與有機化合物相關的改良的製作方法
2023-05-28 20:57:46 2
專利名稱：與有機化合物相關的改良的製作方法
與有機化合物相關的改良 本發明涉及特別是農業化學用途的組合物，其包含特定乳醯胺和生物活性化合
物，並涉及製備和使用這種組合物的方法。具體地，本發明涉及配製成乳油或包含於乳油
(EC)的這樣的組合物。 包含二甲基乳醯胺和嗪氨靈的農業化學品(殺真菌)組合物揭示於DE 41 12 873 Al。 特定乳醯胺揭示於Ratchford， W. P.和Fisher， C. H. ， Jo證alof Organic Chemistry,1950，15，317—325 ;Ratchford， W. P. ， Journal of Organic Chemistry,1950， 15,326-332 ;Fein， M丄andFilachione， E. M. ， Journal of the American Chemical Society,1953， 75， 2097-2099 ;和US 4， 143， 159。 目前，在開發新的配製劑時要求配製劑化學家注意眾多的環境指標。理想地，適 宜的溶劑將表現出多種或所有以下的性質針對農藥或其它生物活性化合物出色的溶解 能力；由植物或動物可再生來源製備；皮膚剌激性低；降低與剌激性配製劑組分如月桂基 硫酸鈉相關的皮膚剌激性的能力；生態毒性低，例如對水蚤；低揮發性的有機成分；和高閃 點。本發明的組合物包含表現出所有或多種這些有利性質的溶劑。 然而，鑑於它們溶解生物活性化合物的能力不是所有溶劑都是相當的_所述化合
物的性質及其與溶劑的相互作用實質上是決定性的。令人驚奇地發現一種溶劑的具體類別
在溶解一種具體的生物活性化合物時令人驚奇得有效。 根據本發明提供組合物，其包含式I化合物 CH3CH (OH) C ( = 0) NR1! 2 (I) 其中R1和R2各自獨立地是氫；或(V6烷基、C2—6烯基或C3—6環烷基，其每一個都是 任選地經直至三個獨立選自苯基、羥基、(V5烷氧基、嗎啉基和其中R3和R4各自獨立地是 (V3烷基的NR3R4的取代基取代的；或任選地經直至三個獨立選自C卜3烷基的取代基取代的
苯基；或W和R2與它們所附著的氮原子一起形成嗎啉基、吡咯烷基，哌啶基或氮雜環庚烷基
(az印anyl)環，其每一個都是任選地經直至三個獨立選自C卜3烷基的取代基取代的；
和至少-種選自下組的農業化學品抗倒酯、雙炔醯菌胺、阿維菌素和埃瑪菌素，條 件是如果溶劑是N- (B-羥乙基)_乳醯胺，則所述農業化學品不是阿維菌素或埃瑪菌素。
阿維菌素的結構示於圖l。
OH
圖1 埃瑪菌素(作為苯甲酸鹽)的結構示於圖2。
B1a R = CH3CH2- OH B化R' = CH3- 圖2 抗倒酯的結構示於圖3。
OH O 圖3 雙炔醯菌胺的結構示於圖4。
圖4 烷基基團和烷基部分是直鏈或支化的鏈。實例是甲基、乙基、異-丙基、n-丙基、 n_ 丁基、仲_ 丁基、叔_ 丁基、n-戊基和異_戊基[3-甲基丁基]。 烯基基團和烯基部分可以是以直鏈或支化的鏈的形式且，適宜情況下，可以是 (E)-或(Z)-構型。實例是乙烯基和烯丙基。
