一種用牡蠣殼製備葡萄糖酸鈣的方法
2023-11-10 17:51:42
專利名稱：：一種用牡蠣殼製備葡萄糖酸鈣的方法
技術領域：
：本發明涉及有機鈣的製備，具體涉及一種用牡蠣殼製備葡萄糖酸鈣的方法。
背景技術：
：鈣是構成骨骼、牙齒的主要成分,鈣離子可調節人體酸鹼平衡，充足的鈣使體液保持微鹼性,有預防癌症的作用，並對佝僂病、骨質疏鬆等病症有良好治療作用。牡蠣殼等貝殼富含CaC03，是重要的天然鈣源。因此從貝殼等中製備鈣劑成為人們的熱點，如中國專利申請號為200610077509.1，名稱為《以牡蠣殼，花蛤殼，雞蛋殼與檸檬酸反應製成補鈣劑》的發明專利申請，就公開了用上述殼為原料在500-120(TC溫度條件下經煅燒，所得的原料粉與擰檬酸中和反應製得檸檬酸鈣補轉劑；中國專利號為03117340.3,名稱為《一種從禽蛋殼中提取水溶性有機鈣的方法》的發明專利，也公開了用蛋殼經粉碎、850-100(TC高溫煅燒、30-45%醋酸溶液酸洗21-30小時、用3-4倍溶液量的無菌水洗酸、沉澱、對上清液在95-ll(TC溫度下乾燥、將得到的鈣粉用等重無菌水溶解靜置5-10小時、取上清液噴霧乾燥磨細製得成品。但是上述方法得到的有機鈣的純度較低，並且鉛、銅、鎘和鋅等雜質離子含量較高，對人體食用有不利的影響。
發明內容本發明所要解決的問題是提供一種純度較高、雜質離子含量較低的用牡蠣殼製備葡萄糖酸鈣的方法。本發明解決上述技術問題所採用的技術方案為一種用牡蠣殼製備葡萄糖酸鈣的方法，包括下述步驟a.將乾淨的牡蠣殼在900-1000'C溫度條件下高溫煅燒1-3小時，得到殼灰；b.將上述殼灰研磨後用60-150目的篩網過篩，除去大顆粒後稱量，在每克殼灰中加入摩爾濃度為4mol/L的7.5-12mlHC1溶液，攪拌，充分酸解，過濾，得到濾液；c.在濾液中加入摩爾濃度為lmol/L的Na2C03溶液，在每克殼灰中化《03溶液的加入量為17-21ml，靜置沉澱0.5-l小時，離心分離得到沉澱物；d.將沉澱物用2-5倍沉澱物重量的蒸餾水充分洗滌，靜置沉澱，離心分離得到去雜的沉澱物；這樣就可以除去水溶性鹽類；e.將去雜的沉澱物在100-12(TC溫度條件下乾燥，然後在900-1000'C溫度條件下高溫煅燒l-3小時，得到鈣粉；f.在上述鈣粉中加入蒸餾水，攪拌製成摩爾濃度為0.7-1.5mol/L的Ca(OH)2乳液；g.在上述Ca(OH)2乳液中加入重量百分濃度為20-30%的葡萄糖酸溶液，每克殼灰中葡萄糖酸溶液加入量為26.5-29.5g，pH值為6-7，在20-80。C溫度條件下中和反應0.5-3小時；h.濃縮結晶，lOO-ll(TC乾燥，研磨，得到葡萄糖酸鈣粉末。在步驟a和e中，用文蛤殼為原料時，高溫煅燒溫度為950°C，高溫煅燒時間為2小時。在步驟b中，HCl溶液的加入量為9.3ml。在步驟c中，Na2C03溶液的加入量為19.3ml。在步驟f中，Ca(OH)2乳液的摩爾濃度為lmol/L。在步驟f中，葡萄糖酸溶液的重量百分濃度為25%，中和反應的溫度為6(TC，中和反應的時間為1小時。產品純度檢測方法為GB15571-1995。雜質離子用原子吸收光譜法測定。與現有技術相比，本發明的優點在於牡蠣殼通過4mol/LHC1溶液酸解、用lmol/L的Na2C0:,溶液沉澱、水洗去雜、二次煅燒以及配製成摩爾濃度為0.7-1.5mol/L的Ca(OH)2乳液與重量百分濃度為20-30%的葡萄糖酸溶液中和反應的製備而成，使製備得到的檸檬酸鈣粉末純度在98%以上，並且銅、鉛、鎘等雜質離子含量較低，這樣製備得到的檸檬酸鈣粉末完全符合國家的食品標準要求，用本發明的檸檬酸鈣粉末可以進一步製成補鈣食品或保健品，為解決人們補鈣等問題提供了有力的物質基礎。具體實施例方式以下結合實施例對本發明作進一步詳細描述。實施例1一種用牡蠣殼製備葡萄糖酸鈣的方法，包括下述步驟a.將乾淨的牡蠣殼在95(TC溫度條件下高溫煅燒2小時，得到殼灰；b.將上述殼灰研磨後用120目的篩網過篩，除去大顆粒後稱量，在每克殼灰中加入摩爾濃度為4mol/L的9.3mlHC1溶液，攪拌，充分酸解，過濾，得到濾液；c.