苯醚甲環唑與代森錳鋅復配的懸浮劑及其製備方法
2024-02-29 04:08:15
專利名稱:苯醚甲環唑與代森錳鋅復配的懸浮劑及其製備方法
技術領域：
本發明屬於農藥復配技術領域：
，具體涉及一種苯醚甲環唑與代森錳鋅復配的懸浮劑及其製備方法。
背景技術：
苯醚甲環唑是廣譜內吸殺菌劑，具有保護和治療作用，主要用於各種作物炭疽病、葉斑病、白粉病、黑星病和小麥全蝕病，是當代頗具發展前景的三唑類殺菌劑，熔點76V，溶解性(20°C ):水3. 3mg/L，易溶於有機溶劑。代森錳鋅是一種有機硫類保護性殺菌劑，它對番茄早疫病、黃瓜霜黴病、蘋果輪紋病等都具有很好的防效。
目前，存在的問題是，對於苯醚甲環唑和代森錳鋅單劑，其在使用過程中病菌產生 了抗藥性，使防治效果受到影響，藥物的利用率降低、使用成本偏高，在一定程度上增大了對環境的危害。
公開號為CN1751574A的中國專利申請公開了一種混合殺菌劑，採用苯醚甲環唑、代森錳鋅、分散劑、潤溼劑和載體經氣流粉碎機製成粉劑。該申請存在下述幾個缺點(1)粉劑的生產過程中，容易產生粉塵、造成環境汙染；在兌水使用過程中，粉體易吸入人體、對人體健康造成威脅，而且藥劑量難以掌控。(2)上述申請只是將苯醚甲環唑和代森錳鋅混合後進行簡單研磨，其相當於只完成了簡單的物理混合，其藥效相當於兩種單劑的疊加，不可能達到復配的功效。
為了克服粉劑農藥的危害，可採用低毒、安全和環境相容性好的懸浮劑型。懸浮劑的製備要求活性成分的熔點> 70°C (最好> 90°C)，以保證農藥活性成分在砂磨中不被熔化，便於研磨成微細粒子。而苯醚甲環唑的熔點為76°C，砂磨參數控制不當，非常容易高於76°C，而且在研磨過程中由於表面活性劑和抗凍劑的加入會增加苯醚甲環唑的可塑性和降低其熔化溫度，而苯醚甲環唑的熔化一方面導致懸浮效果變差，另一方面達不到復配效果。
發明內容
本發明要解決的技術問題是提供一種苯醚甲環唑與代森錳鋅復配的懸浮劑及其製備方法，採用砂磨的方法製備懸浮劑，並在砂磨過程中利用吸熱反應降低砂磨溫度，從而製得了復配均勻的懸浮劑，提高了懸浮劑的防治效果、降低了農用成本、增效作用顯著，滿足了農業生產的需要。
為解決上述技術問題，本發明採取的技術方案是
一種苯醚甲環唑與代森錳鋅復配的懸浮劑，其以代森錳、可溶性鋅鹽和苯醚甲環唑為起始原料，在研磨過程中代森錳和可溶性鋅鹽絡合形成下述重量百分比的復配劑(以下所涉及到的百分比均為重量百分比)
苯醚甲環唑5 40%
代森錳鋅 5 40%
分散潤溼劑O. 5^50%防腐劑O. ΟΓΟ. 5%
防凍劑f5%
餘量為水。
所述分散潤溼劑選自木質素磺酸納、木質素磺酸鈣、NNO (分散劑NN0、化學組成亞甲基雙荼磺酸鈉)、分散劑MF (化學組成為亞甲基雙甲基萘磺酸鈉)、拉開粉(化學組成為丁基萘磺酸鈉)、分散劑D425、分散劑D5tltl、SP — 2728、SP — SC3、烷基酚聚氧乙烯醚或十二烷基硫酸鈉中任意一種或幾種；所述防腐劑為甲醛或苯甲酸鈉中的任意一種；所述防凍劑為乙二醇、丙三醇、山梨醇、尿素或氯化鈣中的任意一種；所述增稠劑為黃原膠、矽酸鎂鋁、羧甲基纖維素或聚乙烯醇中的任意一種；所述PH值調節劑為硫酸、鹽酸、磷酸、醋酸、氨水或氫氧化鈉中的一種。分散劑D425、分散劑D5TO、SP-2728和SP — SC3均為商品代號，其中分散劑D425和分散劑D5tltl在南京捷潤科技有限公司有售。SP — 2728和SP — SC3在「農藥工業網」上可查詢到。 上述懸浮劑的製備方法，按照下述步驟進行
步驟一、按照設計的配方、計算以代森錳和水溶性鋅鹽為原料時，所需的代森錳和水溶性鋅鹽的重量份；
步驟二、將水、代森錳、水溶性鋅鹽、分散潤溼劑、增稠劑、pH值調節劑和苯醚甲環唑原藥，按比例依次投入高速分散機中，混合均勻漿料；
