撓性聚氨酯泡沫塑料的製作方法
2023-11-06 07:50:47
專利名稱：撓性聚氨酯泡沫塑料的製作方法
技術領域：
本發明涉及一種撓性聚氨酯泡沫塑料的製備方法和撓性聚氨酯泡沫塑料。
背景技術：
通過將多異氰酸酯、一種或多種聚醚多元醇和水進行反應來製備撓性聚氨酯泡沫塑料的方法已經被廣泛地描述。
現有技術中的缺點之一是吹泡效率不是最佳的。這意味著或者部分使用的水沒有與多異氰酸酯反應從而沒有CO2放出，或者過早放出CO2留下了反應混合物，沒有有效地使泡沫膨脹。因此通常無法使密度低至和預計的一樣。
另一個缺點是在高化學計量的水含量條件下，泡沫塑料特性例如遲滯性和相對壓縮變定特性惡化。
另外，這樣製備的撓性聚氨酯泡沫塑料通常沒有足夠的載荷特性。為了提供具有增強載荷特性的泡沫塑料，經常使用含有顆粒材料分散在其中的多元醇。這種多元醇的實例為所謂的SAN基聚合物多元醇、PIPA-多元醇和PHD-多元醇。如果顆粒材料中的顆粒的平均粒徑相當大，經常會觀察到泡沫坍塌的現象。
EP418039公開了一種製備PIPA-多元醇的方法和一種使用這種PIPA-多元醇製備撓性聚氨酯泡沫塑料的方法。該PIPA顆粒的粒徑落在兩個不連續的範圍內，一個範圍為100-700nm，優選100-400nm，更優選100-200nm，另一範圍為200-超過1000nm，優選高至1000nm，更優選高至800nm。實施例2中樣品7的粒徑為800nm和大於1000nm。當重複試驗時，平均顆粒粒徑測定為1.7μm。
EP555721公開了製備撓性聚氨酯泡沫塑料的方法；具有高聚氧丙烯含量的多元醇的用量相對較高，而多異氰酸酯的用量相對較低。
WO96/35744公開了一種通過壓碎剛性泡沫塑料來製備撓性泡沫塑料的方法，該剛性泡沫塑料是通過將相對高含量的多異氰酸酯與一種低分子量多元醇、一種高分子量多元醇和水反應獲得的。該撓性泡沫塑料在-100℃和+25℃之間沒有表現出明顯的玻璃-橡膠轉化。可以使用PIPA多元醇。這些泡沫塑料在載荷應用方面表現出太高的壓縮變定性能。
在撓性聚氨酯製備中在其中形成相對較小(高至0.3μm)的脲聚集體是已知的；參見J.P.Armistead等人在Journal of AppliedPolymer Science，第35卷，601-629(1988)和R.D.Priester等人在Journal of Cellular Plastics，第30卷，第144頁(1994年3月)中發表的內容。
直到最近人們才認為通過增加脲硬相的含量，其它的重要性能例如回彈性、遲滯性和壓縮變定性會損失；參見D.R.Gier等人在Polyurethane Expo』98，17-20，1998年九月，第227頁發表的內容。
發明內容
令人驚訝的是，我們發現通過適當地選擇如那些用於撓性聚氨酯泡沫塑料的公知組分和以特殊的相對含量使用這些組分，特別是使用相對高含量的多異氰酸酯，那麼即使沒有使用含有分散有顆粒材料的多元醇，也可以降低泡沫塑料的密度並且可以獲得具有良好載荷特性的泡沫塑料。另外，這種泡沫塑料表現出了良好的回覆特性如壓縮變定特性。我們發現在多異氰酸酯、多元醇和水反應過程中，自發形成了含有脲和氨基甲酸乙酯的顆粒材料，雖然在用於製備泡沫塑料的組分中不存在顆粒材料，但一旦製備成泡沫塑料，該含有脲和氨基甲酸乙酯的顆粒材料位於泡沫塑料的支柱位置；優選至少80％的顆粒材料位於支柱位置，更優選至少90重量％的顆粒材料位於支柱位置。這種原位形成的顆粒材料具有相對較大的平均粒徑並且含有脲和氨基甲酸乙酯基團。
