一種改性富鋰錳基正極材料及其製備方法與流程
2023-12-03 08:24:11 1
本發明涉及鋰離子電池技術領域，更具體地說，是涉及一種改性富鋰錳基正極材料及其製備方法。
背景技術：
鋰離子電池具有無記憶效應、高安全性、高比能量、自放電率低等優點，廣泛應用於行動裝置、筆記本電腦、手機通信以及動力電池等領域。目前，動力電池面臨續航裡程短、循環性能差和安全性不足等問題，嚴重製約了其快速發展與應用。近年來，富鋰錳基正極材料放電比容量高達300mah/g，其能量密度可突破300wh/kg，被視為新一代動力鋰電池的理想選擇。然而，富鋰錳基正極材料存在首次庫侖效率低、倍率性能不佳以及循環穩定性差等缺點，嚴重阻礙了其商業化進程。
針對富鋰錳基正極材料的上述缺點，人們做了大量的改性研究，主要包括摻雜、表面修飾、表面構築氧空位、顆粒納米化以及富鋰與其它正極材料複合等改性方法。目前，國內外有許多文獻和專利報導了al2o3、mno2、alpo4、zro2、tio2等金屬氧化物包覆富鋰材料，能夠降低富鋰材料的首次不可逆容量損失，提高材料的循環性能，但是，其倍率性能一直未能得到有效改善。如a.manthiram等(us7678503b2)報導了一種氧化物包覆富鋰正極材料的改性方法，所述氧化物包括al2o3、zro2、ceo2、sio2和zno中的一種或多種，通過包覆改性後，雖然提高了材料的首次放電容量和庫侖效率，但包覆對富鋰材料的倍率性能並未明顯改善；公開號為特開2002-260659的日本專利採用尖晶石limn2o4包覆正極材料改善其在高溫下的循環性能，但充放電過程中，mn的價態變化易產生jahn-teller效應，造成尖晶石結構的坍塌，尤其在高溫、高電壓體系當中結構破壞更加明顯，加速容量的衰減。
因此，為了突破富鋰材料的商業化瓶頸，提高材料的首次庫倫效率、循環性能以及倍率性能，研究開發一種行之有效的改性方法至關重要。
技術實現要素：
有鑑於此，本發明的目的在於提供一種改性富鋰錳基正極材料及其製備方法，本發明提供的改性富鋰錳基正極材料同時具有較高的首次庫倫效率、優異的循環性能和良好的倍率性能。
本發明提供了一種改性富鋰錳基正極材料，由富鋰材料和金屬複合氧化物組成；
所述金屬複合氧化物由層狀雙羥基複合金屬氫氧化物製成。
優選的，所述富鋰材料具有式(i)所示的通式：
xli2mno3·(1-x)limo2式(i)；
式(i)中，m為過渡金屬，0.3＜x＜0.7；
所述m為ni、co、mn、cr、fe、ru和sn中的一種或多種。
優選的，所述金屬複合氧化物具有式(ii)所示的通式：
m』2+(1-y)m」3+yo(1+y/2)式(ii)；
所述層狀雙羥基複合金屬氫氧化物具有式(iii)所示的通式：
[m』2+(1-y)m」3+y(oh)2]y+(an-)y/n·mh2o式(iii)；
式(ii)和式(iii)中，m』2+為mg2+、co2+、ni2+、zn2+、fe2+和cu2+中的一種或多種，m」3+為al3+、mn3+、co3+、cr3+、fe3+、v3+、in3+和ga3+中的一種或多種，0.2≤y≤0.5，an-為co32-、no3-、cl-、oh-、so42-和po43-中的一種或多種。
優選的，所述富鋰材料和金屬複合氧化物的質量比為(90～99.9)：(0.1～10)。
本發明還提供了一種上述技術方案所述的改性富鋰錳基正極材料的製備方法，包括以下步驟：
a)將m』2+金屬鹽和m」3+金屬鹽溶解在富鋰材料的分散液中，再加入層間陰離子劑和沉澱劑，調節反應體系ph值進行反應，得到富鋰錳基正極材料前驅體；
b)將步驟a)得到的富鋰錳基正極材料前驅體進行煅燒，得到改性富鋰錳基正極材料。
優選的，步驟a)中所述層間陰離子劑為碳酸鈉、碳酸鉀、尿素、碳酸氫銨和碳酸銨中的一種或多種。
優選的，步驟a)中所述沉澱劑為氫氧化鈉、氫氧化鉀、尿素和氨水中的一種或多種。
優選的，步驟a)中所述反應的ph值為7～13。
優選的，步驟a)中所述反應溫度為25℃～180℃，時間為6h～24h。
優選的，步驟b)中所述煅燒的溫度為300℃～700℃，時間為2h～10h。
本發明提供了一種改性富鋰錳基正極材料，由富鋰材料和金屬複合氧化物組成；所述金屬複合氧化物由層狀雙羥基複合金屬氫氧化物製成。與現有技術相比，本發明提供的改性富鋰錳基正極材料中金屬複合氧化物具有穩定的尖晶石結構，不僅可以穩定富鋰材料的表面結構，而且其尖晶石結構的三維通道有利於鋰離子的嵌入和脫出，從而使得到的改性富鋰錳基正極材料還具有良好的倍率性能。實驗結果表明，本發明提供的改性富鋰錳基正極材料首次庫倫效率在91％左右，相比純富鋰錳基正極材料具有更優異的循環性能和更好的倍率性能。
另外，本發明提供的改性富鋰錳基正極材料的製備方法簡單易控，成本低，適合產業化生產。
附圖說明
圖1為本發明實施例1提供的改性富鋰錳基正極材料和純富鋰錳基正極材料的首次充放電曲線對比圖；
圖2為本發明實施例1提供的改性富鋰錳基正極材料和純富鋰錳基正極材料的循環性能曲線對比圖；
圖3為本發明實施例1提供的改性富鋰錳基正極材料和純富鋰錳基正極材料的倍率性能曲線對比圖。
具體實施方式
下面將結合本發明實施例，對本發明的技術方案進行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實施例僅僅是本發明一部分實施例，而不是全部的實施例。基於本發明中的實施例，本領域普通技術人員在沒有做出創造性勞動前提下所獲得的所有其他實施例，都屬於本發明保護的範圍。
本發明提供了一種改性富鋰錳基正極材料，由富鋰材料和金屬複合氧化物組成；
所述金屬複合氧化物由層狀雙羥基複合金屬氫氧化物製成。
在本發明中，所述改性富鋰錳基正極材料由富鋰材料和金屬複合氧化物組成。在本發明中，所述金屬複合氧化物由層狀雙羥基複合金屬氫氧化物製成，不僅具有改性富鋰材料的優勢，使得到的改性富鋰錳基正極材料具有較高的首次庫倫效率和優異的循環性能，而且其穩定的尖晶石結構有利於鋰離子的嵌入和脫出，從而使得到的改性富鋰錳基正極材料還具有良好的倍率性能。
