表面活性光引發劑的製作方法

2023-10-09 13:13:49 2

專利名稱：表面活性光引發劑的製作方法
技術領域：
本發明涉及表面活性光引發劑，製備其中使用這種光引發劑的耐劃性耐久塗料的方法，以及含有新表面活性光引發劑的組合物。
為了改進光引發劑與要進行光化學交聯的含矽基質之間的混溶性(相容性)，例如在WO97/49768、US5 776 658、US4 391 963和EP088 842中提出了例如羥基酮、氨基酮、苯偶姻醚、二苯酮或噻噸型的光引發劑，它們用甲矽烷基、特別是聚合的甲矽烷基改性。在專利說明書US4 536 265、US4 534 838和EP162 572中也描述了各種具有有機聚矽氧烷基團的光引發劑結構。這些化合物例如衍生自二烷氧基苯乙酮，並表現出在矽基質中的提高的溶解性。US4 507 187描述了含甲矽烷基的二酮基光引發劑作為可溶於矽氧烷聚合物的光引發劑，以及使用這些引發劑獲得的聚合物。US4 477 326描述了矽氧烷聚合物的自聚合，該聚合物含有光引發劑單元作為引發聚合反應的基團。具有矽氧烷基團的高分子光引發劑描述在US4 587 276中。
在J.M.S.Pure Appl.Chem.A31(3)(1994)，305-318中，A.Kolar、H.F.Gruber和G.Greber報導了反應性的衍生自甲矽烷基的α-羥基酮光引發劑。上述文獻特別涉及解決改進光引發劑與預聚合的基質之間的混溶性的問題，也就是說使引發劑儘可能均勻地分布在基質中。WO98/00456提出了特定的塗料組合物，以及一種能獲得塗層表面的改進性能的固化方法。
在塗料工業中，為了生產耐久的耐劃性塗料，正在尋求新的節能固化機理和應用，以使釋放量儘可能少。也特別需要改進塗層的表面，特別是在硬度、耐久性和光澤性能方面。
已經發現所需的性能可以通過在待固化的塗料中使用某種的光引發劑來實現。為此，光引發劑不能儘可能均勻地分布在配製物中，而是特別濃集在待固化的塗層的表面，因此發生引發劑向配製物表面的特定取向。為了達到此目的，必須使用具有特定性能的光引發劑。
本發明涉及生產具有耐劃性耐久表面的塗層的方法，該方法包括(1)製備可光固化的配製物，它包含
(A)烯屬不飽和的可聚合的化合物；和(B)光引發劑；(2)將該配製物塗布在基質上；和(3)通過以下方式固化該配製物僅通過用波長在200nm至IR區域範圍內、特別是200-800nm或200-600nm範圍內的電磁輻照來輻照，或通過用波長在200nm至IR區域範圍內、例如200-800nm或200-600nm範圍內的電磁輻照來輻照，以及在之前、同時和/或隨後的熱作用下進行；其中該配製物含有作為光引發劑(B)的至少一種式Ia或Ib的表面活性光引發劑，它濃集在配製物的表面上 其中R和R3各自是式II的基團 或R和R3是萘基、蒽基、菲基或雜環基團，基團萘基、蒽基、菲基和雜環是未取代的或被A-X-、A3-X3-、C1-C8烷基、苯基、OR12、SR13取代或/和被NR14R15取代，和取代基OR12、SR13和NR14R15能通過基團R12、R13、R14和/或R15與萘環、蒽環、菲環或雜環上的其它取代基一起或與萘環、蒽環、菲環或雜環的一個碳原子一起形成5或6元環；R1是氫、A1-X1-、或式(II)的基團，或R1是C1-C12烷基，它是未取代的或被OH、C1-C4烷氧基、苯基、萘基、滷素、CN、-C(O)R11取代和/或被-O(CO)R11取代；或R1是被一個或多個不連續的氧原子間隔的C2-C12烷基；R2是A2-X2-或C1-C12烷基，它是未取代的或被C1-C4烷氧基、苯基、-C(O)R11取代和/或被-O(CO)R11取代；或兩個R2基團一起是未取代的或被C1-C4烷基取代或被苯基取代的C2-C5亞烷基；R4是氫、A4-X4-；C1-C12烷基，它是未取代的或被OH、C1-C4烷氧基、苯基、萘基、