因此本發明涉及一種撓性聚氨酯泡沫塑料的製備方法，其包括在異氰酸酯指數為70-130，優選為80-120，最優為100-115的條件下使下列物質反應，1)40-65並且優選為45-63重量份的多異氰酸酯組合物(多異氰酸酯1)，該組合物含有a)80-100重量％的二苯甲烷二異氰酸酯(MDI)組分，該組分包含基於100重量份的MDI組分i)75-100並且優選85-100重量份的二苯甲烷二異氰酸酯，其含有15-75，優選25-75並且最優選30-70重量份的4，4｀-二苯甲烷二異氰酸酯和25-85，優選25-75並且最優選30-70重量份的2，4｀-MDI與2，2｀-MDI和/或這些二苯甲烷二異氰酸酯的液態變體，和ii)0-25並且優選0-15重量份的具有3或更大異氰酸酯官能度的二苯甲烷二異氰酸酯的同系物；和b)20-0重量％的甲苯二異氰酸酯；2)20-45優選20-40重量份的聚醚多元醇(多元醇2)，其平均分子量為4500-10000，平均標稱官能度為2-6，優選為2-4並且含有氧丙烯基和任選的氧乙烯基，氧丙烯基的含量至少為該多元醇重量的70％；3)3-20重量份的聚醚多元醇(多元醇3)，其平均分子量為700-4000並且優選為1000-2000，平均標稱官能度為2-6，其羥值最大為225mg KOH/g，並且含有氧乙烯基和任選的氧丙烯基，氧乙烯基的含量至少為該多元醇重量的70％；和4)2-6重量份的水，多異氰酸酯1)、多元醇2)、多元醇3)和水構成100重量份。
該原位形成的顆粒材料與傳統上用於多元醇的顆粒材料比如「聚合物多元醇」、「SAN聚合物多元醇」、「PHD多元醇」和「PIPA多元醇」性能上不同；根據在環境條件下撕裂本發明泡沫塑料的結果，原位形成的顆粒材料沿撕裂面破裂並且顆粒材料在泡沫塑料支柱的破裂表面處裂開(如可通過掃描電子顯微鏡看見)，而傳統的顆粒材料不會。因此本發明進一步涉及一種含有顆粒材料的撓性聚氨酯泡沫塑料，該顆粒材料在撕裂泡沫塑料時破裂。本發明更進一步涉及含有原位形成的顆粒材料的撓性聚氨酯泡沫塑料，該顆粒材料含有脲和氨基甲酸乙酯基團。
該顆粒材料的平均粒徑可在0.1-20μm的廣泛範圍內變化。優選平均粒徑為2-20μm，更優選2.5-15μm，最優選3-10μm。優選顆粒材料主要位於撓性泡沫塑料的支柱位置上；優選至少80體積％的顆粒材料位於支柱位置，更優選這個數字為至少90體積％。基於泡沫塑料固體部分的體積，在泡沫塑料中顆粒材料的體積分數(％v)至少為10％v並且優選至少為15％v，最優選15-40％v。
根據ISO/DIS845檢驗方法檢驗，這些撓性聚氨酯泡沫塑料的自由起發中心密度(free rise core density)優選為5-80，更優選6-50，最優選8-35kg/m3。
另外，本發明撓性泡沫塑料在-100℃和+25℃的楊氏儲能模量之比優選大於15(根據ISO/DIS6721-5，使用動態機械熱分析方法測量)。
在本發明的上下文中，下列術語的含義如下1)異氰酸酯指數或NCO指數或指數在配方中的NCO基團與異氰酸酯反應活性的氫原子的比例，以百分比表示 換句話說，NCO指數表示在配方中實際使用的異氰酸酯相對於理論上與在配方中使用的異氰酸酯活性氫的量反應所需要的異氰酸酯的用量的百分比。可以觀察到，在這裡使用的異氰酸酯指數是從涉及異氰酸酯組分和異氰酸酯活性組份的實際發泡過程的觀點來考慮的。任何在生成改性多異氰酸酯(包括在本領域中稱為準或半預聚體和預聚體的那些異氰酸酯衍生物)的預備步驟中消耗的異氰酸酯基團或在預備步驟中消耗的任何活性氫(例如與異氰酸酯反應生成改性多元醇或多元胺)在計算異氰酸酯指數時都不考慮在內。只有在實際發泡階段存在的游離異氰酸酯基團和游離異氰酸酯活性氫(包括水的那些氫)計算在內。