在本發明中，所述富鋰材料優選具有式(i)所示的通式：
xli2mno3·(1-x)limo2式(i)；
式(i)中，m為過渡金屬，0.3＜x＜0.7。
在本發明中，所述m優選為ni、co、mn、cr、fe、ru和sn中的一種或多種，更優選為ni、co和mn中的一種或多種，最優選為ni-co-mn。在本發明一個優選的實施例中，所述m為ni-co-mn，其中，所述ni、co和mn的摩爾比優選為1：(0.5～1.5)：(3～5)，更優選為1：(0.8～1.2)：(3.5～4.5)，最優選為1：1：4。
在本發明中，所述金屬複合氧化物優選具有式(ii)所示的通式：
m』2+(1-y)m」3+yo(1+y/2)式(ii)；
式(ii)中，m』2+為mg2+、co2+、ni2+、zn2+、fe2+和cu2+中的一種或多種，m」3+為al3+、mn3+、co3+、cr3+、fe3+、v3+、in3+和ga3+中的一種或多種，0.2≤y≤0.5，an-為co32-、no3-、cl-、oh-、so42-和po43-中的一種或多種。
在本發明中，所述m』2+表示二價金屬陽離子；所述m』2+優選為mg2+、co2+、ni2+、zn2+、fe2+和cu2+中的一種或多種，更優選為mg2+、co2+、ni2+和zn2+中的一種或多種，最優選為mg2+或co2+。在本發明中，所述m」3+表示三價金屬陽離子；所述m」3+優選為al3+、mn3+、co3+、cr3+、fe3+、v3+、in3+和ga3+中的一種或多種，更優選為al3+、mn3+和cr3+中的一種或多種，最優選為al3+。在本發明一個優選的實施例中，m』2+為mg2+、m」3+為al3+，所述m』2+與m」3+的摩爾比優選為2：1，即y＝1/3。
在本發明中，所述層狀雙羥基複合金屬氫氧化物優選具有式(iii)所示的通式：
[m』2+(1-y)m」3+y(oh)2]y+(an-)y/n·mh2o式(iii)；
式(iii)中，m』2+為mg2+、co2+、ni2+、zn2+、fe2+和cu2+中的一種或多種，m」3+為al3+、mn3+、co3+、cr3+、fe3+、v3+、in3+和ga3+中的一種或多種，0.2≤y≤0.5，an-為co32-、no3-、cl-、oh-、so42-和po43-中的一種或多種。
在本發明中，所述m』2+表示二價金屬陽離子；所述m』2+優選為mg2+、co2+、ni2+、zn2+、fe2+和cu2+中的一種或多種，更優選為mg2+、co2+、ni2+和zn2+中的一種或多種，最優選為mg2+或co2+。在本發明中，所述m」3+表示三價金屬陽離子；所述m」3+優選為al3+、mn3+、co3+、cr3+、fe3+、v3+、in3+和ga3+中的一種或多種，更優選為al3+、mn3+和cr3+中的一種或多種，最優選為al3+。在本發明一個優選的實施例中，m』2+為mg2+、m」3+為al3+，所述m』2+與m」3+的摩爾比優選為2：1，即y＝1/3。
在本發明中，所述an-表示層間陰離子；所述an-優選為co32-、no3-、cl-、oh-、so42-和po43-中的一種或多種，更優選為co32-和no3-中的一種或兩種。在本發明中，所述mh2o表示層狀雙羥基複合金屬氫氧化物的結晶水和層間自由水，本發明對此沒有特殊限制。
在本發明中，所述富鋰材料和金屬複合氧化物的質量比優選為(90～99.9)：(0.1～10)，更優選為(98～99.5)：(0.5～2)。在本發明一個優選的實施例中，所述富鋰材料和金屬複合氧化物的質量比為99：1；在本發明另一個優選的實施例中，所述富鋰材料和金屬複合氧化物的質量比為99.5：0.5；在本發明另一個優選的實施例中，所述富鋰材料和金屬複合氧化物的質量比為98：2。
本發明還提供了一種上述技術方案所述的改性富鋰錳基正極材料的製備方法，包括以下步驟：
a)將m』2+金屬鹽和m」3+金屬鹽溶解在富鋰材料的分散液中，再加入層間陰離子劑和沉澱劑，調節反應體系ph值進行反應，得到富鋰錳基正極材料前驅體；
b)將步驟a)得到的富鋰錳基正極材料前驅體進行煅燒，得到改性富鋰錳基正極材料。
本發明首先將m』2+金屬鹽和m」3+金屬鹽溶解在富鋰材料的分散液中，再加入層間陰離子劑和沉澱劑，調節反應體系ph值進行反應，得到富鋰錳基正極材料前驅體。
在本發明中，所述m』2+金屬鹽為二價金屬鹽；其中，所述m』2+優選為mg2+、co2+、ni2+、zn2+、fe2+和cu2+中的一種或多種，更優選為mg2+、co2+、ni2+和zn2+中的一種或多種，最優選為mg2+或co2+；所述m』2+金屬鹽優選為m』2+的硝酸鹽、m』2+的硫酸鹽、m』2+的乙酸鹽、m』2+的氯化物和m』2+的磷酸鹽中的一種或多種，更優選為m』2+的硝酸鹽。在本發明一個優選的實施例中，所述m』2+金屬鹽為co(no3)2·6h2o；在本發明另一個優選的實施例中，所述m』2+金屬鹽為mg(no3)2·6h2o。本發明對所述m』2+金屬鹽的來源沒有特殊限制，採用本領域技術人員熟知的市售商品即可。
在本發明中，所述m」3+金屬鹽為三價金屬鹽；其中，所述m」3+優選為al3+、mn3+、co3+、cr3+、fe3+、v3+、in3+和ga3+中的一種或多種，更優選為al3+、mn3+和cr3+中的一種或多種，最優選為al3+；所述m」3+金屬鹽優選為m」3+的硝酸鹽、m」3+的硫酸鹽、m」3+的乙酸鹽、m」3+的氯化物和m」3+的磷酸鹽中的一種或多種，更優選為m」3+的硝酸鹽。在本發明一個優選的實施例中，所述m」3+金屬鹽為al(no3)3·9h2o。本發明對所述三價金屬鹽的來源沒有特殊限制，採用本領域技術人員熟知的市售商品即可。