環烷基包括環丙基、環戊基和環己基。 在所述組合物的一個方面，在式I的化合物中R1和R2各自獨立地是氫；或任選地 經直至三個獨立選自苯基、羥基、(V5烷氧基、嗎啉基和其中R3和R4各自獨立地是C卜3烷基 的NR3R4的取代基取代的C卜6烷基；或R1和R2與它們所附著的氮原子一起形成任選經直至 三個獨立選自C卜3烷基的取代基取代的嗎啉基環。 在一個更適宜的方面中，R1和R2各自獨立地是氫；或C卜6烷基；或R1和R2與它們 所附著的氮原子一起形成嗎啉基環。 在一個更加適宜的方面中，R1是甲基和R2是甲基、丙基或丁基；或R1和R2與它們 所附著的氮原子一起形成嗎啉基環。RS和RA可以是甲基。對於每個任選的取代基，優選其 是甲基基團。適宜的烷基基團是支化的；最適宜地是帶有甲基基團。 在所述組合物的一個具體實施方式
中，式1化合物中，如果R2是氫，則R1不是氫、 甲基、乙基、丙基、!!- 丁基、仲_ 丁基、異_ 丁基a-戊基、異_戊基、異_ 丁烯基、n-己基、1， 3_ 二甲基丁基、烯丙基、(^2(^2011、2-羥丙基、2_羥基-異丁基、1， 3- 二羥基-2-甲基-2-丙 基、三-羥基_甲基-甲基、(^2(^20(^3、環己基、苯基、節基、a -甲節基、|3 -苯基乙基、3-羥 丙基或1-羥基_2- 丁基； 如果R2是甲基，則R1不是甲基、烯丙基或苯基；
如果R2是乙基，則R1不是乙基；
如果R2是n- 丁基，則R1不是n- 丁基；
如果R2是異-丁基，則R1不是異-丁基；
如果R2是n-戊基，則R1不是n-戊基；
如果R2是異-戊基，則R1不是異-戊基；
如果R2是n-己基，則R1不是n-己基；
如果R2是烯丙基，則R1不是烯丙基；
如果R2是苯基，則R1不是丁基或苯基；
如果R2是節基，則R1不是節基；
如果R2是CH2CH20H，則R1不是CH2CH20H或乙基； 如果R2是2-羥丙基，則R1不是2-羥丙基；且R1和R2與它們所附著的氮原子一 起不形成不經取代的嗎啉基、吡咯烷基或哌啶基環。
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所述組合物還可以包含選自下組的溶劑脂族溶劑；直鏈或支化鏈的鏈烷烴；環 烴；芳族溶劑；含磷溶劑；含硫溶劑；含氮溶劑；脂族的單、二或三酯；芳族的單和二酯；環 酯；環狀、脂族和芳族的酮；烷基環己酮、二烷基酮、乙醯乙酸酯、苄酮；苯乙酮；醇類；環醇 類；乙二醇；乙二醇醚和它們的聚合物；丙二醇；乙二醇醚乙酸酯類；芳族醇；碳酸酯；醚類 和滷化溶劑。 特別優選進一步的溶劑是白油；萘烷；單、二或三烷基化的苯；Solvesso 100或 200ND(t);磷酸三乙酯；磷酸三丁酯；三_2-乙基己基磷酸酯；油酸甲酯；亞油酸；亞麻酸； 油酸；二甲基癸醯胺；四甲基碸；二甲基亞碸；烷基脲類；烷醇胺類；嗎啉類；醯胺；烷酸烷 基酯類，乳酸烷基酯和乙醯乙酸烷基酯；富馬酸酯；琥珀酸酯；己二酸酯；馬來酸酯；甘油 和檸檬酸的酯；苯甲酸烷基酯；烷酸苄基酯；水楊酸烷基酯；鄰苯二甲酸酯和二苯甲酸酯； Y-丁內酯；己內酯；萜葑酮；環己酮；烷基環己酮類；2_乙基己醇和其它烷基醇類；環己 醇；四氫糠醇；乙二醇和丙二醇和它們的聚合物；二丙二醇；單甲基或單丁基醚；二乙酸二 丙二醇酯或其它乙二醇醚乙酸酯類，或三丙二醇單丁醚；苄醇；碳酸丙烯或丁烯酯；異山梨 醇二甲醚；烷氧基鏈烷醇；二苯醚；氯苯和氯代烷烴。 所述組合物還可以包含至少一種選自下組的化合物佐齊U、表面活性齊U、聚合物、 增稠劑、染料或顏料、紫外線吸收劑、抗細菌劑、鹽、密度改變劑、惡臭或氣味改善劑、味覺改 善劑、助溶劑和保溼劑。