滷素、CN、-C(O)R11取代和/或被-O(CO)R11取代；或R4是被一個或多個不連續的氧原子間隔的C2-C12烷基；R5是氫、A5-X5-、-CH2-OR4；或是C1-C12烷基，它是未取代的或被OH、C1-C4烷氧基、苯基、萘基、滷素、CN、-C(O)R11取代和/或被-O(CO)R11取代；或R5是被一個或多個不連續的氧原子間隔的C2-C12烷基；或R5是式II的基團；R6、R7、R8、R9和R10各自獨立地是氫、A-X-、A3-X3-；C1-C12烷基，它是未取代的或被OH、C1-C4烷氧基、苯基、萘基、滷素、CN、-C(O)R11取代和/或被-O(CO)R11取代；或被一個或多個不連續的氧原子間隔的C2-C12烷基；或者，R6、R7、R8、R9和R10各自獨立地是OR12、SR13、NR14R15、-C(O)R11或滷素，或未取代的或被C1-C4烷基取代或/和被C1-C4烷氧基取代的苯基，取代基OR12、SR13和NR14R15能通過基團R12、R13、R14和/或R15與在苯環上的其它取代基一起或與苯環的一個碳原子一起形成5或6元環；R11是C1-C8烷基，或未取代的或C1-C4烷基取代和/或C1-C4烷氧基取代的苯基，R12和R13各自獨立地是氫；或C1-C12烷基，它是未取代的或被OH、C1-C4烷氧基、苯基、苯氧基取代和/或被-O(CO)R11取代；或R12和R13是被一個或多個不連續的氧原子間隔的C2-C12烷基；或者，R12和R13是苯基、C3-C6鏈烯基、環戊基、環己基或萘基，這些基團是未取代的或被C1-C4烷氧基、苯基取代和/或被C1-C4烷基取代；R14和R15各自獨立地是氫；或C1-C12烷基，它是未取代的或被OH、C1-C4烷氧基或/和苯基取代；或是被一個或多個不連續的氧原子間隔的C2-C12烷基；或者，R14和R15是苯基、-(CO)R11或SO2R16；或R14和R15與和它們連接的氮原子一起形成可任選被-O-或被-NR17-間隔的5-、6-或7-元環；R16是C1-C12烷基、未取代的苯基或C1-C4烷基取代的苯基；R17是氫，未取代的或被OH取代或C1-C4烷氧基取代的C1-C8烷基；或未取代的苯基或被OH、C1-C4烷基取代或被C1-C4烷氧基取代的苯基；條件是在式(Ia)和(Ib)中存在至少一個取代基A-X-、A1-X1-、A2-X2-、A3-X3-、A4-X4-或A5-X5-；A、A1、A2、A3、A4和A5各自獨立地是式III的表面活性基團 其中單元IIIa1、IIIa2、IIIa3、IIIa4、IIIa5、IIIa6、IIIa7、IIIb和/或IIIc是無規或嵌段分布的， 和在該式中，圓圈代表上述定義的基團R、R1、R2、R3、R4、R5經由橋基X、X1、X2、X3、X4、X5被適宜的甲矽烷基取代；或A、A1、A2、A3、A4和A5各自獨立地是表面活性基團A0；n是1-1000的數，或當矽氧烷原料是低聚矽氧烷的混合物時，n也可以小於1但大於0；
m是0-100的數；p是0-10000的數；A0是C6-C30烷基、C6-C30鏈烯基、C6-C30炔基、C6-C30芳烷基、C6-C30烷基-(CO)-、C6-C30鏈烯基-(CO)-、C6-C30炔基-(CO)-、C6-C30芳烷基-(CO)-、C6-C30烷基-Si(R18)(R19)-、C6-C30鏈烯基-Si(R18)(R19)-或C6-C30炔基-Si(R18)(R19)-，它們各自是未取代的或被OH、C1-C4烷氧基、苯基、萘基、滷素、CN、SR13、NR14R15取代和/或被-O(CO)R11取代，和任選地被一個或多個-O-、-S-或-NR17-間隔；G1是C1-C18烷基，或式 的基團；G2是C1-C18烷基，或式 