在本發明中，所述富鋰材料的分散液優選採用本領域技術人員熟知的將富鋰材料分散在水中得到的富鋰材料的分散液。在本發明中，所述富鋰材料優選具有式(i)所示的通式：
xli2mno3·(1-x)limo2式(i)；
式(i)中，m為過渡金屬，0.3＜x＜0.7。
在本發明中，所述m優選為ni、co、mn、cr、fe、ru和sn中的一種或多種，更優選為ni、co和mn中的一種或多種，最優選為ni-co-mn。在本發明一個優選的實施例中，所述m為ni-co-mn，其中，所述ni、co和mn的摩爾比優選為1：(0.5～1.5)：(3～5)，更優選為1：(0.8～1.2)：(3.5～4.5)，最優選為1：1：4。本發明對所述富鋰材料的種類和來源沒有特殊限制，採用本領域技術人員熟知的具有上述通式的富鋰錳基正極材料即可。
在本發明中，所述層間陰離子劑優選為碳酸鈉、碳酸鉀、尿素、碳酸氫銨和碳酸銨中的一種或多種，更優選為碳酸鈉。本發明對所述層間陰離子劑的來源沒有特殊限制，採用本領域技術人員熟知的市售商品即可。
在本發明中，所述沉澱劑優選為氫氧化鈉、氫氧化鉀、尿素和氨水中的一種或多種，更優選為氫氧化鈉。本發明對所述沉澱劑的來源沒有特殊限制，採用本領域技術人員熟知的市售商品即可。
在本發明中，所述富鋰材料的分散液的濃度優選為90g/l～110g/l，更優選為100g/l。在本發明中，所述m』2+金屬鹽和m」3+金屬鹽的摩爾比優選為(1～4)：1，更優選為2：1。在本發明中，所述層間陰離子劑和沉澱劑的摩爾比優選為1：(4～20)，更優選為1：12。
在本發明中，所述反應的ph值優選為7～13，更優選為9～11。在本發明中，所述反應的溫度優選為25℃～180℃，更優選為60℃～150℃，最優選為90℃～120℃；所述反應的時間優選為6h～24h，更優選為10h～16h。
完成所述反應過程後，本發明優選還包括：
將反應產物依次進行離心、乾燥，得到富鋰錳基正極材料前驅體。在本發明中，所述富鋰錳基正極材料前驅體中含有層狀雙羥基複合金屬氫氧化物；所述層狀雙羥基複合金屬氫氧化物優選具有式(iii)所示的通式：
[m』2+(1-y)m」3+y(oh)2]y+(an-)y/n·mh2o式(iii)；
式(iii)中，m』2+為mg2+、co2+、ni2+、zn2+、fe2+和cu2+中的一種或多種，m」3+為al3+、mn3+、co3+、cr3+、fe3+、v3+、in3+和ga3+中的一種或多種，0.2≤y≤0.5，an-為co32-、no3-、cl-、oh-、so42-和po43-中的一種或多種。
在本發明中，所述m』2+表示二價金屬陽離子；所述m』2+優選為mg2+、co2+、ni2+、zn2+、fe2+和cu2+中的一種或多種，更優選為mg2+、co2+、ni2+和zn2+中的一種或多種，最優選為mg2+或co2+。在本發明中，所述m」3+表示三價金屬陽離子；所述m」3+優選為al3+、mn3+、co3+、cr3+、fe3+、v3+、in3+和ga3+中的一種或多種，更優選為al3+、mn3+和cr3+中的一種或多種，最優選為al3+。在本發明一個優選的實施例中，m』2+為mg2+、m」3+為al3+，所述m』2+與m」3+的摩爾比優選為2：1，即y＝1/3。
在本發明中，所述an-表示層間陰離子；所述an-優選為co32-、no3-、cl-、oh-、so42-和po43-中的一種或多種，更優選為co32-和no3-中的一種或兩種。在本發明中，所述mh2o表示層狀雙羥基複合金屬氫氧化物的結晶水和層間自由水，本發明對此沒有特殊限制。
得到所述富鋰錳基正極材料前驅體後，本發明將得到的富鋰錳基正極材料前驅體進行煅燒，得到改性富鋰錳基正極材料。在本發明中，所述煅燒的溫度優選為300℃～700℃，更優選為400℃～600℃；所述煅燒的時間優選為2h～10h，更優選為3h～6h。在本發明中，所述富鋰錳基正極材料前驅體經煅燒，其中包含的層狀雙羥基複合金屬氫氧化物成為與富鋰材料複合的金屬複合氧化物，從而實現對富鋰材料的改性。
在本發明中，所述金屬複合氧化物優選具有式(ii)所示的通式：
m』2+(1-y)m」3+yo(1+y/2)式(ii)；
式(ii)中，m』2+為mg2+、co2+、ni2+、zn2+、fe2+和cu2+中的一種或多種，m」3+為al3+、mn3+、co3+、cr3+、fe3+、v3+、in3+和ga3+中的一種或多種，0.2≤y≤0.5，an-為co32-、no3-、cl-、oh-、so42-和po43-中的一種或多種。
在本發明中，所述m』2+表示二價金屬陽離子；所述m』2+優選為mg2+、co2+、ni2+、zn2+、fe2+和cu2+中的一種或多種，更優選為mg2+、co2+、ni2+和zn2+中的一種或多種，最優選為mg2+或co2+。在本發明中，所述m」3+表示三價金屬陽離子；所述m」3+優選為al3+、mn3+、co3+、cr3+、fe3+、v3+、in3+和ga3+中的一種或多種，更優選為al3+、mn3+和cr3+中的一種或多種，最優選為al3+。在本發明一個優選的實施例中，m』2+為mg2+、m」3+為al3+，所述m』2+與m」3+的摩爾比優選為2：1，即y＝1/3。
本發明提供了一種改性富鋰錳基正極材料，由富鋰材料和金屬複合氧化物組成；所述金屬複合氧化物由層狀雙羥基複合金屬氫氧化物製成。與現有技術相比，本發明提供的改性富鋰錳基正極材料中金屬複合氧化物具有穩定的尖晶石結構，不僅可以穩定富鋰材料的表面結構，而且其尖晶石結構的三維通道有利於鋰離子的嵌入和脫出，從而使得到的改性富鋰錳基正極材料還具有良好的倍率性能。實驗結果表明，本發明提供的改性富鋰錳基正極材料首次庫倫效率在91％左右，相比純富鋰錳基正極材料具有更優異的循環性能和更好的倍率性能。
另外，本發明提供的改性富鋰錳基正極材料的製備方法簡單易控，成本低，適合產業化生產。
