、C. I.直接綠28、C. I.直接綠59、C. I.活性黃2、C. I.活性紅17、C. I.活性紅120、C. I.分散橙5、C. I.分散紅58、C. I.分散藍165、C. I.鹼性藍41、C. I.鹼性紅18、C. I.媒染紅7、C. I.媒染黃5等偶氮系染料;C. I.甕藍4、C. I.酸性藍40、C. I.酸性綠25、C. I.活性藍19、C. I.活性藍49、C. I.分散紅60、C. I.分散藍56、C. I.分散藍60等蒽醌系染料;C. I.鹼性紅、C. I.鹼性紅I: I、C. I.鹼性紫10、C. I.溶劑紅49等咕噸系染料;C. I.鹼性藍7、C. I.鹼性藍11等三芳基甲烷系染料;C. I.甕藍5等酞菁系染料;C. I.鹼性藍3、C. I.鹼性藍9等醌亞胺系染料;C. I.溶劑黃33、C. I.酸性黃3、C. I.分散黃64等喹啉系染料;C. I.酸性黃UC. I.酸性橙3、C. I.分散黃42等硝基系染料;C. I.溶劑黃179等次甲基系染料。此外,還可以舉出日本特開2010-168531號公報的權利要求3或者權利要求4、日本特開2010-170073號公報、日本特開2010-170074號公報、日本特開2010-275531號公報、日本特開2010-275533號公報等記載的偶氮系染料;日本特表2007-503477號公報的權利要求14、國際公開第10/123071號公報等記載的三芳基甲烷系染料;日本特開2010-244027號公報、日本特開2010-254964號公報等記載的咕噸系染料等。這些染料之中,從在本發明的濾色器的製造方法中獲得特別優異的效果這點考慮,優選偶氮系染料、三芳基甲烷系染料、咕噸系染料、次甲基系染料。在本發明中,染料可以單獨使用,或者2種以上混合使用。另外,色澱顏料是指通過沉澱劑使可溶性的染料成為不溶性顏料而得的物質。作為沉澱劑,例如可以舉出氯化鋇、氯化鈣、硫酸銨、氯化鋁、醋酸鋁、醋酸鉛、單寧酸、合成媒染劑Catanol、合成媒染劑Tamol、同多酸、雜多酸(例如磷鶴酸、磷鑰酸、磷鶴·鑰酸、娃鶴鑰酸、矽鎢酸、矽鑰酸)等。這些之中,作為沉澱劑,優選同多酸、雜多酸。作為這樣的色澱顔料,可以舉出具有如下所述的顏色索引(C. I.)名的顔料。C. I.顏料藍I、C. I.顏料藍2、C. I.顏料藍3、C. I.顏料藍9、C. I.顏料藍10、C. I.顏料藍14、C. I.顏料藍17:1、C. I.顏料藍24、C. I.顏料藍24:1、C. I.顏料藍56、C. I.顏料藍61、C. I.顏料藍62 ;C. I.顏料紫1、C. I.顏料紫2、C. I.顏料紫3、C. I.顏料紫3:1、C. I.顏料紫3:3、C. I.顏料紫27、C. I.顔料紫39 ;C. I.顏料綠I、C. I.顏料綠4 ;C. I.顏料紅 48:1、C. I.顏料紅 48:2、C. I.顏料紅 48:3、C. I.顏料紅 48:4、C. I.顏料紅48:5、C. I.顏料紅49、C. I.顏料紅49:1、C.I.顏料紅49:2、C.I.顏料紅49:3、C.I.顏料紅52:1、C. I.顏料紅52:2、C. I.顏料紅53:1、C. I.顏料紅54、C. I.顏料紅57:1、C. I.顏料紅58、C. I.顏料紅58:1、C.I.顏料紅58:2、C.I.顏料紅58:3、C.I.顏料紅58:4、C.I.顏料紅60:1、C. I.顏料紅63、C. I.顏料紅63:1、C. I.顏料紅63:2、C. I.顏料紅63:3、C. I.顏料紅64:1、C. I.顏料紅68、C. I.顏料紅81、C. I.顏料紅81:1、C. I.顏料紅200、C. I.顏料紅237、C. I.顏料紅239、C. I.顏料紅247 ;
C. I.顔料黃61、C. I.顔料黃61: I、C. I.顔料黃62、C. I.顔料黃100、C. I.顏料黃104、C. I.顏料黃133、C. I.顏料黃168、C. I.顏料黃169、C. I.顏料黃183、C. I.顏料黃191、C. I.顔料黃 191: I、C. I.顏料黃 206、C. I.顏料黃 209、C. I.顏料黃 209: I、及 C. I.顏料黃212。這些色澱顔料之中,從在本發明的像素圖案的形成方法中獲得特別優異的效果這點考慮,優選C. I.顏料藍1、C. I.顏料藍2、C. I.顏料藍3、C. I.顏料藍9、C. I.顏料藍10、C. I.顏料藍14、C. I.顏料藍62、C. I.顏料紫I、C. I.顏料紫2、C. I.顏料紫3、C. I.顏料紫27、C. I.顏料紫39等三芳基甲烷系色澱顏料。以同多酸或者雜多酸作為沉澱劑的三芳基甲烷系色澱顏料也被例如日本特開2011-150195號公報、日本特開2011-186043號公報等公開。在本發明中,色澱顔料可以單獨使用,或者2種以上混合使用。在本發明中,作為著色劑,還可以與上述染料和色澱顔料一起使用其它的著色劑。作為其它的著色劑,無特別限制,可以根據濾色器的用途來適當地選擇色彩、材質。具體而言,也可以使用有機顔料、無機顏料和天然色素中的任一種作為著色劑。從需要高的色純度、亮度和對比度考慮,優選使用有機顏料。作為有機顔料優選的具體例子,以顏色索引(C. I.)名表示,可以舉出C. I.