2)在這裡用於計算異氰酸酯指數的術語「異氰酸酯活性氫原子」指的是在反應組合物中存在的羥基和氨基中總的活性氫原子；這表示為了計算在實際發泡過程時的異氰酸酯指數，一個羥基被認為含有一個活性氫，一個伯胺基被認為含有一個活性氫，一個水分子被認為含有兩個活性氫。
3)反應體系一個各組分的組合，其中多異氰酸酯被保存在一個或多個容器中並與異氰酸酯活性組分分離。
4)這裡使用的術語「聚氨酯泡沫塑料」指的是通過將多異氰酸酯與含有異氰酸酯活性氫的化合物用發泡劑反應獲得的蜂窩狀產物，並且特別包括使用水作為發泡劑(涉及水與異氰酸酯基團反應產生脲連結和二氧化碳並生成聚脲-氨基甲酸乙酯泡沫塑料)和使用多元醇、氨基醇和/或多胺作為異氰酸酯活性化合物獲得的蜂窩狀產物。
5)這裡使用的術語「平均標稱羥基官能度」表示多元醇或多元醇組合物的數均官能度(每分子中羥基的數目)，假設這是在它們製備中使用的起始劑的數均官能度(每分子中活性氫的數目)，雖然實際上由於一些末端不飽和，它經常稍低。
6)除非特別指出，詞語「平均」指的是數均。
7)顆粒材料的粒徑定義為數均直徑，並且通過樹脂嵌入泡沫塑料樣品的切片的螢光顯微鏡檢查法測量，使用基於由Addison-Wesley出版公司編輯由E.Underwood在Quantitative Stereology1970，第6.4.4章，圖6.6c中描述的立體測量學原理的自動影像分析方法測定。基於泡沫塑料固體部分的體積的顆粒材料體積分數用相同的方法測定。基於在泡沫塑料中顆粒材料的總量，在支柱處的顆粒材料的量(基於體積)用折射率匹配的Brightfield Microscopy測定。
二苯甲烷二異氰酸酯可以以指定量選自4，4｀-MDI、2，4｀-MDI和2，2｀-MDI的同分異構體混合物、它們的液態變體、混合物和這些同分異構體混合物與這些同分異構體混合物的一種或多種組分的一種或多種液態變體的混合物。
液態變體定義為在25℃時是液態的並且可以通過將uretonimine和/或碳二亞胺基團引入該多異氰酸酯中獲得，這種碳二亞胺和/或uretonimine改性的多異氰酸酯的NCO值至少為20重量％，和/或通過將多異氰酸酯與一種或多種羥基官能度為2-6和分子量為62-500的多元醇反應獲得，這樣獲得的改性多異氰酸酯的NCO值至少為20重量％。
MDI組分可以含有異氰酸酯官能度為3或更多的二苯甲烷二異氰酸酯的同系物。這通過按適當的比例將上述二苯甲烷二異氰酸酯與聚合的或粗MDI混合來實現，從而獲得一種含有指定量4，4｀-MDI、2，4｀-MDI和2，2｀-MDI以及官能度為3或更大的同系物的MDI組分。聚合或粗MDI含有MDI和官能度為3或更大的同系物，並且在本領域中是公知的。它們是通過將由苯胺和甲醛進行酸性縮合獲得的聚胺的混合物進行光氣化而合成的。