為了進一步說明本發明，下面通過以下實施例進行詳細說明。本發明以下實施例中所用的藥品原料均為市售商品。
實施例1
(1)將富鋰錳基正極材料li[li0.144ni0.136co0.136mn0.544]o2分散於去離子水中，配製成100g/l的富鋰錳基正極材料分散液，按照富鋰錳基正極材料與金屬複合氧化物質量比99:1複合配製藥品原料用量，將co(no3)2·6h2o與al(no3)3·9h2o按照摩爾比2:1的比例加入到上述分散液中，再逐漸加入摩爾比為1:12的na2co3與naoh的混合溶液，調節反應體系ph至10，然後置於100℃水浴中反應12h，經離心、乾燥，得到富鋰錳基正極材料前驅體；
(2)將步驟(1)得到的富鋰錳基正極材料前驅體在500℃下煅燒4h，得到改性富鋰錳基正極材料。
在溫度為25℃、電壓範圍為2.0～4.8v、充放電電流密度為0.1c(1c為250mah/g)的測試條件下，對本發明實施例1製備得到的改性富鋰錳基正極材料的首次充放電性能進行測試，並以純富鋰錳基正極材料li[li0.144ni0.136co0.136mn0.544]o2為對照。測試結果如圖1所示，圖1為本發明實施例1提供的改性富鋰錳基正極材料和純富鋰錳基正極材料的首次充放電曲線對比圖，由圖1可知，本發明實施例1提供的改性富鋰錳基正極材料的首次充電容量為319.2mah/g，放電容量為293.2mah/g，首次庫倫效率為91.9％，而純富鋰錳基正極材料的首次充電容量為324.2mah/g，放電容量為275.3mah/g，首次庫倫效率為84.9％。
對本發明實施例1製備得到的改性富鋰錳基正極材料的循環性能進行測試，並以純富鋰錳基正極材料li[li0.144ni0.136co0.136mn0.544]o2為對照。測試結果如圖2所示，圖2為本發明實施例1提供的改性富鋰錳基正極材料和純富鋰錳基正極材料的循環性能曲線對比圖，由圖2可知，本發明實施例1提供的改性富鋰錳基正材料表現出優異的循環穩定性，相比純富鋰錳基正極材料具有更優異的循環性能。
對本發明實施例1製備得到的改性富鋰錳基正極材料的倍率性能進行測試，並以純富鋰錳基正極材料li[li0.144ni0.136co0.136mn0.544]o2為對照。測試結果如圖3所示，圖3為本發明實施例1提供的改性富鋰錳基正極材料和純富鋰錳基正極材料的倍率性能曲線對比圖，由圖3可知，本發明實施例1提供的改性富鋰錳基正極材料相比純富鋰錳基正極材料具有更好的倍率性能。
實施例2
(1)將富鋰錳基正極材料li[li0.144ni0.136co0.136mn0.544]o2分散於去離子水中，配製成100g/l的富鋰錳基正極材料分散液，按照富鋰錳基正極材料與金屬複合氧化物質量比99.5:0.5複合配製藥品原料用量，將co(no3)2·6h2o與al(no3)3·9h2o按照摩爾比2:1的比例加入到上述分散液中，再逐漸加入摩爾比為1:12的na2co3與naoh的混合溶液，調節反應體系ph至10，然後置於100℃水浴中反應12h，經離心、乾燥，得到富鋰錳基正極材料前驅體；
(2)將步驟(1)得到的富鋰錳基正極材料前驅體在500℃下煅燒4h，得到改性富鋰錳基正極材料。
在溫度為25℃、電壓範圍為2.0～4.8v、充放電電流密度為0.1c的測試條件下，對本發明實施例2製備得到的改性富鋰錳基正極材料的首次充放電性能進行測試，結果表明，本發明實施例2提供的改性富鋰錳基正極材料的首次充電容量為321.2mah/g，放電容量為285.6mah/g，首次庫倫效率為88.9％。
實施例3
(1)將富鋰錳基正極材料li[li0.144ni0.136co0.136mn0.544]o2分散於去離子水中，配製成100g/l的富鋰錳基正極材料分散液，按照富鋰錳基正極材料與金屬複合氧化物質量比98:2複合配製藥品原料用量，將co(no3)2·6h2o與al(no3)3·9h2o按照摩爾比2:1的比例加入到上述分散液中，再逐漸加入摩爾比為1:12的na2co3與naoh的混合溶液，調節反應體系ph至10，然後置於100℃水浴中反應12h，經離心、乾燥，得到富鋰錳基正極材料前驅體；
(2)將步驟(1)得到的富鋰錳基正極材料前驅體在500℃下煅燒4h，得到改性富鋰錳基正極材料。
在溫度為25℃、電壓範圍為2.0～4.8v、充放電電流密度為0.1c的測試條件下，對本發明實施例3製備得到的改性富鋰錳基正極材料的首次充放電性能進行測試，結果表明，本發明實施例3提供的改性富鋰錳基正極材料的首次充電容量為320.1mah/g，放電容量為281.4mah/g，首次庫倫效率為87.9％。
實施例4
(1)將富鋰錳基正極材料li[li0.144ni0.136co0.136mn0.544]o2分散於去離子水中，配製成100g/l的富鋰錳基正極材料分散液，按照富鋰錳基正極材料與金屬複合氧化物質量比99:1複合配製藥品原料用量，將co(no3)2·6h2o與al(no3)3·9h2o按照摩爾比2:1的比例加入到上述分散液中，再逐漸加入摩爾比為1:12的na2co3與naoh的混合溶液，調節反應體系ph至11，然後置於100℃水浴中反應12h，經離心、乾燥，得到富鋰錳基正極材料前驅體；
(2)將步驟(1)得到的富鋰錳基正極材料前驅體在500℃下煅燒4h，得到改性富鋰錳基正極材料。
在溫度為25℃、電壓範圍為2.0～4.8v、充放電電流密度為0.1c的測試條件下，對本發明實施例4製備得到的改性富鋰錳基正極材料的首次充放電性能進行測試，結果表明，本發明實施例4提供的改性富鋰錳基正極材料的首次充電容量為319.6mah/g，放電容量為290.2mah/g，首次庫倫效率為90.8％。
實施例5