顏料紅166、C. I.顏料紅177、C. I.顏料紅224、C. I.顏料紅242、C. I.顏料紅254、C. I.顏料綠7、C. I.顏料綠36、C. I.顏料綠58、C. I.顏料藍UC. I.顏料藍15:6、C. I.顏料藍80、C. I.顏料黃83、C. I.顏料黃138、C. I.顏料黃139、C. I.顏料黃150、C. I.顏料黃180、C. I.顏料黃211、C. I.顏料橙38、C. I.顔料橙23等。從形成亮度高且色純度優異的像素這點考慮,通常在著色放射線敏感性組合物的固態成分中㈧著色劑的含有比例為5 70質量%,優選為5 60質量%。此處所說的固態成分是指除後述的溶劑以外的成分。另外,選自染料和色澱顔料中的至少ー種的含有比例優選在全部著色劑中為5質量%以上,特別優選在10質量%以上。-(B)粘結劑樹脂_作為本發明中的(B)粘結劑樹脂,無特別限制,但優選具有羧基、酚性羥基、磺基等酸性官能團的樹脂。為了提高本發明所希望的效果,優選在全部粘結劑樹脂中含有10質量%以上、進ー步優選含有30質量%以上的具有酸性官能團和聚合性不飽和基團的聚合物。從著色放射線敏感性組合物保存穩定性的觀點考慮,所述聚合物含量的上限優選在全部粘結劑樹脂中為90質量%,特別優選為80質量%。作為上述酸性官能團,可以舉出羧基、酚性羥基、磺基等,從鹼可溶性和所得的著色放射線敏感性組合物的保存穩定性方面考慮,優選羧基。另外,作為上述聚合性不飽和基團,可以舉出こ烯基芳基、(甲基)丙烯醯基、烯丙基等,從提高所希望的效果這點考慮,優選(甲基)丙烯醯基。另外,具有酸性官能團和聚合性不飽和基團的聚合物優選在其側鏈具有聚合性不飽和基團。具有酸性官能團和聚合性不飽和基團的聚合物只要滿足上述必要條件就無特別限制,例如可以舉出(b-Ι)使具有環氧こ烷基的聚合性不飽和化合物與具有羧基的聚合 性不飽和化合物的聚合物的羧基反應而得的聚合物(以下也稱為「粘結劑樹脂(b-1)」);(b-2)使具有異氰酸酷基的聚合性不飽和化合物與具有羥基的聚合性不飽和化合物和具有酸性官能團的聚合性不飽和化合物的共聚物的羥基反應而得的聚合物(以下也稱為「粘結劑樹脂(b-2)」); (b-3)使具有羧基的聚合性不飽和化合物與具有環氧こ烷基的聚合性不飽和化合物的聚合物的還氧こ烷基反應、進一歩使酸酐與由該反應而生成的羥基反應而得到的聚合物(以下也稱為「粘結劑樹脂(b-3)」); (b-4)使具有羧基的聚合性不飽和化合物與環氧樹脂的環氧基反應、進一歩使酸酐與由該反應而生成的羥基反應而得到的聚合物(以下也稱為「粘結劑樹脂(b-4)」); (b-5)使具有羥基的聚合性不飽和化合物與苯こ烯或其衍生物和馬來酸或其酯的共聚物反應而得到的聚合物(以下也稱為「粘結劑樹脂(b-5)」)等。用於製造粘結劑樹脂(b-Ι)的、具有羧基的聚合性不飽和化合物的聚合物只要具有羧基就無特別限制,是將具有羧基的聚合性不飽和化合物進行聚合而得到。作為具有羧基的聚合性不飽和化合物,例如除(甲基)丙烯酸、馬來酸以外,還可以舉出使內酯類與(甲基)丙烯酸進行加成而得的不飽和化合物;使琥珀酸、馬來酸、鄰苯ニ甲酸或者它們的酸酐等ニ元酸或者其酸酐與羥烷基(甲基)丙烯酸酯進行加成而得的不飽和化合物等。它們可以使用多種。其中,優選(甲基)丙烯酸、琥珀酸單[2_(甲基)丙烯醯氧基こ基]酷(2-(meth)acryloyloxy ethyl succinic acid)、ω -羧基聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯,進ー步優選(甲基)丙烯酸。作為用於製造粘結劑樹脂(b-Ι)的、具有環氧こ烷基的聚合性不飽和化合物,例如可以舉出(甲基)丙烯酸縮水甘油酷、烯丙基縮水甘油醚、α -こ基丙烯酸縮水甘油酷、巴豆醯基縮水甘油醚、(異)巴豆酸縮水甘油醚、N-(3,5-ニ甲基-4-縮水甘油基)苄基丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯縮水甘油醚、對こ烯基苄基縮水甘油醚等具有縮水甘油基的不飽和化合物;具有2,3-環氧環戊基、3,4-環氧環己基、7,8-環氧〔三環[5. 2. 1.0]癸-2-基〕基團等脂環式環氧基和(甲基)丙烯醯基等聚合性不飽和基團的不飽和化合物。它們可以使用多種。作為用於製造粘結劑樹脂(b-2)的、具有羥基的聚合性不飽和化合物,除(甲基)丙烯酸4-羥基丁酷、(甲基)丙烯酸2-羥基こ酷、(甲基)丙烯酸羥基丙酷、甘油単(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸羥基烷基酯以外,還可以舉出N-羥甲基丙烯醯胺、烯丙醇等。另外,作為用於製造粘結劑樹脂(b-2)的、具有酸性官能團的聚合性不飽和化合物,可以舉出在上述粘結劑樹脂(b-Ι)中所舉出的、具有羧基的聚合性不飽和化合物等。它們可以使用多種。作為用於製造粘結劑樹脂(b-2)的、具有異氰酸酷基的聚合性不飽和化合物,例如可以舉出2-(甲基)丙烯醯氧こ基異氰酸酷、(甲基)丙烯酸2-(2-異氰酸酯基こ氧基)こ酷、1,1_(雙丙烯醯氧甲基)こ基異氰酸酯等。它們可以使用多種。