聚胺混合物和多異氰酸酯混合物的製造都是公知的。在強酸如鹽酸的存在下苯胺與甲醛縮合獲得了一種含有二氨基二苯甲烷和更高官能度的多亞甲基多亞苯基多胺的反應產物，精確的組成以已知的方式主要依賴於苯胺/甲醛比。多異氰酸酯是通過聚胺混合物和不同比例的二胺、三胺和更高級聚胺的光氣化製得的，生成了相應比例的二異氰酸酯、三異氰酸酯和更高級多異氰酸酯。在這種粗或聚MDI組合物中，二異氰酸酯、三異氰酸酯和更高級多異氰酸酯的相對比例決定了該組合物的平均官能度，也即每分子中異氰酸酯基團的平均數目。通過改變起始材料的比例，多異氰酸酯組合物的平均官能度可以在從稍低於2至3或甚至更高的範圍內變化。但是，在實際中，異氰酸酯平均官能度的範圍優選為2.1-2.8。這些聚合或粗MDI的NCO值至少為30重量％。聚合或粗MDI含有二苯甲烷二異氰酸酯，其它物質是官能度大於2的多亞甲基多亞苯基多異氰酸酯和在這種多異氰酸酯製造過程中由光氣化作用形成的副產物。
在大部分市售基於MDI和/或聚合或粗MDI的多異氰酸酯中，2，2｀-MDI的含量低；一般該含量小於5重量％並且通常小於2重量％。
因此應當理解，在上述MDI組分中，2，2｀-MDI的含量低；一般該含量小於5重量％並且優選小於2重量％。
本發明MDI組分的一個實例是一種含85重量％的MDI和15重量％的聚合MDI的混合物，所述MDI含有50重量％的4，4｀-MDI和50重量％的2，4｀-MDI和2，2｀-MDI，所述聚合MDI含有約35pbw的4，4｀-MDI、2pbw的2，2｀-+2，4｀-MDI和63pbw的含有3個或更多異氰酸酯基團的同系物(基於100pbw聚合MDI)。如果需要，可能使用高達20重量％的甲苯二異氰酸酯(TDI)，該數值的計算基於多異氰酸酯組合物的總重。使用的TDI可以是2，4-TDI、2，6-TDI或它們的混合物。
多元醇2可以選自那些在本領域中已知的多元醇。多元醇2可以是單一的多元醇或一種符合分子量、標稱官能度和聚氧丙烯含量等限制的多元醇的混合物。多元醇2可以是一種聚氧丙烯多元醇或一種氧丙烯基團含量至少為70重量％的聚氧丙烯聚氧乙烯多元醇。
在這些多元醇中的氧乙烯基團可以以無規或嵌段的形式或它們的混合形式分布在這些多元醇的聚合物鏈上。一種特別優選的多元醇是聚氧丙烯聚氧乙烯多元醇，其中所有的氧乙烯基團處於聚合物鏈的末端(所謂的EO-封端多元醇)；特別是那些在聚合物鏈的末端含有10-25重量％氧乙烯基團的多元醇，其它的氧化烯基團是氧丙烯基。這些多元醇在商業上是眾所周知的；實例為ArcolTM1374(出自Lyondell)和Daltocel F428和F435。Daltocel是HuntsmanInternational LLC的商標；Daltocel F428和F435可從HuntsmanPolyurthanes獲得。
多元醇3可以選自那些在本領域中已知的多元醇。多元醇3可以是單一的多元醇或一種符合分子量、標稱官能度、羥值和氧乙烯基含量等限制的多元醇的混合物。多元醇3可以是一種聚氧乙烯多元醇或一種氧乙烯基團含量至少為70重量％的聚氧乙烯聚氧丙烯多元醇。
在這些多元醇中的氧丙烯基團可以以無規或嵌段的形式或它們的混合形式分布在這些多元醇的聚合物鏈上。
所使用的最優選的聚氧乙烯多元醇的平均分子量為1000-2000，羥值最大為145mg KOH/g平均標稱官能度為2-4。
適合的多元醇的實例為分子量為1000-2000的聚氧乙烯多元醇，G2005(出自Uniqema)和Daltocel F526(出自HuntsmanPolyurthanes)。
多元醇2和多元醇3包括一方面環氧丙烷和任選的環氧乙烷，另一方面環氧乙烷和任選的環氧丙烷與每分子含有2-6個活性氫原子的起始劑的反應產物。適合的起始劑包括多元醇，例如乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、丁二醇、甘油、三羥甲基丙烷、三乙醇胺、季戊四醇和山梨醇；聚胺，例如乙二胺、甲苯二胺、二氨基二苯基甲烷和多亞甲基多亞苯基聚胺；和氨基醇，例如乙醇胺和二乙醇胺；以及這些起始劑的混合物。