(1)將富鋰錳基正極材料li[li0.144ni0.136co0.136mn0.544]o2分散於去離子水中，配製成100g/l的富鋰錳基正極材料分散液，按照富鋰錳基正極材料與金屬複合氧化物質量比99:1複合配製藥品原料用量，將co(no3)2·6h2o與al(no3)3·9h2o按照摩爾比2:1的比例加入到上述分散液中，再逐漸加入摩爾比為1:12的na2co3與naoh的混合溶液，調節反應體系ph至9，然後置於100℃水浴中反應12h，經離心、乾燥，得到富鋰錳基正極材料前驅體；
(2)將步驟(1)得到的富鋰錳基正極材料前驅體在500℃下煅燒4h，得到改性富鋰錳基正極材料。
在溫度為25℃、電壓範圍為2.0～4.8v、充放電電流密度為0.1c的測試條件下，對本發明實施例5製備得到的改性富鋰錳基正極材料的首次充放電性能進行測試，結果表明，本發明實施例5提供的改性富鋰錳基正極材料的首次充電容量為319.8mah/g，放電容量為283.7mah/g，首次庫倫效率為88.7％。
實施例6
(1)將富鋰錳基正極材料li[li0.144ni0.136co0.136mn0.544]o2分散於去離子水中，配製成100g/l的富鋰錳基正極材料分散液，按照富鋰錳基正極材料與金屬複合氧化物質量比99:1複合配製藥品原料用量，將co(no3)2·6h2o與al(no3)3·9h2o按照摩爾比2:1的比例加入到上述分散液中，再逐漸加入摩爾比為1:12的na2co3與naoh的混合溶液，調節反應體系ph至10，然後置於90℃水浴中反應12h，經離心、乾燥，得到富鋰錳基正極材料前驅體；
(2)將步驟(1)得到的富鋰錳基正極材料前驅體在500℃下煅燒4h，得到改性富鋰錳基正極材料。
在溫度為25℃、電壓範圍為2.0～4.8v、充放電電流密度為0.1c的測試條件下，對本發明實施例6製備得到的改性富鋰錳基正極材料的首次充放電性能進行測試，結果表明，本發明實施例6提供的改性富鋰錳基正極材料的首次充電容量為319.0mah/g，放電容量為288.7mah/g，首次庫倫效率為90.5％。
實施例7
(1)將富鋰錳基正極材料li[li0.144ni0.136co0.136mn0.544]o2分散於去離子水中，配製成100g/l的富鋰錳基正極材料分散液，按照富鋰錳基正極材料與金屬複合氧化物質量比99:1複合配製藥品原料用量，將co(no3)2·6h2o與al(no3)3·9h2o按照摩爾比2:1的比例加入到上述分散液中，再逐漸加入摩爾比為1:12的na2co3與naoh的混合溶液，調節反應體系ph至10，然後置於120℃水浴中反應12h，經離心、乾燥，得到富鋰錳基正極材料前驅體；
(2)將步驟(1)得到的富鋰錳基正極材料前驅體在500℃下煅燒4h，得到改性富鋰錳基正極材料。
在溫度為25℃、電壓範圍為2.0～4.8v、充放電電流密度為0.1c的測試條件下，對本發明實施例7製備得到的改性富鋰錳基正極材料的首次充放電性能進行測試，結果表明，本發明實施例7提供的改性富鋰錳基正極材料的首次充電容量為322.6mah/g，放電容量為280.4mah/g，首次庫倫效率為86.9％。
實施例8
(1)將富鋰錳基正極材料li[li0.144ni0.136co0.136mn0.544]o2分散於去離子水中，配製成100g/l的富鋰錳基正極材料分散液，按照富鋰錳基正極材料與金屬複合氧化物質量比99:1複合配製藥品原料用量，將co(no3)2·6h2o與al(no3)3·9h2o按照摩爾比2:1的比例加入到上述分散液中，再逐漸加入摩爾比為1:12的na2co3與naoh的混合溶液，調節反應體系ph至10，然後置於100℃水浴中反應12h，經離心、乾燥，得到富鋰錳基正極材料前驅體；
(2)將步驟(1)得到的富鋰錳基正極材料前驅體在400℃下煅燒4h，得到改性富鋰錳基正極材料。
在溫度為25℃、電壓範圍為2.0～4.8v、充放電電流密度為0.1c的測試條件下，對本發明實施例8製備得到的改性富鋰錳基正極材料的首次充放電性能進行測試，結果表明，本發明實施例8提供的改性富鋰錳基正極材料的首次充電容量為320.3mah/g，放電容量為280.0mah/g，首次庫倫效率為87.4％。
實施例9
(1)將富鋰錳基正極材料li[li0.144ni0.136co0.136mn0.544]o2分散於去離子水中，配製成100g/l的富鋰錳基正極材料分散液，按照富鋰錳基正極材料與金屬複合氧化物質量比99:1複合配製藥品原料用量，將co(no3)2·6h2o與al(no3)3·9h2o按照摩爾比2:1的比例加入到上述分散液中，再逐漸加入摩爾比為1:12的na2co3與naoh的混合溶液，調節反應體系ph至10，然後置於100℃水浴中反應12h，經離心、乾燥，得到富鋰錳基正極材料前驅體；
(2)將步驟(1)得到的富鋰錳基正極材料前驅體在600℃下煅燒4h，得到改性富鋰錳基正極材料。
在溫度為25℃、電壓範圍為2.0～4.8v、充放電電流密度為0.1c的測試條件下，對本發明實施例9製備得到的改性富鋰錳基正極材料的首次充放電性能進行測試，結果表明，本發明實施例9提供的改性富鋰錳基正極材料的首次充電容量為323.1mah/g，放電容量為289.9mah/g，首次庫倫效率為89.7％。
實施例10
(1)將富鋰錳基正極材料li[li0.144ni0.136co0.136mn0.544]o2分散於去離子水中，配製成100g/l的富鋰錳基正極材料分散液，按照富鋰錳基正極材料與金屬複合氧化物質量比99.5:0.5複合配製藥品原料用量，將mg(no3)2·6h2o與al(no3)3·9h2o按照摩爾比2:1的比例加入到上述分散液中，再逐漸加入摩爾比為1:12的na2co3與naoh的混合溶液，調節反應體系ph至11，然後置於110℃水浴中反應12h，經離心、乾燥，得到富鋰錳基正極材料前驅體；
(2)將步驟(1)得到的富鋰錳基正極材料前驅體在500℃下煅燒5h，得到改性富鋰錳基正極材料。