在濾液中加入摩爾濃度為lmol/L的Na2C03溶液，在每克殼灰中化2(]03溶液的加入量為19.3ml，靜置沉澱0.5-l小時，離心分離得到沉澱物；d.將沉澱物用2-5倍沉澱物重量的蒸餾水充分洗滌，靜置沉澱，離心分離得到去雜的沉澱物；這樣就可以除去水溶性鹽類；e.將去雜的沉澱物在100-12(TC溫度條件下乾燥，然後在95(TC溫度條件下高溫煅燒2小時，得到鈣粉；f.在上述鈣粉中加入蒸餾水，攪拌製成摩爾濃度為lmol/L的Ca(OH)2乳液；g.在上述Ca(OH)2乳液中加入重量百分濃度為25%的葡萄糖酸溶液，每克殼灰中葡萄糖酸溶液加入量為27.8g，pH值為6-7,在6(TC溫度條件下中和反應1小時；h.濃縮結晶，100-ll(TC乾燥，研磨，得到純度為99.15%以上的葡萄糖酸鈣粉末。對比例1與實施例l基本相同，所不同的就是不經過步驟b的HCl溶液的酸解、步驟c、步驟d和步驟e，即用一次高溫煅燒後過篩的殼灰與葡萄糖酸溶液進行中和反應製得純度為97.67%的葡萄糖酸鈣粉末。對比例2與實施例l基本相同，所不同的就是不經過步驟e，即只有一次高溫煅燒，製得純度為98.86%的葡萄糖酸鈣粉末。用原子吸收光譜法測定上述實施例和對比例中每公斤葡萄糖酸鈣粉末的鉛、銅、鎘和鋅的重量含量(mg/Kg)。表l:葡萄糖酸鈣粉末的鉛、銅、鎘和鋅的重量含量(mg/Kg)tableseeoriginaldocumentpage5權利要求1、1、一種用牡蠣殼製備葡萄糖酸鈣的方法，其特徵在於包括下述步驟a.將乾淨的牡蠣殼在900-1000℃溫度條件下高溫煅燒1-3小時，得到殼灰；b.將上述殼灰研磨後用60-150目的篩網過篩，除去大顆粒後稱量，在每克殼灰中加入摩爾濃度為4mol/L的7.5-12mlHCl溶液攪拌，充分酸解，過濾，得到濾液；c.在濾液中加入摩爾濃度為1mol/L的Na2CO3溶液，在每克殼灰中Na2CO3溶液的加入量為17-21ml，靜置沉澱0.5-1小時，離心分離得到沉澱物；d.將沉澱物用2-5倍沉澱物重量的蒸餾水充分洗滌，靜置沉澱，離心分離得到去雜的沉澱物；e.將去雜的沉澱物在100-120℃溫度條件下乾燥，然後在900-1000℃溫度條件下高溫煅燒1-3小時，得到鈣粉；f.在上述鈣粉中加入蒸餾水，攪拌製成摩爾濃度為0.7-1.5mol/L的Ca(OH)2乳液；g.在上述Ca(OH)2乳液中加入重量百分濃度為20-30％的葡萄糖酸溶液，每克殼灰中葡萄糖酸溶液加入量為26.5-29.5g，pH值為6-7，在20-80℃溫度條件下中和反應0.5-3小時；h.濃縮結晶，100-110℃乾燥，研磨，得到葡萄糖酸鈣粉末。2、如權利要求1所述的一種用牡蠣殼製備葡萄糖酸鈣的方法，其特徵在於在步驟a和e中，用文蛤殼為原料時，高溫煅燒溫度為95(TC，高溫煅燒時間為2小時。3、如權利要求1所述的一種用文蛤殼和或貽貝殼製備葡萄糖酸鈣的方法，其特徵在於在步驟b中，HC1溶液的加入量為9.3ml。4、如權利要求1所述的一種用牡蠣殼製備葡萄糖酸鈣的方法，其特徵在於在步驟c中，Na2C03溶液的加入量為19.3ml。5、如權利要求1所述的一種用牡蠣殼製備葡萄糖酸鈣的方法，其特徵在於在步驟f中，Ca(OH)2乳液的摩爾濃度為lmol/L。6、如權利要求1所述的一種用牡蠣殼製備葡萄糖酸鈣的方法，其特徵在於在步驟f中，葡萄糖酸溶液的重量百分濃度為25%,中和反應的溫度為60°C，中和反應的時間為1小時。全文摘要本發明公開了一種用牡蠣殼製備葡萄糖酸鈣的方法，其牡蠣殼通過4mol/LHCl溶液酸解、用1mol/L的Na2CO3溶液沉澱、水洗去雜、二次煅燒以及配製成摩爾濃度為0.7-1.5mol/L的Ca(OH)2乳液與重量百分濃度為20-30％的葡萄糖酸溶液中和反應的製備而成，使製備得到的檸檬酸鈣粉末純度在98％以上，並且銅、鉛、鎘等雜質離子含量較低，這樣製備得到的檸檬酸鈣粉末完全符合國家的食品標準要求，用本發明的檸檬酸鈣粉末可以進一步製成補鈣食品或保健品，為解決人們補鈣等問題提供了有力的物質基礎。文檔編號C07C59/00GK101209963SQ200710164598公開日2008年7月2日申請日期2007年12月24日優先權日2007年12月24日發明者李和生,磊江申請人:寧波大學