用於製造粘結劑樹脂(b-3)的、具有環氧こ烷基的聚合性不飽和化合物只要是具有環氧こ烷基的聚合物即可,可以舉出具有環氧こ烷基的聚(甲基)丙烯酸酯系共聚物、具有環氧こ烷基的聚苯こ烯系共聚物等。具有環氧こ烷基的聚(甲基)丙烯酸酯系共聚物是具有環氧こ烷基的(甲基)丙烯酸與其它聚合性不飽和化合物的共聚物。作為具有環氧こ 烷基的(甲基)丙烯酸酯,可以舉出(甲基)丙烯酸縮水甘油酷、(甲基)丙烯酸3,4_環氧丁酷、(3,4-環氧環己基)甲基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯縮水甘油醚等。它們可以使用多種。另外,作為構成具有環氧こ烷基的苯こ烯系共聚物的、具有環氧こ烷基的苯こ烯類,可以舉出鄰こ烯基苄基縮水甘油醚、間こ烯基苄基縮水甘油醚、對こ烯基苄基縮水甘油醚、2,4_ ニ縮水甘油氧基甲基苯こ烯、3,4,5_三縮水甘油基甲基苯こ烯等具有I 3個縮水甘油基的苯こ烯類。它們可以使用多種。作為用於製造粘結劑樹脂(b-3)的、具有羧基的聚合性不飽和化合物,例如可以舉出(甲基)丙烯酸、ω-羧基-聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯、琥珀酸單〔2_(甲基)丙烯醯氧基こ基〕酷等。它們可以使用多種。作為用於製造粘結劑樹脂(b-3)的酸酐,例如可以舉出丙ニ酸酐、馬來酸酐、檸康酸酐、琥珀酸酐、戊ニ酸酐、戊烯ニ酸酐、衣康酸酐、ニ甘醇酸酐、鄰苯ニ甲酸酐、環己烷-1,2- ニ羧酸酐、4-環己烯-1,2- ニ羧酸酐、聯苯酸酐等多元酸的酸酐。它們可以使用多種。此外,在製造粘結劑樹脂(b-Ι)所使用的具有羧基的聚合性不飽和化合物的聚合物、製造粘結劑樹脂(b-2)所使用的具有羥基的聚合性不飽和化合物和具有酸性官能團的聚合性不飽和化合物的共聚物、以及製造粘結劑樹脂(b-3)所使用的具有環氧こ烷基的聚合性不飽和化合物的聚合物中,可以使能夠與各聚合性不飽和化合物共聚的其它聚合性不飽和化合物進行共聚。作為所述的其它聚合性不飽和化合物,例如可以舉出N-苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺等N-位取代馬來醯亞胺;苯こ烯、α-甲基苯こ烯、對羥基-α-甲基苯こ烯、苊烯等芳香族こ烯基化合物;(甲基)丙烯酸甲酷、(甲基)丙烯酸正丁酷、(甲基)丙烯酸2-こ基己酷、(甲基)丙烯酸苄酷、(甲基)丙烯酸環己酷、(甲基)丙烯酸異冰片酷、(甲基)丙烯酸三環[5. 2. I. O2,6]癸烷-8-基酷、(甲基)丙烯酸ニ氫雙環戊ニ烯酯(dicyclopentenyl (meth) acrylate)、(甲基)丙烯酸4_輕基苯酯、對枯基苯酹的環氧こ燒改性(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸酯等。另外,在製造粘結劑樹脂(b-Ι)所使用的具有羧基的聚合性不飽和化合物的聚合物、製造粘結劑樹脂(b-3)所使用的具有環氧こ烷基的聚合性不飽和化合物的聚合物中,可以使(甲基)丙烯酸2-羥基こ酷、甘油単(甲基)丙烯酸酯等具有羥基的聚合性不飽和化合物進行共聚。它們可以使用多種。作為用於製造粘結劑樹脂(b-4)的環氧樹脂,可以舉出雙酚A型環氧樹脂、通過雙酚A型環氧樹脂的醇性羥基與表氯醇的反應而得的環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂、通過雙酚F型環氧樹脂的醇性羥基與表氯醇的反應而得的環氧樹脂、雙酚S型環氧樹脂、苯酚型酚醛環氧樹脂、甲酚型酚醛環氧樹脂、三苯酚甲烷型環氧樹脂、芴環氧樹脂、脂環式環氧樹脂、雙環戊ニ烯型環氧樹脂等。另外,還可以使用共聚型環氧樹脂。作為用於製造粘結劑樹脂(b-4)的、具有羧基的聚合性不飽和化合物和酸酐,可以舉出與在上述粘結劑樹脂(b-3)的製造中所使用的聚合性不飽和化合物和酸酐同樣的物質。作為製造粘結劑樹脂(b-5)所使用的苯こ烯或者其衍生物與酸酐的共聚物,例如可以舉出苯こ烯、間甲氧基苯こ烯、對甲氧基苯こ烯等與馬來酸酐、或者馬來酸單甲酯、馬來酸單こ酯、馬來酸單正丙酷、馬來酸單異丙酷、馬來酸單正丁酷、馬來酸單異丁酷、馬來酸 單叔丁酯等馬來酸單低級烷基酯的共聚物。作為用於製造粘結劑樹脂(b-5)的、具有羥基的聚合性不飽和化合物,例如可以舉出(甲基)丙烯酸羥基烷基酷、N-羥甲基丙烯醯胺、烯丙醇等。在本發明中,作為粘結劑樹脂,可以單獨地使用具有酸性官能團但不具有聚合性不飽和基團的聚合物,而且,還可以將該聚合物與具有酸性官能團和聚合性不飽和基團的聚合物一起使用。作為具有酸性官能團但不具有聚合性不飽和基團的聚合物的具體例子,例如可以舉出日本特開平7-140654號公報、日本特開平9-311444號公報、日本特開平10-31308號公報、日本特開平10-300922號公報、日本特開平11-174224號公報、日本特開平11-258415號公報、日本特開2000-56118號公報、日本特開2002-296778號公報、日本特開2004-101728號公報等所公開的共聚物。本發明中的粘結劑樹脂的酸值優選為10 300K0H/mg,更優選為30 270K0H/mg,進ー步優選為50 250K0H/mg。此處「酸值」表示中和Ig粘結劑樹脂的固態成分所需要的KOH的mg數。