的基團；或G1和G2一起是單鍵；R18、R19、R20、R22、R23、R24、R25、R26和R27各自獨立地是C1-C18烷基、苯基、C2-C6羥烷基、C2-C6氨基烷基或C5-C8環烷基；R21是未取代的C1-C18烷基，或被羥基、C1-C12烷氧基、滷素、C3-C8環烷基取代和/或被N(R14)(R15)取代的C1-C18烷基；或R21是未取代的苯基或被C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、滷素、羥基和/或被N(R14)(R15)取代的苯基；或R21是C5-C8環烷基；當A或A3是式III的基團時，X和X3各自獨立地是單鍵，-U-C1-C10亞烷基，-U-C3-C12亞環烷基，-U-C6-C12亞雙環烷基，被一個或多個不連續的C3-C12亞環烷基、-U-C3-C12亞環烷基、C6-C12亞雙環烷基或-U-C6-C12亞雙環烷基間隔的-U-C1-C10亞烷基，被一個或多個不連續的O、C3-C12亞環烷基、-U-C3-C12亞環烷基、C6-C12亞雙環烷基和/或-U-C6-C12亞雙環烷基間隔的-U-C1-C10亞烷基，
-(CH2)a-CH(OH)-CH2-O-CO-(CH2)b-，-(CH2)a-O-(CH2)b-CH(OH)-CH2-O-CO-(CH2)c-，C2-C10亞烯基，C2-C10亞炔基，-(CH2)a-O-，-O-(CH2)a-，-O-(CH2)a-O-，-(CH2)a-O-(CH2)b-，-(CH2)a-O-(CH2)b-O-，-(CH2)a-NR17-(CH2)b-，-(CH2)a-NR17-，-(CH2)a-O-(CH2)b-NR17-，-(CH2)a-O-(CH2)b-NR17-(CH2)c-，-(C2-C10亞烯基)-O-(CH2)a-，-(C2-C10亞烯基)-O-，-(C2-C10亞炔基)-O-(CH2)a-，-(C2-C10亞炔基)-O-，-(C2-C10亞烯基)-O-(CH2)a-O-，-(C2-C10亞炔基)-O-(CH2)a-O-，-(C2-C10亞烯基)-NR17-，-(C2-C10亞烯基)-O-(CH2)a-NR17-，-(C2-C10亞炔基)-NR17-，或-(C2-C10亞炔基)-O-(CH2)a-NR17-，和當A或A3代表A0時，X和X3各自獨立地是單鍵、-O-、-S-或-NR17-，當A1或A5是式III的基團時，X1和X5各自獨立地是單鍵，-CH2-U-C1-C10亞烷基，-CH2-U-C3-C12亞環烷基，-CH2-U-C6-C12亞雙環烷基，被一個或多個不連續的C3-C12亞環烷基、-U-C3-C12亞環烷基、C6-C12亞雙環烷基或-U-C6-C12亞雙環烷基間隔的-CH2-U-C1-C10亞烷基，被一個或多個不連續的O和C3-C12亞環烷基、-U-C3-C12亞環烷基、C6-C12亞雙環烷基和/或-U-C6-C12亞雙環烷基間隔的-U-C1-C10亞烷基， -(CH2)a-CH(OH)-CH2-O-CO-(CH2)d-，-(CH2)a-O-(CH2)b-CH(OH)-CH2-O-CO-(CH2)d-，
C2-C10亞烯基，C2-C10亞炔基，-(CH2)a-O-，-(CH2)a-O-(CH2)b-，-(CH2)a-O-(CH2)b-O-，-(CH2)a-O-(CH2)b-O-(CH2)c-，-(CH2)a-NR17-(CH2)b-，-(CH2)a-NR17-(CH2)b-O-，-(CH2)a-NR17-(CH2)b-O-(CH2)c-，-(C2-C10亞烯基)-O-(CH2)a-，-(C2-C10亞烯基)-O-，-(C2-C10亞炔基)-O-(CH2)a-，-(C2-C10亞炔基)-O-，-(C2-C10亞烯基)-NR17-(CH2)a-，-(C2-C10亞烯基)-NR17-(CH2)a-O-，-(C2-C10亞烯基)-NR17-(CH2)a-O-(CH2)c-，-(C2-C