在溫度為25℃、電壓範圍為2.0～4.8v、充放電電流密度為0.1c的測試條件下，對本發明實施例10製備得到的改性富鋰錳基正極材料的首次充放電性能進行測試，結果表明，本發明實施例10提供的改性富鋰錳基正極材料的首次充電容量為320.8mah/g，放電容量為291.6mah/g，首次庫倫效率為90.9％。
實施例11
(1)將富鋰錳基正極材料li[li0.144ni0.136co0.136mn0.544]o2分散於去離子水中，配製成100g/l的富鋰錳基正極材料分散液，按照富鋰錳基正極材料與金屬複合氧化物質量比99.8:0.2複合配製藥品原料用量，將mg(no3)2·6h2o與al(no3)3·9h2o按照摩爾比2:1的比例加入到上述分散液中，再逐漸加入摩爾比為1:12的na2co3與naoh的混合溶液，調節反應體系ph至11，然後置於110℃水浴中反應12h，經離心、乾燥，得到富鋰錳基正極材料前驅體；
(2)將步驟(1)得到的富鋰錳基正極材料前驅體在500℃下煅燒5h，得到改性富鋰錳基正極材料。
在溫度為25℃、電壓範圍為2.0～4.8v、充放電電流密度為0.1c的測試條件下，對本發明實施例11製備得到的改性富鋰錳基正極材料的首次充放電性能進行測試，結果表明，本發明實施例11提供的改性富鋰錳基正極材料的首次充電容量為321.2mah/g，放電容量為283.7mah/g，首次庫倫效率為88.3％。
實施例12
(1)將富鋰錳基正極材料li[li0.144ni0.136co0.136mn0.544]o2分散於去離子水中，配製成100g/l的富鋰錳基正極材料分散液，按照富鋰錳基正極材料與金屬複合氧化物質量比99:1複合配製藥品原料用量，將mg(no3)2·6h2o與al(no3)3·9h2o按照摩爾比2:1的比例加入到上述分散液中，再逐漸加入摩爾比為1:12的na2co3與naoh的混合溶液，調節反應體系ph至9，然後置於110℃水浴中反應12h，經離心、乾燥，得到富鋰錳基正極材料前驅體；
(2)將步驟(1)得到的富鋰錳基正極材料前驅體在500℃下煅燒5h，得到改性富鋰錳基正極材料。
在溫度為25℃、電壓範圍為2.0～4.8v、充放電電流密度為0.1c的測試條件下，對本發明實施例12製備得到的改性富鋰錳基正極材料的首次充放電性能進行測試，結果表明，本發明實施例12提供的改性富鋰錳基正極材料的首次充電容量為321.1mah/g，放電容量為287.9mah/g，首次庫倫效率為89.6％。
實施例13
(1)將富鋰錳基正極材料li[li0.144ni0.136co0.136mn0.544]o2分散於去離子水中，配製成100g/l的富鋰錳基正極材料分散液，按照富鋰錳基正極材料與金屬複合氧化物質量比99.5:0.5複合配製藥品原料用量，將mg(no3)2·6h2o與al(no3)3·9h2o按照摩爾比2:1的比例加入到上述分散液中，再逐漸加入摩爾比為1:12的na2co3與naoh的混合溶液，調節反應體系ph至12，然後置於110℃水浴中反應12h，經離心、乾燥，得到富鋰錳基正極材料前驅體；
(2)將步驟(1)得到的富鋰錳基正極材料前驅體在500℃下煅燒5h，得到改性富鋰錳基正極材料。
在溫度為25℃、電壓範圍為2.0～4.8v、充放電電流密度為0.1c的測試條件下，對本發明實施例13製備得到的改性富鋰錳基正極材料的首次充放電性能進行測試，結果表明，本發明實施例13提供的改性富鋰錳基正極材料的首次充電容量為319.9mah/g，放電容量為285.5mah/g，首次庫倫效率為89.2％。
實施例14
(1)將富鋰錳基正極材料li[li0.144ni0.136co0.136mn0.544]o2分散於去離子水中，配製成100g/l的富鋰錳基正極材料分散液，按照富鋰錳基正極材料與金屬複合氧化物質量比99.5:0.5複合配製藥品原料用量，將mg(no3)2·6h2o與al(no3)3·9h2o按照摩爾比2:1的比例加入到上述分散液中，再逐漸加入摩爾比為1:12的na2co3與naoh的混合溶液，調節反應體系ph至12，然後置於110℃水浴中反應12h，經離心、乾燥，得到富鋰錳基正極材料前驅體；
(2)將步驟(1)得到的富鋰錳基正極材料前驅體在500℃下煅燒5h，得到改性富鋰錳基正極材料。
在溫度為25℃、電壓範圍為2.0～4.8v、充放電電流密度為0.1c的測試條件下，對本發明實施例14製備得到的改性富鋰錳基正極材料的首次充放電性能進行測試，結果表明，本發明實施例14提供的改性富鋰錳基正極材料的首次充電容量為323.6mah/g，放電容量為283.9mah/g，首次庫倫效率為87.7％。
實施例15
(1)將富鋰錳基正極材料li[li0.144ni0.136co0.136mn0.544]o2分散於去離子水中，配製成100g/l的富鋰錳基正極材料分散液，按照富鋰錳基正極材料與金屬複合氧化物質量比99.5:0.5複合配製藥品原料用量，將mg(no3)2·6h2o與al(no3)3·9h2o按照摩爾比2:1的比例加入到上述分散液中，再逐漸加入摩爾比為1:12的na2co3與naoh的混合溶液，調節反應體系ph至13，然後置於100℃水浴中反應12h，經離心、乾燥，得到富鋰錳基正極材料前驅體；
(2)將步驟(1)得到的富鋰錳基正極材料前驅體在500℃下煅燒5h，得到改性富鋰錳基正極材料。
在溫度為25℃、電壓範圍為2.0～4.8v、充放電電流密度為0.1c的測試條件下，對本發明實施例15製備得到的改性富鋰錳基正極材料的首次充放電性能進行測試，結果表明，本發明實施例15提供的改性富鋰錳基正極材料的首次充電容量為321.8mah/g，放電容量為282.7mah/g，首次庫倫效率為87.8％。
實施例16
(1)將富鋰錳基正極材料li[li0.144ni0.136co0.136mn0.544]o2分散於去離子水中，配製成100g/l的富鋰錳基正極材料分散液，按照富鋰錳基正極材料與金屬複合氧化物質量比99.5:0.5複合配製藥品原料用量，將mg(no3)2·6h2o與al(no3)3·9h2o按照摩爾比2:1的比例加入到上述分散液中，再逐漸加入摩爾比為1:12的na2co3與naoh的混合溶液，調節反應體系ph至8，然後置於120℃水浴中反應12h，經離心、乾燥，得到富鋰錳基正極材料前驅體；