所述表面活性劑可以是非離子型(例如壬基酚乙氧基化物或脂肪 醇乙氧基化物)，陰離子型(例如烷基硫酸酯鹽如月桂基硫酸鈉，或磺酸酯鹽，諸如十二烷 基苯磺酸鈣)或陽離子型(例如叔胺)。 所述式1化合物可以組合物重量的0. 1_99%的量存在於組合物中，且所述農業化 學品可以組合物重量的0. 1_75%的量存在於組合物中。 在所述組合物的優選實施方式中，所述式1化合物可以組合物重量的0. 1-99%的 量存在，所述農業化學品可以0. 1-75重量％的量存在，且所述溶劑可以同樣地基於重量以 0. 1_90%的量存在。
式i化合物比農業化學品比溶劑的比例可以根據需要變化，i : i : i的比例或接
近這些限定的比例可能對於許多所希望的配製劑是有意義的，然而對於配製劑的任意兩組
分的比例，對每一種組分的限定可以低至o.oi : i。 本發明的組合物的乳醯胺組分可以由式(III)化合物[CH3CH(0H)C( = 0) 0R5(III)](其中0R5是離去基團)與式(II)化合物[HNRf(II)](其中W和I^如上定義) 反應製備。RS可以是(V4烷基。該方法產生HORM乍為副產物；較純淨的反應避免該副產物 本發明的組合物的乳醯胺組分還可以由丙交酯[3，6-二甲基-[1，4]-二噁烷-2，5-二酮] 與式(I I)化合物[H虛(11)](其中R1和R2如上定義)反應製備。圖示地，這種反應如
下所示
+ 2 HNR1R2 (II) -2 CH3CH(OH)C(=0)NR1R2 (I)
合成不受限於上述反應方案；其舉例說明如何可以將丙交酯[3，6-二甲基-[1， 4]-二噁烷-2，5-二酮]通過丙交酯與胺[適宜地是伯或仲胺]的反應轉化為乳醯胺，其可 以是在本領域技術人員優選的"無溶劑"的條件下進行。 在本發明組合物的特別優選的實施方式中，式1化合物比農業化學品比溶劑的比
例是i : i : l或2: i : l或2: i :2或3: i : l或3: i :2或4.5: i :4.5
或6 : i : 3，且在更優選的實施方式中，所述式i化合物是二甲基乳醯胺(匿L)。 技術人員將認識到本發明的組合物可以配製成乳油、水或油中的乳液、微囊化配
製劑、氣溶膠噴霧劑或噴霧配製劑；並且這些可以進一步配製成顆粒材料或粉末，例如用於
幹法施用或作為水-可分散配製劑。如此形成的溶液還可以直接用於土壤或植物施用或者 在其它非農化中的施用。 所述組合物的特別優選的配製形式是乳油(EC)。 本發明的組合物具有低的不希望的毒性和極好的環境特質，它們特別有用於在希 望將汙染最小化的地方施用。這種應用的實例包括造紙、水處理、森林施用、公共衛生處理， 在公用水池和其它水道的使用中，在靠近河流、湖泊、水庫或海洋的施用中和在其中必須將 向空氣的釋放最小化或控釋的應用中和不希望損害大氣的應用中。實例包括根據本發明的 包含殺真菌劑的組合物在外用和內用的塗料、塗層、清漆、蠟或其它保護性層或遮光劑、著 色劑或屏蔽劑中的使用；在染色、著色中的使用或者墨水中的使用；在清潔設計用於家居、 庭院或工業應用的產品中；和在用於工業、家居或環境用途的肥皂或清潔劑中的使用。本發 明的組合物還可以用在香波和在家用清潔劑和家用潔淨劑(例如表面潔淨劑)中，其中活 性成分在香波的情況下可以是殺真菌劑(可能是嘧菌酯)或者在清潔劑和潔淨劑的情況下 可以是殺細菌劑。 本發明還提供製備以上所揭示的本發明組合物的方法，其通過將以上指明的式1 化合物與農業化學品混合。 本發明還提供防治農業有害物的方法，其包括向有害物、包含有害物的所在地或