本發明的粘結劑樹脂採用凝膠滲透色譜法(GPC,洗脫溶劑四氫呋喃)測得的按聚苯こ烯換算的重均分子量(以下稱為「Mw」)優選為1,000 100,000,進ー步優選為3,000 50,000。這種情況下,如果Mw過小,則有可能所得被膜的殘膜率等降低、或圖案形狀、耐熱性等損壞、或電特性惡化;另ー方面,如果Mw過大,則有可能解析度降低、或圖案形狀損壞、或在利用狹縫噴嘴方式進行塗布時變得容易產生乾燥異物。另外,本發明的粘結劑樹脂的Mw和採用凝膠滲透色譜法(GPC,洗脫溶剤四氫呋喃)測得的按聚苯こ烯換算的數均分子量(以下稱為「Mn」)之比(Mw/Mn)優選為I. O 5. 0,更優選為I. O 3. O。本發明的粘結劑樹脂可以採用公知的方法來製造,還可以採用例如日本特開2003-222717號公報、日本特開2006-259680號公報、國際公開07/029871號小冊子等所公開的方法來控制其結構、Mw、Mw/Mn。另外,上述的具有酸性官能團和聚合性不飽和基團的聚合物可以米用公知的方法例如日本特開平5-19467號公報、日本特開平5-61196號公報、日本特開平6-230212號公報、日本特開平7-207211號公報、日本特開2008-181095號公報等所公開的方法來製造。在本發明中,粘結劑樹脂可以單獨地使用或者2種以上混合使用。在本發明中,相對於100質量份的(A)著色劑,粘結劑樹脂的含量優選為10 1,OOO質量份,進一歩優選為20 500質量份。這種情況下,如果粘結劑樹脂的含量過少,則例如有可能鹼性顯影性降低、在未曝光部的基板上或者遮光層上產生殘渣、浮垢(地汚れ);另一方面,如果過多,則著色劑的濃度相對地降低,因而作為薄膜有可能難以實現目標色濃度。-(C)交聯劑_在本發明中,(C)交聯劑是指具有2個以上能聚合的基團的化合物。作為能聚合的基團,例如可以舉出稀鍵式不飽和基團、環氧こ燒基、氧雜環丁燒基、N-燒氧基甲氣基等。在本發明中,作為(C)交聯劑優選具有2個以上(甲基)丙烯醯基的化合物、或者具有2個以上N-烷氧基甲氨基的化合物。
作為上述具有2個以上(甲基)丙烯醯基的化合物的具體例子,可以舉出脂肪族多羥基化合物和(甲基)丙烯酸反應而得到的多官能(甲基)丙烯酸酯、經己內酯改性的多官能(甲基)丙烯酸酯、經環氧烷改性的多官能(甲基)丙烯酸酯、具有羥基的(甲基)丙烯酸酯和多官能異氰酸酯反應而得到的多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、具有羥基的(甲基)丙烯酸酯和酸酐反應而得到的具有羧基的多官能(甲基)丙烯酸酯等。此處,作為上述脂肪族多羥基化合物,例如可以舉出如こニ醇、丙ニ醇、聚こニ醇、聚丙ニ醇這樣的二元的脂肪族多羥基化合物,如甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、ニ季戊四醇這樣的三元以上的脂肪族多羥基化合物。作為上述具有羥基的(甲基)丙烯酸酯,例如可以舉出(甲基)丙烯酸2-羥基こ酷、三羥甲基丙烷ニ(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、ニ季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、ニ甲基丙烯酸甘油酯等。作為上述多官能異氰酸酷,例如可以舉出甲苯ニ異氰酸酯、六亞甲基ニ異氰酸酷、ニ苯基亞甲基異氰酸酷、異佛爾酮ニ異氰酸酯等。作為酸酐,例如可以舉出如琥珀酸酐、馬來酸酐、戊ニ酸酐、衣康酸酐、鄰苯ニ甲酸酐、六氫鄰苯ニ甲酸酐這樣的ニ元酸的酸酐,如均苯四酸ニ酐、聯苯四甲酸ニ酐、ニ苯甲酮四甲酸ニ酐這樣的四元酸ニ酐。此外,作為上述經己內酯改性的多官能(甲基)丙烯酸酯,例如可以舉出日本特開平11-44955號公報的

段落所記載的化合物。作為上述經環氧烷改性的多官能(甲基)丙烯酸酯,可以舉出雙酚A的環氧こ烷和/或環氧丙烷改性的ニ(甲基)丙烯酸酷、異氰脲酸的環氧こ烷和/或環氧丙烷改性的三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷的環氧こ烷和/或環氧丙烷改性的三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇的環氧こ烷和/或環氧丙烷改性的三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇的環氧こ烷和/或環氧丙烷改性的四(甲基)丙烯酸酯、ニ季戊四醇的環氧こ烷和/或環氧丙烷改性的五(甲基)丙烯酸酯、ニ季戊四醇的環氧こ烷和/或環氧丙烷改性的六(甲基)丙烯酸酯等。此外,作為上述具有2個以上N-烷氧基甲氨基的化合物,例如可以舉出具有三聚氰胺結構、苯並胍胺結構、脲結構的化合物等。另外,三聚氰胺結構、苯並胍胺結構是指具有I個以上三嗪環或苯基取代三嗪環作為基本骨架的化學結構,是也包括三聚氰胺、苯並胍胺或它們的縮合物的概念。作為具有2個以上N-烷氧基甲氨基的化合物的具體例子,可以舉出N,N,N』,N』,N」,N」_六(烷氧基甲基)三聚氰胺、N,N,N』,N』 -四(烷氧基甲基)苯並胍胺、N,N,N』,N』 _四(烷氧基甲基)甘脲等。