水用作專用的起泡劑。
如上所述，在本發明方法中顆粒材料在原位形成，因此不需要在製備泡沫塑料的組分中加入顆粒材料。但是，如果需要，例如為了加工的原因或需要額外增強時，可以使用這種顆粒材料，因此多元醇2和/或多元醇3可以含有顆粒材料；優選多元醇2含有顆粒材料。這種改性的多元醇通常稱為「聚合物」多元醇，其已經在現有技術中進行了充分的描述並且包括由一種或多種乙烯基單體，例如苯乙烯或丙烯腈，在聚醚多元醇中進行聚合反應而獲得的產物，或由多異氰酸酯和一種氨基或羥基官能團化合物，例如三乙醇胺，在聚醚多元醇中進行反應而獲得的產物。
根據本發明，特別感興趣的聚合物改性多元醇是由苯乙烯和/或丙烯腈在聚氧乙烯聚氧丙烯多元醇中聚合反應獲得的產物，以及由多異氰酸酯和一種氨基或羥基官能團化合物(例如三乙醇胺)在聚氧乙烯聚氧丙烯多元醇中反應獲得的產物。含有5-50％分散聚合物的聚氧化烯多元醇是特別有用的。
除了多異氰酸酯、多元醇2)、3)和水，可以使用一種或多種本身已知可用於聚氨酯泡沫塑料生產的助劑或添加劑。這種任選的助劑或添加劑包括擴鏈劑和/或交聯劑；催化劑，如錫化合物，例如辛酸亞錫和/或二月桂酸二丁錫，和/或叔胺，例如二甲基環己胺和/或三亞乙基二胺，和/或磷酸鹽例如NaH2PO4和/或Na2HPO4和多羧酸，例如檸檬酸、乙二胺四乙酸和它們的鹽；泡沫穩定劑或表面活性劑，例如矽氧烷-氧化烯共聚物和聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物；阻燃劑，例如三氯丙基磷酸酯之類滷代烷基磷酸酯，三聚氰胺，膨化石墨，含溴化合物和胍碳酸鹽，抗氧化劑、UV穩定劑，抗微生物和抗真菌的化合物以及填料如乳液、TPU、矽酸鹽、鋇和鈣的硫酸鹽、白堊、玻璃纖維或玻璃珠以及聚氨酯廢料。
擴鏈劑和交聯劑可以選自在本領域中已知用於該目的的那些異氰酸酯活性化合物，例如多胺、氨基醇和多元醇。對泡沫塑料的製備特別重要的是羥值大於225mg KOH/g並且平均標稱羥基官能度為2-8的多元醇和多元醇混合物。適合的多元醇在現有技術中已經進行了充分的描述，並且包括環氧烷烴例如環氧乙烷和/或環氧丙烷與每分子含有2-8個活性氫原子的起始劑的反應產物。適合的起始劑包括多元醇，例如乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、丁二醇、甘油、三羥甲基丙烷、三乙醇胺、季戊四醇、山梨醇和蔗糖；聚胺，例如乙二胺、甲苯二胺、二氨基二苯基甲烷和多亞甲基多亞苯基多胺；和氨基醇，例如乙醇胺和二乙醇胺；以及這些起始劑的混合物。其它合適的多元醇包括由適當比例的甘醇和高官能度的多元醇與多羧酸的縮聚反應獲得的聚酯。其它合適的多元醇還包括羥基封端的聚硫醚、聚胺、聚醯胺酯、聚碳酸酯、聚縮醛、聚烯烴和聚矽氧烷。其它合適的異氰酸酯活性化合物還包括乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、丁二醇、甘油、三羥甲基丙烷、乙二胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺及其它上述的起始劑。也可以使用這些異氰酸酯活性化合物的混合物。