其上能夠存在有害物的表面施用殺有害物有效量的根據本發明的組合物。 本發明還進一步提供本發明組合物用於防治植物有害物的用途。 本發明的組合物在需要或偶爾發生與人或者動物的皮膚或眼睛接觸的配製劑中
特別有價值。應用諸如香波或身體清潔液的使用(如淋浴露、手巾或浴巾和醫藥用擦拭巾)
可以得益於存在於所述組合物中的這些乳醯胺溶劑的安全性質，所述乳醯胺溶劑可以形成
清潔配製劑的一部分並且還可以降低一些其它成分如表面活性劑的剌激性。在相似的情形
下，可以相對於包含相同醫藥學活性成分的先有技術組合物的類似施用降低由醫藥或獸醫
組合物的直接施用引起的對皮膚或眼睛的剌激。
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權利要求
組合物，其包含式I化合物CH3CH(OH)C(＝O)NR1R2 (I)其中R1和R2各自獨立地是氫；或C1-6烷基、C2-6烯基或C3-6環烷基，其每一個都是任選地經直至三個獨立選自苯基、羥基、C1-5烷氧基、嗎啉基和其中R3和R4各自獨立地是C1-3烷基的NR3R4的取代基取代的；任選地經直至三個獨立選自C1-3烷基的取代基取代的苯基；或R1和R2與它們所附著的氮原子一起形成嗎啉基、吡咯烷基、哌啶基或氮雜環庚烷基環，其每一個都是任選地經直至三個獨立選自C1-3烷基的取代基取代的；和至少一種選自下組的農業化學品抗倒酯、雙炔醯菌胺、阿維菌素和埃瑪菌素，條件是如果溶劑是N-(B-羥乙基)-乳醯胺，則所述農業化學品不是阿維菌素或埃瑪菌素。
2. 根據前述權利要求的組合物，其中在式1化合物中如果R2是氫，則R1不是氫、甲基、 乙基、丙基、n-丁基、仲-丁基、異-丁基、11-戊基、異_戊基、異-丁烯基、11-己基、l，3-二 甲基丁基、烯丙基、CH2CH20H、2-羥丙基、2-羥基-異丁基、1， 3- 二羥基-2-甲基-2-丙基、 三-羥基-甲基-甲基、(^2(^20(^3、環己基、苯基、苄基、a -甲苄基、13 -苯基乙基、3_羥丙 基或1-羥基_2- 丁基；如果R2是甲基，則R1不是甲基、烯丙基或苯基；如果I^是乙基，則R1不是乙基；如果R2是n- 丁基，則R1不是n- 丁基；如果R2是異_ 丁基，則R1不是異_ 丁基；如果R2是n-戊基，則R1不是n-戊基；如果R2是異_戊基，則R1不是異_戊基；如果R2是n-己基，則R1不是n-己基；如果R2是烯丙基，則R1不是烯丙基；如果R2是苯基，則R1不是丁基或苯基；如果R2是苄基，則R1不是苄基；如果R2是CH2CH20H，則R1不是CH2CH20H或乙基；如果R2是2-羥丙基，則R1不是2-羥丙基；且R1和R2與它們所附著的氮原子一起不形成不經取代的嗎啉基、吡咯烷基或哌啶基環。
3. 根據前述權利要求任一項的組合物，其進一步包含選自下組的溶劑脂族溶劑；直 鏈或支化鏈的鏈烷烴；環烴；芳族溶劑；含磷溶劑；含硫溶劑；含氮溶劑；脂族的單、二或三 酯；芳族的單和二酯；環酯；環狀、脂族和芳族的酮；烷基環己酮、二烷基酮、乙醯乙酸酯、 苄酮；苯乙酮；醇類；環醇類；二醇類；乙二醇醚和它們的聚合物；丙二醇；乙二醇醚乙酸酯 類；芳族醇；碳酸酯；醚類和卣化溶劑。