這些交聯劑之中,優選使三元以上的脂肪族多羥基化合物和(甲基)丙烯酸反應而得到的多官能(甲基)丙烯酸酯、經己內酯改性的多官能(甲基)丙烯酸酯、多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、具有羧基的多官能(甲基)丙烯酸酷、N,N, N』,N』,N」,N」-六(烷氧基甲基)三聚氰胺、N,N,N』,N』 _四(烷氧基甲基)苯並胍胺。從著色層的強度高、著色層的表面平滑性優異、且未曝光部的基板上和遮光層上不易產生浮垢、膜殘留等方面考慮,在使三元以上的脂肪族多羥基化合物和(甲基)丙烯酸反應而得到的多官能(甲基)丙烯酸酯之中,特別優選三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、ニ季戊四醇五丙烯酸酯、ニ季戊四醇六丙烯酸酯;在具有羧基的多官能(甲基)丙烯酸酯之中,特別優選使季戊四醇三丙烯酸酯與琥珀酸酐反應而得到的化合物、ニ季戊四醇五丙烯酸酯與琥珀酸酐反應而得到的化合物。在本發明中,(C)交聯劑可以單獨使用或2種以上混合使用。相對於100質量份的⑶粘結劑樹脂,本發明中的(C)交聯劑的含量優選是10 1,000質量份,特別優選20 500質量份。這種情況下,如果交聯劑的含量過少,則有可能無法獲得足夠的固化性。另ー方面,如果交聯劑的含量過多,則在對本發明的著色放射線敏感性組合物賦予鹼性顯影性時,會存在鹼性顯影性降低、未曝光部的基板上或者遮光層上 變得容易產生浮垢、膜殘留等的趨勢。-⑶光聚合引發劑_在本發明中,光聚合引發劑是指通過利用上述紫外線LED進行曝光而產生能夠引發上述(C)交聯劑的聚合的活性種的化合物。作為這樣的光聚合引發劑,例如可以舉出噻噸酮系化合物、苯こ酮系化合物、聯咪唑系化合物、三嗪系化合物、O-醯基肟系化合物、餐I鹽系化合物、苯偶姻系化合物、ニ苯甲酮系化合物、α - ニ酮系化合物、多環醌系化合物、重氮系化合物、醯亞胺磺酸鹽系化合物等。在本發明中,光聚合引發劑可以單獨使用或兩種以上混合使用。作為光聚合引發劑,優選選自噻噸酮系化合物、苯こ酮系化合物、聯咪唑系化合物、三嗪系化合物、O-醯基肟系化合物中的至少ー種。本發明的優選的光聚合引發劑之中,作為噻噸酮系化合物的具體例子,可以舉出噻噸酮、2-氯噻噸酮、2-甲基噻噸酮、2-異丙基噻噸酮、4-異丙基噻噸酮、2,4-ニ氯噻噸酮、2,4_ ニ甲基噻噸酮、2,4_ ニこ基噻噸酮、2,4_ ニ異丙基噻噸酮等。另外,作為上述苯こ酮系化合物的具體例子,可以舉出2-甲基-1-[4_(甲硫基)苯基]-2-嗎啉基丙烷-I-酮、2-苄基-2-ニ甲氨基-1-(4-嗎啉基苯基)丁烷-I-酮、
2-(4-甲基苄基)-2-( ニ甲氨基)-1-(4-嗎啉基苯基)丁烷-I-酮等。另外,作為上述聯咪唑系化合物的具體例子,可以舉出2,2』 _雙(2-氯苯基)-4,4,,5,5,-四苯基-1,2,-聯咪唑、2,2,-雙(2,4-ニ氯苯基)-4,4,,5,5,-四苯基-1,2,-聯咪唑、2,2』 -雙(2,4,6_三氯苯基)-4,4』,5,5』 -四苯基-1,2』 -聯咪唑等。此外,使用聯咪唑系化合物作為光聚合引發劑時,從能夠改善靈敏度這點考慮,優選並用供氫體。此處所說的「供氫體」是指能夠對通過曝光而由聯咪唑系化合物產生的自由基供給氫原子的化合物。作為供氫體,例如可以舉出2-巰基苯並噻唑、2-巰基苯並0惡唑等硫醇系供氫體、4,4』_雙(ニ甲氨基)ニ苯甲酮、4,4』_雙(ニこ氨基)ニ苯甲酮等胺系供氫體。在本發明中,供氫體可以單獨使用或兩種以上混合使用,但從能夠進一歩改善靈敏度這點考慮,優選將I種以上的硫醇系供氫體與I種以上的胺系供氫體組合使用。另外,作為上述三嗪系化合物的具體例子,可以舉出2,4,6_三(三氯甲基)-均三嗪、2-甲基-4,6_雙(三氯甲基)-均三嗪、2-[2-(5_甲基呋喃-2-基)こ烯基]-4,6-雙(三氯甲基)-均三嗪、2-[2-(呋喃-2-基)こ烯基]-4,6-雙(三氯甲基)-均三嗪、
2-[2-(4-ニこ氨基-2-甲基苯基)こ烯基]-4,6-雙(三氯甲基)-均三嗪、2-[2-(3,4_ニ甲氧基苯基)こ烯基]-4,6-雙(三氯甲基)-均三嗪、2-(4-甲氧基苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-均三嗪、2-(4-こ氧基苯こ烯基)-4,6-雙(三氯甲基)-均三嗪、2-(4-正丁氧基苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-均三嗪等具有滷代甲基的三嗪系化合物。另外,作為O-醯基肟系化合物的具體例子,可以舉出1,2_辛ニ酮-1-[4-(苯硫基)苯基]-2-(0-苯甲醯肟)、こ酮-I-[9-こ基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-1-(0-こ醯肟)、こ酮-l-[9-こ基-6-(2-甲基-4-四氫呋喃基甲氧基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-I-(O-こ醯月虧)、こ酮-I-{9-こ基-6- [2-甲基-4- (2,2- ニ甲基-1,