(2)將步驟(1)得到的富鋰錳基正極材料前驅體在500℃下煅燒5h，得到改性富鋰錳基正極材料。
在溫度為25℃、電壓範圍為2.0～4.8v、充放電電流密度為0.1c的測試條件下，對本發明實施例16製備得到的改性富鋰錳基正極材料的首次充放電性能進行測試，結果表明，本發明實施例16提供的改性富鋰錳基正極材料的首次充電容量為318.9mah/g，放電容量為286.1mah/g，首次庫倫效率為89.7％。
實施例17
(1)將富鋰錳基正極材料li[li0.144ni0.136co0.136mn0.544]o2分散於去離子水中，配製成100g/l的富鋰錳基正極材料分散液，按照富鋰錳基正極材料與金屬複合氧化物質量比99.5:0.5複合配製藥品原料用量，將mg(no3)2·6h2o與al(no3)3·9h2o按照摩爾比2:1的比例加入到上述分散液中，再逐漸加入摩爾比為1:12的na2co3與naoh的混合溶液，調節反應體系ph至7，然後置於110℃水浴中反應12h，經離心、乾燥，得到富鋰錳基正極材料前驅體；
(2)將步驟(1)得到的富鋰錳基正極材料前驅體在400℃下煅燒5h，得到改性富鋰錳基正極材料。
在溫度為25℃、電壓範圍為2.0～4.8v、充放電電流密度為0.1c的測試條件下，對本發明實施例17製備得到的改性富鋰錳基正極材料的首次充放電性能進行測試，結果表明，本發明實施例17提供的改性富鋰錳基正極材料的首次充電容量為320.6mah/g，放電容量為279.6mah/g，首次庫倫效率為87.2％。
實施例18
(1)將富鋰錳基正極材料li[li0.144ni0.136co0.136mn0.544]o2分散於去離子水中，配製成100g/l的富鋰錳基正極材料分散液，按照富鋰錳基正極材料與金屬複合氧化物質量比99.5:0.5複合配製藥品原料用量，將mg(no3)2·6h2o與al(no3)3·9h2o按照摩爾比2:1的比例加入到上述分散液中，再逐漸加入摩爾比為1:12的na2co3與naoh的混合溶液，調節反應體系ph至11，然後置於110℃水浴中反應12h，經離心、乾燥，得到富鋰錳基正極材料前驅體；
(2)將步驟(1)得到的富鋰錳基正極材料前驅體在600℃下煅燒5h，得到改性富鋰錳基正極材料。
在溫度為25℃、電壓範圍為2.0～4.8v、充放電電流密度為0.1c的測試條件下，對本發明實施例18製備得到的改性富鋰錳基正極材料的首次充放電性能進行測試，結果表明，本發明實施例18提供的改性富鋰錳基正極材料的首次充電容量為321.6mah/g，放電容量為289.3mah/g，首次庫倫效率為90.0％。
實施例19
(1)將富鋰錳基正極材料li[li0.144ni0.136co0.136mn0.544]o2分散於去離子水中，配製成100g/l的富鋰錳基正極材料分散液，按照富鋰錳基正極材料與金屬複合氧化物質量比99.5:0.5複合配製藥品原料用量，將nic4h6o4·4h2o與mnc4h6o4·4h2o按照摩爾比2:1的比例加入到上述分散液中，再逐漸加入摩爾比為1:12的na2co3與naoh的混合溶液，調節反應體系ph至11，然後置於90℃水浴中反應12h，經離心、乾燥，得到富鋰錳基正極材料前驅體；
(2)將步驟(1)得到的富鋰錳基正極材料前驅體在500℃下煅燒3h，得到改性富鋰錳基正極材料。
在溫度為25℃、電壓範圍為2.0～4.8v、充放電電流密度為0.1c的測試條件下，對本發明實施例19製備得到的改性富鋰錳基正極材料的首次充放電性能進行測試，結果表明，本發明實施例19提供的改性富鋰錳基正極材料的首次充電容量為321.8mah/g，放電容量為285.1mah/g，首次庫倫效率為88.6％。
實施例20
(1)將富鋰錳基正極材料li[li0.144ni0.136co0.136mn0.544]o2分散於去離子水中，配製成100g/l的富鋰錳基正極材料分散液，按照富鋰錳基正極材料與金屬複合氧化物質量比99:1複合配製藥品原料用量，將zn(no3)2·6h2o與cr(no3)3·9h2o按照摩爾比2:1的比例加入到上述分散液中，再逐漸加入摩爾比為1:12的na2co3與naoh的混合溶液，調節反應體系ph至9，然後置於100℃水浴中反應12h，經離心、乾燥，得到富鋰錳基正極材料前驅體；
(2)將步驟(1)得到的富鋰錳基正極材料前驅體在600℃下煅燒3h，得到改性富鋰錳基正極材料。
在溫度為25℃、電壓範圍為2.0～4.8v、充放電電流密度為0.1c的測試條件下，對本發明實施例20製備得到的改性富鋰錳基正極材料的首次充放電性能進行測試，結果表明，本發明實施例20提供的改性富鋰錳基正極材料的首次充電容量為317.9mah/g，放電容量為278.2mah/g，首次庫倫效率為87.5％。
實施例21
(1)將富鋰錳基正極材料li[li0.144ni0.136co0.136mn0.544]o2分散於去離子水中，配製成100g/l的富鋰錳基正極材料分散液，按照富鋰錳基正極材料與金屬複合氧化物質量比99.5:0.5複合配製藥品原料用量，將zn(no3)2·6h2o與al(no3)3·9h2o按照摩爾比2:1的比例加入到上述分散液中，再逐漸加入摩爾比為1:12的na2co3與naoh的混合溶液，調節反應體系ph至9，然後置於60℃水浴中反應12h，經離心、乾燥，得到富鋰錳基正極材料前驅體；
(2)將步驟(1)得到的富鋰錳基正極材料前驅體在500℃下煅燒4h，得到改性富鋰錳基正極材料。