4. 根據前述權利要求的組合物，其中所述溶劑選自下組白油；萘烷；單、二或三烷基 化的苯；Solvesso 100或200ND(t);磷酸三丁酯或三_2_乙基己基磷酸酯；油酸甲酯；亞 油酸；亞麻酸；油酸；二甲基癸醯胺；四甲基碸；二甲基亞碸；烷基脲類；烷醇胺類；嗎啉類； 醯胺；烷酸烷基酯類，乳酸烷基酯和乙醯乙酸烷基酯；富馬酸酯；琥珀酸酯；己二酸酯；馬來 酸酯；甘油和檸檬酸的酯；苯甲酸烷基酯；烷酸苄基酯；水楊酸烷基酯；鄰苯二甲酸酯和二 苯甲酸酯；Y-丁內酯；己內酯；萜葑酮；環己酮；烷基環己酮類；2_乙基己醇；環己醇；四 氫糠醇；乙二醇和丙二醇和它們的聚合物；二丙二醇；單甲基或單丁基醚；二乙酸二丙二醇酯，或三丙二醇單丁醚；苄醇；碳酸丙烯或丁烯酯；異山梨醇二甲醚；烷氧基鏈烷醇；二苯 醚；氯苯和氯代烷烴。
5. 根據前述權利要求任一項的組合物，其還包含至少一種選自下組的化合物佐劑、 表面活性齊U、聚合物、增稠齊U、染料或顏料、紫外線吸收齊U、抗細菌齊U、鹽、密度改變齊IJ、惡臭 或氣味改善劑、味覺改善劑、助溶劑和保溼劑。
6. 根據前述權利要求任一項的組合物，其中所述式1化合物以組合物重量的0. 1-99% 的量存在，且所述農業化學品以組合物重量的0. 1_75%的量存在。
7. 根據權利要求2至6的任一項的組合物，其中所述式l化合物以組合物重量的 0. 1_99%的量存在，所述農業化學品以組合物重量的0. 1_75%的量存在，且所述溶劑以組 合物重量的0. 1_90%的量存在。
8. 根據前述權利要求的組合物，其中式1化合物比農業化學品比溶劑的比例定義在o.oi至i : o.oi至i : o.oi至i的範圍內。
9. 根據前述權利要求的組合物，其中式i化合物比農業化學品比溶劑的比例是 i: i: l或2: i: l或2: l:2或3: i: l或3: l:2或4.5: 1:4.5或 6:i:3。
10. 根據前述權利要求任一項的組合物，其配製成乳油(EC)。
11. 製備根據前述權利要求任一項的組合物的方法，包括將根據權利要求i的式i化合 物與根據權利要求i的農業化學品混合。
12. 防治農業有害物的方法，其包括向有害物、包含有害物的場所或其上能夠存在有害 物的表面施用殺有害物有效量的根據權利要求1至10任一項的組合物。
13. 根據權利要求1至10任一項的組合物的用途，其用於防治植物有害物。
全文摘要
組合物，其包含式I化合物CH3CH(OH)C(＝O)NR1R2(I)，其中R1和R2各自獨立地是氫；或C1-6烷基、C2-6烯基或C3-6環烷基，其每一個都是任選地經直至三個獨立選自苯基、羥基、C1-5烷氧基、嗎啉基和其中R3和R4各自獨立地是C1-3烷基的NR3R4的取代基取代的；任選地經直至三個獨立選自C1-3烷基的取代基取代的苯基；或R1和R2與它們所附著的氮原子一起形成嗎啉基、吡咯烷基、哌啶基或氮雜環庚烷基環，其每一個都是任選地經直至三個獨立選自C1-3烷基的取代基取代的；和至少一種選自下組的農業化學品抗倒酯、雙炔醯菌胺、阿維菌素和埃瑪菌素，條件是如果溶劑是N-(B-羥乙基)-乳醯胺，所述農業化學品不是阿維菌素或埃瑪菌素。這種組合物可以是乳油或可以包含於乳油。
文檔編號A01N25/02GK101784185SQ200880104184
公開日2010年7月21日 申請日期2008年8月12日 優先權日2007年8月24日
發明者C·L·哈裡斯, G·A·貝爾, I·D·託菲 申請人:辛根塔有限公司