3-ニ氧戊環基)甲氧基苯甲醯基]-9H-咔唑-3-基}-1-(0-こ醯肟)等。作為O-醯基肟 系化合物的市售品,還可以舉出NCI-831、NCI-930(以上為株式會社ADEKA公司制)等。在本發明中,在使用苯こ酮系化合物等的聯咪唑系化合物以外的光聚合引發劑時,也可以並用敏化劑。作為這樣的敏化劑,例如可以舉出4,4』_雙(ニ甲氨基)ニ苯甲酮、4,4』 -雙(ニこ氨基)ニ苯甲酮、4-ニこ氨基苯こ酮、4-ニ甲氨基苯丙酮、4-ニ甲氨基苯甲酸こ酷、4- ニ甲氨基苯甲酸2-こ基己酷、2,5-雙(4- ニこ氨基亞苄基)環己酮、7- ニこ氨基-3-(4-ニこ氨基苯甲醯基)香豆素、4-( ニこ氨基)查耳酮等。在本發明中,光聚合引發劑的含量相對於100質量份的(C)交聯劑優選為O. 01 120質量份,特別優選為I 100質量份。這種情況下,如果光聚合引發劑的含量過少,則很可能利用曝光進行的固化不充分。另ー方面如果過多,則會存在所形成的著色層在顯影時變得容易從基板上脫落的趨勢。-溶劑_本發明的著色放射線敏感性組合物含有上述⑷ ⑶成分、及任意加入的其它成分,通常配合溶劑製備成液狀組合物。作為上述溶劑,只要是將構成著色放射線敏感性組合物的(A) (D)成分、其它成分分散或者溶解、且不與這些成分反應、具有適度的揮發性的溶剤,就可以適當地選擇使用。在本發明中,作為優選的溶劑,例如可以舉出丙ニ醇單甲醚、こニ醇單甲醚こ酸酷、丙ニ醇單甲醚こ酸酷、丙ニ醇單こ醚こ酸酷、こ酸3-甲氧基丁酷、ニこニ醇ニ甲基醚、ニこニ醇甲基こ基醚、環己酮、2-庚酮、3-庚酮、1,3_丁ニ醇ニこ酸酷、1,6_己ニ醇ニこ酸酷、乳酸こ酷、3-甲氧基丙酸こ酷、3-こ氧基丙酸甲酷、3-こ氧基丙酸こ酷、3-甲基-3-甲氧基丁基丙酸酷、こ酸正丁酷、こ酸異丁酯、甲酸正戊酷、こ酸異戊酯、丙酸正丁酷、丁酸こ酷、丁酸異丙酯、丁酸正丁酯或者丙酮酸こ酯等。在本發明中,溶劑可以単獨使用或者2種以上混合使用。-其它成分_本發明的著色放射線敏感性組合物還可以進ー步含有其它成分。作為其它成分,例如可以舉出聚氨酯系分散劑、聚こ烯亞胺系分散劑、聚氧こ烯烷基醚系分散劑、聚氧こ烯烷基苯基醚系分散劑、聚こニ醇ニ酯系分散劑、脫水山梨醇脂肪酸酷系分散劑、聚酯系分散齊U、丙烯酸系分散劑等分散劑;氟系表面活性劑、矽系表面活性劑等表面活性劑;こ烯基三甲氧基娃燒、こ稀基ニこ氧基娃燒、こ稀基ニ(2_甲氧基こ氧基)娃燒、3_環氧丙氧丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧丙基甲基ニ甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧丙基三甲氧基矽烷、3-疏基丙基ニ甲氧基娃燒等密合促進劑等。〈顯示元件〉本發明的顯示元件具備採用上述方法製得的濾色器。作為顯示元件的具體例,可舉出彩色液晶顯示元件、有機EL顯示元件或電子紙等。具備採用本發明的方法製得的濾色器的彩色液晶顯示元件例如可以是如下的結構配置有薄膜電晶體(Thin Film Transistor TFT)的驅動用基板和設有本實施方式的濾色器的另外的基板介由液晶層對置。或者彩色液晶顯示元件也可以是如下的結構在配置有薄膜電晶體(TFT)的驅動用基板的表面上形成有本實施方式的濾色器的基板和形成有IT0(Indium Tin Oxide :摻雜了錫的氧化銦)電極的基板介由液晶層對置。後者的結構可以使開ロ率顯著提高,具有得到明亮且高清晰的液晶顯示元件這樣的優點。彩色液晶顯示元件具備背光源単元。作為背光源単元,例如可以使用組合了冷陰 極螢光燈管(CCFL:Cold Cathode Fluorescent Lamp)等螢光燈管和散射板的結構的背光源単元。而且,還可以使用以白色LED為光源的背光源単元。作為白色LED,例如可以舉出將紅色LED、綠色LED和藍色LED組合通過混色而得到白色光的白色LED,將藍色LED、紅色LED和綠色螢光體組合通過混色而得到白色光的白色LED,將藍色LED、紅色發光螢光體和綠色發光螢光體組合通過混色而得到白色光的白色LED,通過藍色LED和YAG系螢光體的混色而獲得白色光的白色LED,將藍色LED、橙色發光螢光體和緑色發光螢光體組合通過混色而獲得白色光的白色LED,將紫外線LED、紅色發光螢光體、綠色發光螢光體和藍色發光螢光體組合通過混色而獲得白色光的白色LED等。對於具備採用本發明的方法製得的濾色器的彩色液晶顯示元件,可以應用TN (Twisted Nematic,扭曲向列)型、STN (Super Twisted Nematic,超扭曲向列)型、IPS (In-Planes Switching,面內切換)型、VA (Vertical Alignment,垂直取向)型、OCB(Optically Compensated Birefringence,光學補償彎曲排列)型等適當的液晶模式。具有採用本發明的方法製得的濾色器的有機EL顯示元件可以採用適當的結構,例如可以舉出日本特開平11-307242號公報中公開的結構。具有採用本發明的方法製得的濾色器的電子紙可以採用適當的結構,例如可以舉出日本特開2007-41169號公報中公開的結構。以上,對本實施方式進行了說明,但本發明並不限定於上述實施方式,可以在不脫離主g的範圍內進行各種變形加以實施。實施例以下,舉出實施例,進ー步具體地說明本發明的實施方式。但是,本發明並不限定於下述實施例。〔顏料染料混合液等的製備〕製備例I將作為著色劑的C. I.顏料綠58/C. I.溶劑黃179 = 60/40 (質量比)混合物15質量份、作為分散劑的10質量份(不揮發成分=40質量% )的BYK-LPN21116 (BYK公司制)、作為溶劑的75質量份的丙ニ醇單甲醚こ酸酯通過珠磨機混合·分散12小時,製備出顏料染料混合液(Al)。製備例2