10亞炔基)-NR17-(CH2)a-，-(C2-C10亞炔基)-NR17-(CH2)a-O-，或-(C2-C10亞炔基)-NR17-(CH2)a-O-(CH2)c-；和當A1或A5代表A0時，X1和X5各自獨立地是單鍵；當A2或A4是式III的基團時，X2和X4各自獨立地是單鍵，-CH2-U-C1-C10亞烷基，-CH2-U-C3-C12亞環烷基，-CH2-U-C6-C12亞雙環烷基，被一個或多個不連續的C3-C12亞環烷基、-U-C3-C12亞環烷基、C6-C12亞雙環烷基或-U-C6-C12亞雙環烷基間隔的-CH2-U-C1-C10亞烷基，被一個或多個不連續的O和C3-C12亞環烷基、-CH2-U-C3-C12亞環烷基，C6-C12亞雙環烷基和/或-U-C6-C12亞雙環烷基間隔的-CH2-U-C1-C10亞烷基， -(CH2)a-CH(OH)-CH2-O-CO-(CH2)d-，-(CH2)a-O-(CH2)b-CH(OH)-CH2-O-CO-(CH2)d-，C2-C10亞烯基，C2-C10亞炔基，
-(CH2)a-O-，-(CH2)a-O-(CH2)b-，-(CH2)a-O-(CH2)b-O-，-(CH2)a-NR17-(CH2)b-，-(CH2)a-NR17-(CH2)b-O-，-(CH2)a-NR17-(CH2)b-O-(CH2)c-，-(C2-C10亞烯基)-O-(CH2)a-，-(C2-C10亞烯基)-O-，-(C2-C10亞炔基)-O-(CH2)a-，或-(C2-C10亞炔基)-O-；和當A2或A4代表A0時，X2和X4各自獨立地是單鍵；-U-是-COO-、-(CH2)a-COO-、-Si-或(CH2)a-Si-，a、b和c各自獨立地是0-10的數；但是，條件是當所述亞甲基位於兩個氧原子之間或位於氧原子和氮原子之間時，它們至少是1，d是1-10的數。
C1-C18烷基是直鏈或支化的，是例如C1-C12烷基、C1-C8烷基、C1-C6烷基或C1-C4烷基。例子包括甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、2，4，4-三甲基戊基、2-乙基己基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基和十八烷基。
C1-C12烷基、C1-C8烷基和C1-C4烷基具有上面給出的至多含相應數目碳原子的相同含義。
C6-C30烷基同樣是直鏈或支化的，是例如C6-C24烷基、C6-C12烷基、C10-C30烷基、C10-C24烷基或C12-C30烷基。例子包括己基、庚基、2，4，4-三甲基戊基、2-乙基己基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基、二十五烷基、二十六烷基、二十七烷基、二十八烷基和三十烷基。
被一個或多個氧原子間隔的C2-C12烷基是例如被-O-間隔1-9次，例如間隔1-7次，或間隔1或2次。當基團被多個氧原子間隔時，氧原子在每種情況下被至少一個亞甲基彼此分開，導致例如結構單元為-CH2-O-CH3、-CH2CH2-O-CH2CH3、-[CH2CH2-O]y-CH3(其中y是1-9)、-(CH2CH2-O)7-CH2CH3、-CH2-CH(CH3)-O-CH2-CH2CH3或-CH2-CH(CH3)-O-CH2CH3。
C2-C6羥烷基是被OH取代的C2-C6烷基。烷基基團是直鏈或支化的，可以具有上述給出的含義(最多含相應數目的碳原子)。
C2-C6氨基烷基是被NH2取代的C2-C6烷基。烷基基團是直鏈或支化的，可以具有上述給出的含義(最多含相應數目的碳原子)。