在溫度為25℃、電壓範圍為2.0～4.8v、充放電電流密度為0.1c的測試條件下，對本發明實施例21製備得到的改性富鋰錳基正極材料的首次充放電性能進行測試，結果表明，本發明實施例21提供的改性富鋰錳基正極材料的首次充電容量為320.8mah/g，放電容量為281.7mah/g，首次庫倫效率為87.8％。
實施例22
(1)將富鋰錳基正極材料li[li0.144ni0.136co0.136mn0.544]o2分散於去離子水中，配製成100g/l的富鋰錳基正極材料分散液，按照富鋰錳基正極材料與金屬複合氧化物質量比99:1複合配製藥品原料用量，將zn(no3)2·6h2o與fe(no3)2·9h2o按照摩爾比2:1的比例加入到上述分散液中，再逐漸加入摩爾比為1:12的na2co3與naoh的混合溶液，調節反應體系ph至10，然後置於90℃水浴中反應12h，經離心、乾燥，得到富鋰錳基正極材料前驅體；
(2)將步驟(1)得到的富鋰錳基正極材料前驅體在600℃下煅燒4h，得到改性富鋰錳基正極材料。
在溫度為25℃、電壓範圍為2.0～4.8v、充放電電流密度為0.1c的測試條件下，對本發明實施例22製備得到的改性富鋰錳基正極材料的首次充放電性能進行測試，結果表明，本發明實施例22提供的改性富鋰錳基正極材料的首次充電容量為320.1mah/g，放電容量為285.8mah/g，首次庫倫效率為89.3％。
實施例23
(1)將富鋰錳基正極材料li[li0.144ni0.136co0.136mn0.544]o2分散於去離子水中，配製成100g/l的富鋰錳基正極材料分散液，按照富鋰錳基正極材料與金屬複合氧化物質量比99.5:0.5複合配製藥品原料用量，將zn(no3)2·6h2o與ga(no3)3·xh2o按照摩爾比2:1的比例加入到上述分散液中，再逐漸加入摩爾比為1:12的na2co3與naoh的混合溶液，調節反應體系ph至11，然後置於100℃水浴中反應12h，經離心、乾燥，得到富鋰錳基正極材料前驅體；
(2)將步驟(1)得到的富鋰錳基正極材料前驅體在500℃下煅燒4h，得到改性富鋰錳基正極材料。
在溫度為25℃、電壓範圍為2.0～4.8v、充放電電流密度為0.1c的測試條件下，對本發明實施例23製備得到的改性富鋰錳基正極材料的首次充放電性能進行測試，結果表明，本發明實施例23提供的改性富鋰錳基正極材料的首次充電容量為321.6mah/g，放電容量為282.7mah/g，首次庫倫效率為87.9％。
實施例24
(1)將富鋰錳基正極材料li[li0.144ni0.136co0.136mn0.544]o2分散於去離子水中，配製成100g/l的富鋰錳基正極材料分散液，按照富鋰錳基正極材料與金屬複合氧化物質量比99:1複合配製藥品原料用量，將co(no3)2·6h2o與fe(no3)3·9h2o按照摩爾比2:1的比例加入到上述分散液中，再逐漸加入摩爾比為1:12的na2co3與naoh的混合溶液，調節反應體系ph至12，然後置於110℃水浴中反應12h，經離心、乾燥，得到富鋰錳基正極材料前驅體；
(2)將步驟(1)得到的富鋰錳基正極材料前驅體在600℃下煅燒4h，得到改性富鋰錳基正極材料。
在溫度為25℃、電壓範圍為2.0～4.8v、充放電電流密度為0.1c的測試條件下，對本發明實施例24製備得到的改性富鋰錳基正極材料的首次充放電性能進行測試，結果表明，本發明實施例24提供的改性富鋰錳基正極材料的首次充電容量為322.5mah/g，放電容量為290.5mah/g，首次庫倫效率為90.1％。
實施例25
(1)將富鋰錳基正極材料li[li0.144ni0.136co0.136mn0.544]o2分散於去離子水中，配製成100g/l的富鋰錳基正極材料分散液，按照富鋰錳基正極材料與金屬複合氧化物質量比99.5:0.5複合配製藥品原料用量，將mg(no3)2·6h2o與fe(no3)3·9h2o按照摩爾比2:1的比例加入到上述分散液中，再逐漸加入摩爾比為1:12的na2co3與naoh的混合溶液，調節反應體系ph至13，然後置於120℃水浴中反應12h，經離心、乾燥，得到富鋰錳基正極材料前驅體；
(2)將步驟(1)得到的富鋰錳基正極材料前驅體在500℃下煅燒4h，得到改性富鋰錳基正極材料。
在溫度為25℃、電壓範圍為2.0～4.8v、充放電電流密度為0.1c的測試條件下，對本發明實施例25製備得到的改性富鋰錳基正極材料的首次充放電性能進行測試，結果表明，本發明實施例25提供的改性富鋰錳基正極材料的首次充電容量為320.8mah/g，放電容量為283.3mah/g，首次庫倫效率為88.3％。
實施例26
(1)將富鋰錳基正極材料li[li0.144ni0.136co0.136mn0.544]o2分散於去離子水中，配製成100g/l的富鋰錳基正極材料分散液，按照富鋰錳基正極材料與金屬複合氧化物質量比99:1複合配製藥品原料用量，將mg(no3)2·6h2o與cr(no3)3·9h2o按照摩爾比2:1的比例加入到上述分散液中，再逐漸加入摩爾比為1:12的na2co3與naoh的混合溶液，調節反應體系ph至8，然後置於150℃水浴中反應12h，經離心、乾燥，得到富鋰錳基正極材料前驅體；
(2)將步驟(1)得到的富鋰錳基正極材料前驅體在600℃下煅燒4h，得到改性富鋰錳基正極材料。
在溫度為25℃、電壓範圍為2.0～4.8v、充放電電流密度為0.1c的測試條件下，對本發明實施例26製備得到的改性富鋰錳基正極材料的首次充放電性能進行測試，結果表明，本發明實施例26提供的改性富鋰錳基正極材料的首次充電容量為322.8mah/g，放電容量為282.9mah/g，首次庫倫效率為87.6％。
所公開的實施例的上述說明，使本領域專業技術人員能夠實現或使用本發明。對這些實施例的多種修改對本領域的專業技術人員來說將是顯而易見的，本文中所定義的一般原理可以在不脫離本發明的精神或範圍的情況下，在其它實施例中實現。因此，本發明將不會被限制於本文所示的這些實施例，而是要符合與本文所公開的原理和新穎特點相一致的最寬的範圍。