將作為著色劑的C. I.顏料綠58/C. I.溶劑黃179 = 80/20 (質量比)混合物15質量份、作為分散劑的10質量份(不揮發成分=40質量% )的BYK-LPN21116 (BYK公司制)、作為溶劑的75質量份的丙ニ醇單甲醚こ酸酯通過珠磨機混合·分散12小時,製備出顏料染料混合液(A2)。製備例3將作為著色劑的C. I.顏料藍15:6/C. I.鹼性藍7 = 60/40(質量比)混合物15質量份、作為分散劑的10質量份(不揮發成分=40質量% )的BYK-LPN21116 (BYK公司制)、作為溶劑的75質量份的丙ニ醇單甲醚こ酸酯通過珠磨機混合·分散12小時,製備出顏料染料混合液(A3)。製備例4 將作為著色劑的C. I.顏料藍15:6/C. I.鹼性藍7 = 80/20(質量比)混合物15質量份、作為分散劑的10質量份(不揮發成分=40質量% )的BYK-LPN21116 (BYK公司制)、作為溶劑的75質量份的丙ニ醇單甲醚こ酸酯通過珠磨機混合·分散12小時,製備出顏料染料混合液(A4)。製備例5將作為著色劑的C. I.顏料綠58/C. I.顏料黃150 = 60/40 (質量比)混合物15質量份、作為分散劑的10質量份(不揮發成分=40質量% )的BYK-LPN21116 (BYK公司制)、作為溶劑的75質量份的丙ニ醇單甲醚こ酸酯通過珠磨機混合·分散12小時,製備出顏料分散液(A5)。製備例6將作為著色劑的C. I.顏料藍15:6/咕噸系染料C. I.羅丹明6G = 60/40 (質量比)混合物15質量份、作為分散劑的10質量份(不揮發成分=40質量% )的BYK-LPN21116(BYK公司制)、作為溶劑的75質量份的丙ニ醇單甲醚こ酸酯通過珠磨機混合·分散12小時,製備出顏料染料混合液(A6)。製備例6將作為著色劑的C. I.顏料藍15:6/下式表示的三芳基甲烷系色澱顔料(式中,X=I 2) = 60/40(質量比)混合物15質量份、作為分散劑的10質量份(不揮發成分=40質量% )的BYK-LPN21116(BYK公司制)、作為溶劑的75質量份的丙ニ醇單甲醚こ酸酯通過珠磨機混合·分散12小時,製備出顏料分散液(A7)。
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〔粘結劑樹脂的合成〕合成例I向具備冷凝管和攪拌器的燒瓶中加入2質量份的2,2』-偶氮ニ異丁腈和200質量份的丙ニ醇單甲醚こ酸酷,接著加入15質量份的甲基丙烯酸、20質量份的N-苯基馬來醯亞胺、55質量份的甲基丙烯酸苄酷、10質量份的苯こ烯和3質量份的作為分子量調節劑的2,
4-ニ苯基-4-甲基-1-戊烯(日本油脂(株)制商品名=Nofmer MSD),進行氮氣置換。之後,緩慢地攪拌,使反應溶液的溫度上升至80°C,保持該溫度5小時進行聚合,由此得到了 樹脂溶液(固態成分濃度=33質量% )。所得樹脂Mw = 16,000, Mn = 7,OOO0將該樹脂溶液作為「粘結劑樹脂溶液(BI)」。合成例2在具備冷凝管和攪拌器的燒瓶中,將44質量份的對こ烯基苄基縮水甘油醚、40質量份的N-苯基馬來醯亞胺、16質量份的甲基丙烯酸苄酯溶解在300質量份的丙ニ醇單甲醚こ酸酯中,進ー步加入8質量份的2,2,-偶氮ニ異丁腈和8質量份的2,4- ニ苯基-4-甲基-1-戊烯,進行氮氣置換。之後,在緩慢地攪拌的同時,邊進行氮氣鼓泡邊將反應溶液升溫至80°C,保持該溫度5小時進行聚合。接著,向該溶液中添加17質量份的甲基丙烯酸、O. 5質量份的對甲氧基苯酚和4. 4質量份的四丁基溴化銨,在120°C的溫度下進行9小時反應。進ー步添加18. 5質量份的琥珀酸酐在100°C的溫度下進行6小時反應後,將反應溶液溫度保持在85°C直接水洗2次,進行減壓濃縮,由此得到了粘結劑樹脂溶液(固態成分濃度=33質量% )。所得粘結劑樹脂Mw = 7,800,Mn = 5,000。將該粘結劑樹脂溶液作為「粘結劑樹脂溶液(B2) 」。合成例3在具備冷凝管和攪拌器的燒瓶中,將25質量份的3-甲基丙烯醯氧基甲基-3-乙基氧雜環丁烷、18質量份的甲基丙烯酸、9質量份的琥珀酸單[2-丙烯醯氧基こ基]酷、10質量份的N-苯基馬來醯亞胺、24質量份的甲基丙烯酸苄酷、14質量份的甲基丙烯酸羥基こ酷溶解在300質量份的丙ニ醇單甲醚こ酸酯中,進ー步加入6質量份的2,2,-偶氮ニ異丁腈和6質量份的2,4- ニ苯基-4-甲基-I-戊烯,之後,進行15分鐘氮氣吹洗。氮氣吹洗後,邊攪拌反應液和氮氣鼓泡邊加熱至80°C,進行聚合5小吋。向所得的200質量份的共聚物溶液中,添加13. 4質量份的2_甲基丙烯醯氧基こ基異氰酸酷、O. 2質量份的作為阻聚劑的4-甲氧基苯酚,在90°C使其反應2小吋。