C1-C12烷氧基代表直鏈或支化的基團，是例如C1-C10烷氧基、C1-C8烷氧基、C1-C6烷氧基或C1-C4烷氧基。例子包括甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、異丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、2，4，4-三甲基戊氧基、2-乙基己氧基、辛氧基、壬氧基、癸氧基和十二烷氧基，特別是甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、異丁氧基、叔丁氧基，優選甲氧基。C1-C4烷氧基同樣代表直鏈或支化的基團，並例如具有上述給出的含義，最多含相應數目的碳原子。
C3-C8環烷基是含有至少一個環的直鏈或支化烷基，例如環丙基、環戊基、甲基環戊基、環己基、甲基-或二甲基-環己基、或環辛基，特別是環戊基或環己基。
C5-C8環烷基具有上述給出的含義，最多含相應數目的碳原子。
C3-C6鏈烯基可以是單不飽和或多不飽和的，也可以是直鏈或支化的，例如是C3-C4鏈烯基。例子包括烯丙基、甲代烯丙基、1，1-二甲基烯丙基、1-丁烯基、2-丁烯基、1，3-戊二烯基和1-己烯基，特別是烯丙基。
C6-C30鏈烯基同樣是直鏈或支化的以及單不飽和或多不飽和的，例如是C6-C24鏈烯基、C6-C12鏈烯基、C10-C30鏈烯基、C10-C24鏈烯基或C12-C30鏈烯基。例子包括己烯基、庚烯基、2，4，4-三甲基戊烯基、2-乙基己烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十四碳烯基、十五碳烯基、十六碳烯基、十七碳烯基、十八碳烯基、十九碳烯基、二十碳烯基、二十一碳烯基、二十二碳烯基、二十三碳烯基、二十四碳烯基、二十五碳烯基、二十六碳烯基、二十七碳烯基、二十八碳烯基和三十碳烯基。
C6-C30炔基是直鏈或支化的以及單不飽和或多不飽和的，例如是C6-C24炔基、C6-C12炔基、C10-C30炔基、C10-C24炔基或C12-C30炔基。例子包括己炔基、庚炔基、2，4，4-三甲基戊炔基、2-乙基己炔基、辛炔基、壬炔基、癸炔基、十一炔基、十二炔基、十四炔基、十五炔基、十六炔基、十七炔基、十八炔基、十九炔基、二十炔基、二十一炔基、二十二炔基、二十三炔基、二十四炔基、二十五炔基、二十六炔基、二十七炔基、二十八炔基和三十炔基。
亞烷基和亞環烷基是上述烷基和環烷基的二價形式。
C6-C12亞雙環烷基優選是亞雙環庚基、亞雙環辛基。
C6-C30芳烷基是被芳族基團取代的烷基。例子包括苯基-C1-C24烷基，萘基-C1-C20烷基，蒽基-C1-C16烷基，以及菲基-C1-C16烷基，所述C1-C24烷基、C1-C20烷基和C1-C16烷基被相應的芳族基團苯基、萘基、蒽基或菲基取代。烷基基團是直鏈或支化的，可以具有上述給出的含義。例子包括苄基、苯基乙基、α-甲基苄基、苯基戊基、苯基己基和α，α-二甲基苄基，特別是苄基、萘基甲基、萘基乙基、萘基丙基和萘基-1-甲基乙基，更特別是萘基甲基。烷基單元可以位於萘環的1-或2-位。
滷素是氟、氯、溴或碘，特別是氯或溴，優選氟。
取代的苯基是在苯環上被單取代至五取代的，例如單取代、二取代或三取代的，特別是單取代或二取代的。
在本文中，雜環基團應該理解為含有一個或多個、特別是1或2個雜原子的脂族或芳族環。它可以是稠合環體系。作為雜原子，這裡考慮例如特別是O、N和S。例子包括呋喃基、噻吩基、吡咯基、氧雜環己烯基、二氧雜環己烯基和吡啶基。優選5或6元環。R代表雜環基團，例如是吡咯基、吡咯烷基、噁唑基、吡啶基、1，3-二嗪基、1，2-二嗪基、哌啶基、嗎啉基、噻蒽基、呋喃基、吡喃基、呫噸基、咪唑基、噻唑基、嘧啶基、吲唑烷基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、異喹啉基、喹啉基、呫噸基、噻噸基、吖啶基等。