擴鏈劑和/或交聯劑的用量基於多元醇2)和多元醇3)的用量，一般少於10重量％；優選最大為8重量％。
多異氰酸酯與多元醇2)、多元醇3)、水和任選的擴鏈劑和/或交聯劑的反應在異氰酸酯指數為70-130的條件下進行，優選為80-120，最優選為100-115。
根據本發明，在製備泡沫塑料的方法過程中，可以將已知的單步、預聚體或半預聚體技術與傳統的混合技術一起使用，並且泡沫塑料可以以下列形式生產自由起發泡沫塑料、塊狀泡沫塑料、包括在織物應用和現場澆注應用中的泡沫塑料的模塑物、噴霧泡沫塑料、發泡泡沫塑料或與其他材料的層合體，例如硬質纖維板、石膏板、塑膠板、紙或金屬或與其他泡沫塑料層的層合體。因為組分的流動性相對較好，所以其特別適合於製造模塑法撓性聚氨酯泡沫塑料，使所需的外包裝用量最少。
在基於每一種主要的多異氰酸酯和異氰酸酯活性組分的預混合配方中，在許多應用方面可以很方便地提供用於聚氨酯生產的組分。特別的，可以使用一種異氰酸酯活性化合物，其除了含有溶液、乳液或分散液形式的異氰酸酯活性化合物(2)和(3)以外，還含有助劑、添加劑和起泡劑。然後將這種組合物與多異氰酸酯混合來製備本發明的泡沫塑料。
通過使上述成分反應並起泡直到泡沫不再產生為止製得泡沫塑料。然後可以將泡沫壓碎。
本發明的泡沫塑料在沒有使用外加填料的條件下表現出良好的載荷特性如壓縮硬度值，即使在非常低的密度下，仍然具有良好的回彈性、撕裂強度和耐久性(抗疲勞性)。在傳統的撓性泡沫塑料中通常需要使用高含量的填料以獲得滿意的載荷特性。這種高含量的填料由於多元醇的粘度增加而妨礙了加工過程。
本發明泡沫塑料可以用作家具、汽車座位和床墊中的軟墊材料，用作地毯背襯、尿布中的親水泡沫塑料、包裝用泡沫塑料、在汽車工業中的隔音材料和一般隔震材料。
本發明的另一方面為，因為用於製備泡沫塑料的芳香族多異氰酸酯特別是MDI和多亞甲基多亞苯基多異氰酸酯的用量相當高，所以相對於傳統的撓性聚氨酯泡沫塑料，在撓性泡沫塑料中環狀特別是芳香族殘餘物的含量相當高。本發明泡沫塑料中由芳香族多異氰酸酯衍生的苯環的含量基於泡沫塑料的重量，一般為20-45重量％，優選為20-40重量％，更優選為25-40重量％，最優選為25-小於35重量％。因為可能使用含有苯環的多元醇、聚合物多元醇、阻燃劑、擴鏈劑和/或填料，撓性泡沫塑料中苯環的總含量可能更高，優選含量範圍為20-55重量％，最優選為25-50重量％，通過校準傅利葉變換紅外分析測量。
圖1-2是由本發明組分製備的泡沫塑料製得掃描電鏡圖像。
圖3-4是由PIPA多元醇製備的泡沫塑料製得掃描電鏡圖像。
圖5-6是由PHD多元醇製備的泡沫塑料製得掃描電鏡圖像。
具體實施例方式
本發明通過下列的實例進行舉例說明。
實施例1用下面方法製備一種多異氰酸酯組合物將84.3重量份的MDI(含有50重量％4，4｀-MDI和50重量％2，4｀+2，2｀-MDI)與15.7重量份(pbw)的聚合MDI(NCO值為30.7重量％，並且含有35.4pbw的4，4｀-MDI、2.3pbw的2，4｀+2，2｀-MDI和62.3pbw的異氰酸酯官能度為3或更高的同系物)混合。
用下面方法製備一種多元醇組合物將36.2pbw的Arcol 1374、9.4pbw的Daltocel F526、2.9pbw的水、0.24pbw的EPk-38-1，一種出自Goldschmidt的表面活性劑、0.34pbw的Irganox 1135和Irgafos TNPP(50/50，w/w)(兩者均為出自Ciba的抗氧化劑)的混合物混合。