對該反應液用離子交換水水洗2次,進行減壓濃縮,由此得到了粘結劑樹脂溶液(固態成分濃度=33質量% )。所得粘結劑樹脂Mw = 11,000,Mn = 5,800。將該粘結劑樹脂溶液作為「粘結劑樹脂溶液(B3) 」。合成例4在具備冷凝管和攪拌器的燒瓶中,將30質量份的N-苯基馬來醯亞胺、20質量份的甲基丙烯酸、20質量份的苯こ烯、30質量份的甲基丙烯酸苄酯溶解在200質量份的環己酮中,進ー步加入3質量份的2,2,-偶氮ニ異丁臆、2質量份的2,4- ニ苯基-4-甲基-I-戊烯,之後進行15分鐘氮氣吹洗。氮氣吹洗後,邊攪拌反應液和氮氣鼓泡邊加熱至80°C,進行聚合3小吋。向所得的60質量份的共聚物溶液中,添加O. 2質量份的4-甲氧基苯酚、O. 2質量份的四こ基氯化銨、40質量份的環己酮,進一歩添加2. I質量份的丙烯酸3,4-環氧環己基甲酷,在90°C使其反應30小吋。對於該反應液,將液溫保持在80°C直接水洗2次,進行減壓濃縮,由此得到了粘結劑樹脂溶液(固態成分濃度=33質量% )。所得粘結劑樹脂Mw =16,200,Mn = 6,500。將該粘結劑樹脂溶液作為「粘結劑樹脂溶液(B4) 」。實施例I〔著色放射線敏感性組合物的製備〕將100質量份的顔料染料混合液(Al)、18質量份的作為粘結劑樹脂的粘結劑樹脂溶液(BI)(固態成分濃度=33質量% )、6質量份的作為交聯劑的日本化藥株式會社制KAYARAD MAX-3510( ニ季戊四醇六丙烯酸酯和ニ季戊四醇五丙烯酸酯的混合物)和6質量份的日本化藥株式會社制KAYARAD DPCA-60 (己內酯改性ニ季戊四醇六丙烯酸酯)、1質量份的作為光聚合引發劑的2-苄基-2- ニ甲基氨基-I- (4-嗎啉基苯基)丁烷-I-酮和3質量份的こ酮-I-[9-こ基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-こ醯肟)、0. 2質 量份的作為氟系表面活性劑的DIC株式會社制MEGAFAC F-554和作為溶劑的丙ニ醇單甲醚こ酸酯進行混合,從而製備成了固態成分濃度為15質量%的緑色放射線敏感性組合物。〔像素圖案的形成和色穩定性的評價〕將所得的綠色放射線敏感性組合物用狹縫模頭塗布機塗布在玻璃基板上後,在900C的加熱板上進行4分鐘預焙,形成了膜厚為2 μ m的塗膜。接著,將形成有塗膜的基板冷卻至室溫後,使用峰值波長為365nm的紫外線LED、介由條紋狀光掩模、以2,000J/m2的曝光量對塗膜進行曝光。之後,在lkgf/cm2 (噴嘴直徑為Imm)的顯影壓力下向所得的基板噴出23°C的O. 04質量%氫氧化鉀水溶液形成的顯影液,由此進行I分鐘噴淋顯影。之後,用超純水洗滌該基板,風乾,從而在基板上形成了緑色的條紋狀像素圖案。對於曝光前的塗膜和所形成的像素圖案,採用顏色分析儀(大琢電子(株)制MCPD2000)測定分光特性,從而求得色差(AE*ab)。將評價結果示於表I。實施例2 13在實施例I中,將各成分的種類和含量按表I所示地進行變更,除此之外,與實施例I同樣地製備各著色放射線敏感性組合物。接著,用所得的著色放射線敏感性組合物,將曝光條件設定成如表I所示,除此之外,與實施例I同樣地形成像素圖案,進行色穩定性的評價。將評價結果示於表I。
權利要求
1.一種像素圖案的形成方法,其特徵在於,包括 (1)在基板上形成著色放射線敏感性組合物的塗膜的エ序,所述著色放射線敏感性組合物含有選自染料和色澱顔料中的至少I種;以及 (2)採用紫外線LED對所述塗膜的至少一部分進行曝光的エ序。
2.根據權利要求I所述的形成方法,其中,所述紫外線LED發出的紫外線的峰值波長在300nm以上。
3.根據權利要求I所述的形成方法,其中,所述著色放射線敏感性組合物含有選自偶氮系染料、三芳基甲烷系染料、咕噸系染料、次甲基系染料及三芳基甲烷系色澱顔料中的至少I種。
4.根據權利要求I所述的形成方法,其中,所述著色放射線敏感性組合物含有具有酸性官能團和聚合性不飽和基團的粘結劑樹脂。
5.一種濾色器,其特徵在幹,具備採用權利要求I 4中任一項所述的方法而形成的像素圖案。
6.一種顯示元件,其特徵在於,具備權利要求5所述的濾色器。
7.ー種著色放射線敏感性組合物,其特徵在於,含有(A)含有選自染料和色澱顏料中的至少I種的著色劑、⑶粘結劑樹脂、(C)交聯劑、以及⑶光聚合引發劑; 所述著色放射線敏感性組合物用於通過紫外線LED曝光來形成像素圖案。
全文摘要
本發明涉及像素圖案的形成方法、濾色器、顯示元件及著色放射線敏感性組合物。提供在使用染料、色澱顏料作為著色劑時用於使染料優異的色度特性充分地呈現的像素圖案的形成方法。所述像素圖案的形成方法包括以下的工序(1)在基板上形成著色放射線敏感性組合物的塗膜的工序,所述著色放射線敏感性組合物含有選自染料和色澱顏料中的至少1種;以及(2)採用紫外線LED對所述塗膜的至少一部分進行曝光的工序。
文檔編號G02B5/20GK102650824SQ201210046200
公開日2012年8月29日 申請日期2012年2月24日 優先權日2011年2月25日
發明者大喜多健三, 竹村彰浩 申請人:Jsr株式會社

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