如果被OR12-、SR13-或NR14R15-取代的萘基、蒽基、菲基或雜環與基團R12、R13、R14和/或R15一起形成5或6元環，則例如包括以下結構 圓弧和兩個雙鍵在每種情況下代表芳環體系。
如果R6、R7、R8、R9或R10代表OR12、SR13或NR14R15與苯環上的其它取代基或與苯環的碳原子一起形成5或6元環，則例如包括以下體系 其中R14和R15與和它們連接的氮原子一起形成5或6元環，該環可以另外被-O-或被-NR17-間隔，該環例如是飽和或不飽和的環，例如氮雜環丁烷、哌嗪、吡咯、吡咯烷、噁唑、吡啶、1，3-二嗪、1，2-二嗪、哌啶或嗎啉；尤其是形成嗎啉基環、哌啶基環或哌嗪基環。
若兩個R2基團一起是未取代或被C1-C4烷基或被苯基取代的C2-C5亞烷基，則它們與兩個氧原子以及OR2基團所處的碳原子一起形成環，該環可以被C1-C4烷基或被苯基取代。C2-C5亞烷基例如是亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基或亞戊基。可以獲得例如以下結構 等。
式IIIa1、IIIa2、IIIa3、IIIa4、IIIa5、IIIa6、IIIa7、IIIb和/或IIIc的單元是無規或嵌段分布的，也就是說式III表示的單元順序是所希望的。例如，式IIIa1、IIIa2、IIIa3、IIIa4、IIIa5、IIIa6、IIIa7、IIIb、IIIc的單元嵌段可以連續出現，但是單個單元也可以以無規分布的形式連接，這取決於在製備方法中所用的矽氧烷。
代表C1-C10亞烷基的X、X1、X2、X3、X4和X5各自是直鏈或支化的亞烷基，例如C1-C8-、C1-C6-、C1-C4-、C2-C8-或C2-C4-亞烷基，例如亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞異丙基、亞正丁基、亞仲丁基、亞異丁基、亞叔丁基、亞戊基、亞己基、亞庚基、亞辛基、亞壬基或亞癸基。X、X1、X2、X3、X4和X5特別是C1-C8亞烷基，例如亞乙基、亞辛基、
-C(CH3)2-CH2-或 代表C3-C12亞環烷基的X、X1、X2、X3、X4和X5各自是含有至少一個環的直鏈或支化亞烷基，例如亞環丙基、亞環丁基、亞環戊基、亞環己基等。
代表C6-C12亞雙環烷基的X、X1、X2、X3、X4和X5各自是含有至少一個雙環的直鏈或支化基團，例如亞雙環庚基、亞雙環辛基等。
C2-C10亞烯基是單不飽和或多不飽和的，直鏈或支化的，例如是C2-C8亞烯基、C4-C8亞烯基、C3-C6亞烯基或C2-C4亞烯基，例如亞乙烯基、1-亞丙烯基、1-亞丁烯基、3-亞丁烯基、2-亞丁烯基、1，3-亞戊二烯基、5-亞己烯基或7-亞辛烯基。
C4-C8亞烯基根據碳原子數目具有上述給出的定義。
C2-C10亞炔基是單不飽和或多不飽和的，直鏈或支化的，例如是C2-C8亞炔基、C3-C6亞炔基或C2-C4亞炔基。例子包括亞己炔基、亞庚炔基、2，4，4-三甲基亞戊炔基、2-乙基亞己炔基、亞辛炔基、亞壬炔基和亞癸炔基。
表述「和/或」表示不僅可以存在所定義的方案(取代基)中的一種，而且可以同時存在多種定義的方案(取代基)，也就是說，不同方案(取代基)的混合物。
表述「至少」表示一種或一種以上，例如一種、兩種或三種，優選一種或兩種。
在說明書和權利要求中，除非另有說明，否則術語「含有」理解為指包括定義的整體或定義整體的一組，但是不包括已經說明被排除的任何其它物質。
「a」、「b」和「c」優選是0-10的數，例如0-3，尤其是3，但是條件是當所述亞甲基位於兩個氧原子之間或位於氧原子和氮原子之間時，它們至少是1。
「p」是例如1-1000、1-100、1-50或1-25的數；和「m」是0-100、例如0-50或0-25的數，尤其是0。
「n」優選是1-100；當矽氧烷原料是低聚矽氧烷的混合物時，「n」可以小於1但大於0。在這種情況下，例如是0.1-1000、0.5-1000、0.8-1000等。