步驟三、將步驟二中的漿料於砂磨機中研磨至細度為2 3μπι，設定研磨溫度為4(T60°C、並採用冷卻水控制研磨溫度，研磨後，加入防腐劑，攪拌均勻，製成懸浮劑。
上述技術方案中，在以代森錳和可溶性鋅鹽為起始原料，在砂磨過程中代森錳和可溶性鋅鹽鋅發生絡合反應生成絡合態代森錳鋅，同時生成的代森錳鋅與苯醚甲環唑形成復配的懸浮劑，採用該方法省略了代森錳鋅的乾燥步驟，節約了生產成本；而且本發明的絡合反應屬於吸熱反應，有利於穩定地控制砂磨的溫度，使砂磨溫度遠低於苯醚甲環唑的熔點，從而製備高質量的懸浮劑。本發明製備的懸浮劑具有以下優點(I)與苯醚甲環唑、代森錳鋅單劑相比，藥效可增加14倍，在降低用藥量的同時，提高了藥效，延長了持效期，從而降低了農戶的使用成本；(2)本發明的復配懸浮劑降低了病菌的抗藥性，減輕藥害，對各種作物的炭疽病、葉斑病、白粉病、黑星病和小麥全蝕病、斑點落葉病等均有良好的防治效果；(3)本發明採用合理的配伍及配比，懸浮劑在使用過程和運輸過程中不會出現沉降，進而增強了懸浮劑的藥效；(4)本發明的代森錳鋅為絡合態，對作物安全，不易產生藥害，而且成本較低。
具體實施方式
本發明提供了一種苯醚甲環唑與代森錳鋅復配的懸浮劑，其基本組分為下述重量百分比的物質
苯醚甲環唑5 40%，代森錳鋅5 40%，分散潤溼劑O. 5 50%，防腐劑O. θΓθ. 5%，防凍劑1飛％，餘量為水。其中代森錳鋅為絡合物，鋅元素的質量佔代森錳鋅質量的2. (Γ2. 5%。
在上述基本組分的基礎上還包括O. 2 2%的增稠劑和O. 2^2%的pH值調節劑。
所述分散潤溼劑選自木質素磺酸納、木質素磺酸鈣、ΝΝ0、分散劑MF、拉開粉、D425,D·、SP — 2728、SP — SC3、烷基酚聚氧乙烯醚或十二烷基硫酸鈉中任意一種或幾種。[0014]所述防腐劑為甲醛或苯甲酸鈉中的任意一種。
所述防凍劑為乙二醇、丙三醇、山梨醇、尿素或氯化鈣中的任意一種。
所述增稠劑為黃原膠、矽酸鎂鋁、羧甲基纖維素或聚乙烯醇中的任意一種。所述pH值調節劑為硫酸、鹽酸、磷酸、醋酸、氨水或氫氧化鈉中的一種。
製備時，步驟一、按照設計的配方計算以代森錳和水溶性鋅鹽為原料時，所需的代森錳和水溶性鋅鹽的重量份；
步驟二、將水、代森錳、水溶性鋅鹽、分散潤溼劑、增稠劑、pH值調節劑和苯醚甲環唑原 藥，按比例依次投入高速分散機中，混合均勻、形成漿料；
步驟三、將步驟二中的漿料於砂磨機中研磨至細度至2 3μπι，並控制研磨溫度在40^60 0C，最後加入防腐劑。
實施例I
步驟一、計算以代森錳溼料和氯化鋅為起始原料時所需的重量份，然後稱量下列重量份的原料
苯醚甲環唑10份
代森錳溼料(代森錳的重量含量為50%，下同)40份
木質素磺酸納2份
D5OO : I 份
氯化鋅0. 9份
乙二醇5份
硫酸0. 5份
聚乙烯醇1份
水39. 6份。
步驟二、將水、代森錳、氯化鋅、木質素磺酸鈣、羧甲基纖維素、磷酸和苯醚甲環唑分別因此投入高速分散機中，混合均勻、形成漿料。
步驟三、將步驟二中的漿料於砂磨機中研磨至細度為2 3 μ m,並控制研磨溫度在4(T60°C，最後加入O. I重量份甲醛，製得30%苯醚甲環唑·代森錳鋅懸浮劑。
下面以防治蘋果輪紋病菌為例說明本實施例藥劑的抑菌效果和田間試驗效果。
供試菌株蘋果輪紋病菌；供試培養基馬鈴薯200g、葡萄糖20g、瓊脂10g，蒸餾水 IOOOmL。
試驗方法平板抑菌法。將本實施例藥劑配成母液加入定量IOOmL的培養基中，使得藥劑終液濃度分別為0. 15yg/mL (稀釋2X IO4倍)、0. 10 μ g/mL (稀釋3X104倍)、
O.075 μ g/mL (稀釋 4父104倍)、0· 06 μ g/mL (稀釋 5 X IO4 倍)、O. 05 μ g/mL (稀釋 6 X IO4 倍)、