將上述多異氰酸酯組合物(49.8pbw)和多元醇組合物(50.3pbw)混合併在自由起發條件下反應，異氰酸酯指數為105。所得的泡沫塑料為含有顆粒材料(其含有氨基甲酸乙酯和脲基)的撓性聚氨酯泡沫塑料，通過使用大功率光源經紅外顯微鏡分析檢查醯胺-I區測定，該泡沫塑料具有以下物理性能
實施例2由PIPA多元醇、PHD多元醇和本發明組分製備的泡沫塑料製得掃描電鏡圖像。圖像顯示出下列結果
首先在粒徑上的差別是顯著的(比較圖1、3和5)。在圖1中可以看見具有明顯邊界的大粒子；在圖3中粒子非常小而在圖5中邊界沒有這麼明顯，PHD材料似乎形成了聚集體，沒有明顯確定的邊界。
其次，圖1和2很好地表現出在泡沫塑料支柱的斷裂面處破裂的顆粒。圖3-6顯示出顆粒材料沒有破裂。
實施例3
在一個開放的101桶中混合下列物質58pbw的Daltocel F428，30pbw的多元醇X，12pbw Daltocel F526，7pbw的水，1.2pbw的B4113(一種出自Goldschmidt的表面活性劑)、0.6pbw的D8154(一種出自Airproducts的胺催化劑)，0.1pbw的Niax A1(一種出自UnionCarbide的催化劑)和0.3pbw的D33 LV(一種出自Airproducts的催化劑)。向其中加入110pbw在實施例1中使用的重量比為4∶1的MDI和聚合MDI的混合物。指數為100。使該混合物反應。獲得含有開孔小室的撓性泡沫塑料，自由起發密度為19kg/m3。
多元醇X是一種聚氧乙烯聚氧丙烯多元醇，其標稱官能度為3，平均當量重約為2000，EO含量為28重量％，EO封端含量為15重量％，剩餘物為與PO隨機分布的EO；伯羥基含量約為85％而單羥基(momool)含量約為12摩爾％。
權利要求
1.撓性聚氨酯泡沫塑料，其含有在原位形成的包含脲和氨基甲酸乙酯基團的顆粒材料。
2.撓性聚氨酯泡沫塑料，其含有顆粒材料，該顆粒材料在撕裂泡沫塑料時發生破裂。
3.根據權利要求1或2的撓性聚氨酯泡沫塑料，其含有顆粒材料，該顆粒材料的平均粒徑為2-20μm，含有脲和氨基甲酸乙酯基團並且該顆粒材料在原位形成。
4.根據權利要求1或2的撓性聚氨酯泡沫塑料，其中平均粒徑為3-10μm。
5.根據權利要求1或2的撓性聚氨酯泡沫塑料，其中泡沫塑料含有20-45重量％的苯基。
6.根據權利要求1或2的撓性聚氨酯泡沫塑料，其中泡沫塑料含有25-40重量％的苯基。
7.根據權利要求1或2的撓性聚氨酯泡沫塑料，其中泡沫塑料的自由起發中心密度為5-80kg/m3。
8.根據權利要求1或2的撓性聚氨酯泡沫塑料，其中泡沫塑料的自由起發中心密度為6-50kg/m3。
9.根據權利要求1或2的撓性聚氨酯泡沫塑料，其中泡沫塑料的自由起發中心密度為8-35kg/m3。
10.根據權利要求1或2的撓性聚氨酯泡沫塑料，其中基於泡沫塑料固體部分的體積，含有至少10％體積的顆粒材料。
全文摘要
本發明涉及一種撓性聚氨酯泡沫塑料，其含有在原位形成的包含脲和氨基甲酸乙酯基團的顆粒材料或者含有顆粒材料，該顆粒材料在撕裂泡沫塑料時發生破裂。這種泡沫塑料表現出了良好的回覆特性如壓縮變定特性。
文檔編號C08G18/75GK1621427SQ200410088069
公開日2005年6月1日 申請日期2001年7月5日 優先權日2000年8月1日
發明者W·A·多恩克, J·-W·萊恩斯拉, H·G·G·維爾貝克 申請人:亨茨曼國際有限公司