O.043 μ g/mL (稀釋 7X IO4 倍)、0· 03 μ g/mL (稀釋 I X IO5 倍)、0· 015 μ g/mL (稀釋 2Χ105倍)、O. 006 μ g/mL (稀釋 5 X IO5 倍)和 O. 003 μ g/mL (稀釋 I X IO6 倍)。
將直徑為O. 5cm的菌盤接種在培養基中央，同時在不加藥劑的培養基中進行接種、作為對照。然後在25 °C恆溫培養箱中培養，觀察菌絲生長情況，待對照培養基中長滿皿時，採用十字交叉法測量菌落的直徑，記錄試驗數據(每種濃度設4個平行樣)。按照下式計算抑菌率
權利要求
1.一種苯醚甲環唑與代森錳鋅復配的懸浮劑，其特徵在於所述懸浮劑以代森錳、可溶性鋅鹽和苯醚甲環唑為起始原料，在研磨過程中代森錳和可溶性鋅鹽絡合形成下述重量百分比的復配劑 苯醚甲環唑5 40% 代森錳鋅 5 40% 分散潤溼劑O. 5^50% 防腐劑O. OI O. 5% 防凍劑廣5% 餘量為水。
2.根據權利要求
I所述的苯醚甲環唑與代森錳鋅復配的懸浮劑，其特徵在於苯醚甲環唑5 30%，代森錳鋅5 20%，分散潤溼劑3 30%，防腐劑O. Γθ. 5%，防凍劑廣4%，餘量為水。
3.根據權利要求
I所述的苯醚甲環唑與代森錳鋅復配的懸浮劑，其特徵在於苯醚甲環唑10 20%，代森錳鋅10 20%，分散潤溼劑3 30%，防腐劑O. Γθ. 3%，防凍劑I 2%，餘量為水。
4.根據權利要求
f3任意一項所述的苯醚甲環唑與代森錳鋅復配的懸浮劑，其特徵在於還包括O. 2^2wt. %的增稠劑和O. 2^2wt. %的pH值調節劑。
5.根據權利要求
4所述的苯醚甲環唑與代森錳鋅復配的懸浮劑，其特徵在於所述分散潤溼劑選自木質素磺酸納、木質素磺酸鈣、NN0、分散劑MF、拉開粉、D425、D5(KI、SP — 2728、SP—SC3、烷基酚聚氧乙烯醚或十二烷基硫酸鈉中任意一種或幾種；所述防腐劑為甲醛或苯甲酸鈉中的任意一種；所述防凍劑為乙二醇、丙三醇、山梨醇、尿素或氯化鈣中的任意一種；所述增稠劑為黃原膠、矽酸鎂鋁、羧甲基纖維素或聚乙烯醇中的任意一種；所述PH值調節劑為硫酸、鹽酸、磷酸、醋酸、氨水或氫氧化鈉中的一種。
6.根據權利要求
5所述的苯醚甲環唑與代森錳鋅復配的懸浮劑的製備方法，其特徵在於按照下述步驟進行 步驟一、按照設計的配方計算以代森錳和水溶性鋅鹽為原料時，所需的代森錳和水溶性鋅鹽的重量份； 步驟二、將水、代森錳、水溶性鋅鹽、分散潤溼劑、增稠劑、pH值調節劑和苯醚甲環唑原藥，按比例依次投入高速分散機中，混合均勻漿料； 步驟三、將步驟二中的漿料於砂磨機中研磨至細度為2 3μπι，設定研磨溫度為4(T60°C、並採用冷卻水控制研磨溫度，研磨後，加入防腐劑，攪拌均勻，製成懸浮劑。
7.根據權利要求
6所述的苯醚甲環唑與代森錳鋅復配的懸浮劑的製備方法，其特徵在於步驟一中所述水溶性鋅鹽為氯化鋅、硝酸鋅或硫酸鋅。
專利摘要
本發明公開了一種苯醚甲環唑與代森錳鋅復配的懸浮劑，其以代森錳、可溶性鋅鹽和苯醚甲環唑為起始原料，在研磨過程中代森錳和可溶性鋅鹽絡合形成下述重量百分比的復配劑苯醚甲環唑5~40%，代森錳鋅5~40%，分散潤溼劑0.5~50%，防腐劑 0.01~0.5%，防凍劑1~5%，餘量為水。上述技術方案以代森錳和可溶性鋅鹽為起始原料，在砂磨過程中代森錳和可溶性鋅鹽鋅合成絡合態代森錳鋅，生成的代森錳鋅與苯醚甲環唑形成復配的懸浮劑，採用該方法省略了代森錳鋅的乾燥步驟，節約了生產成本；而且本發明的絡合反應屬於吸熱反應，有利於穩定地控制砂磨的溫度，使砂磨溫度遠低於苯醚甲環唑的熔點，從而製備高質量的懸浮劑。
文檔編號A01P3/00GKCN102835408SQ201210381657
公開日2012年12月26日 申請日期2012年10月10日
發明者鄭躍傑, 範子良 申請人:河北雙吉化工有限公司導出引文BiBTeX, EndNote, RefMan