A、A1、A2、A3、A4和A5優選是式III的基團。
一些式I化合物是新的，並包括在本發明中。
R特別是式II的基團，或代表萘基；式II的基團是優選的。
在式I化合物中，當R和/或R3代表式II的基團時，取代基R6、R7、R8、R9和R10中的至少一個是基團-X-A或-X3-A3；或取代基R2、R4和R5中的至少一個是基團-X2-A2、-X4-A4或-X5-A5；若在R和R3中的取代基R6、R7、R8、R9和R10之一是基團-X-A或-X3-A3，則例如取代基R6、R7、R8、R9和R10中的1-3個或者1或2個或一個是基團-X-A或-X3-A3。優選，基團R6、R7、R8、R9和R10中的1或2個是-X-A或-X3-A3。R6、R8或/和R10特別是基團-X-A或-X3-A3。優選R6或/和R8是基團-X-A或-X3-A3。
除了是基團-X-A或-X3-A3以外，R6、R7、R8、R9和R10特別是氫、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，優選氫。
R11特別是C1-C4烷基或苯基。
R12和R13特別是C1-C4烷基、氫、苯基或被氧間隔的C2-C8烷基，優選C1-C4烷基或氫。
R14和R15特別是C1-C4烷基，優選甲基，或與和它們連接的氮原子一起形成嗎啉基。
R16特別是C1-C4烷基，未取代的苯基或被C1-C4烷基取代的苯基。
R17優選是氫、C1-C4烷基，或被OH取代的C1-C4烷基。
R18、R19和R20優選是C1-C4烷基，特別是甲基。
R21特別是C1-C4烷基，例如甲基。
A0特別是C6-C30烷基基團，該基團是未取代的或被滷素取代。優選C6-C30烷基是未取代的或被滷素、優選氟取代。當C6-C30烷基基團被氟取代時，優選是全氟化的。
X和X1優選是C3-C6亞烷基、-(CH2)a-O-或-(CH2)a-O-(CH2)b-O-，特別是-(CH2)a-O-或-(CH2)a-O-(CH2)b-O-，a特別是3，b特別是2。
X1和X5優選是C3-C6亞烷基或-(CH2)a-O-(CH2)b-，a特別是2，b特別是3；X1和X5特別是C3-C6亞烷基。
X2和X4優選是C3-C6亞烷基或-(CH2)a-O-(CH2)b-，a和b特別是3。X2和X4特別是C3-C6亞烷基。
式I化合物根據本領域技術人員已知的常規方法來製備。
I.當A是式III基團時，可以獲得式Ia和Ib的化合物，例如通過使具有(至少)一個鏈烯基的光引發劑(IV)、(IVa)、(IVb)或(IVc)與矽氧烷(V)在適宜的催化劑存在下反應來進行 其中IN、IN1、IN2和IN3表示上述基團，但在該反應中，雙鍵各自變成單鍵，CH基團變成CH2基團，也就是說，在產物中，-CH2＝CH-變成-CH2-CH2-和-CH2＝CH-CH2-變成-(CH2)3-；R、R1、R2、R3、R4、R5、R18、R19、R20、R21、X、G1、G2、n、m和p如前面所定義。
這些反應的條件是本領域技術人員公知的。鏈烯基改性的化合物(IV)、(IVa)、(IVb)或(IVc)與矽氧烷化合物(V)的摩爾比取決於所需的產物，並且通常不是關鍵的。例如根據(V)中的游離Si-H基團含量和在所述情況中這些基團所希望的取代程度來選擇(IV)、(IVa)、(IVb)或(IVc)的用量。如果所有基團都反應，則例如(IV)、(IVa)、(IVb)或(IVc)應該有利地過量添加。但是，也可以使用過量的組分(V)。
反應溫度有利地保持在20-150℃範圍內，優選60-110℃。此外，有利的是例如在適宜的非質子有機溶劑中進行該反應，該溶劑例如是四氫呋喃(THF)、二噁烷、己烷、庚烷、環己烷、甲苯、二甲苯、苯或氯苯，但是例如也可以在不存在溶劑的情況下操作。
反應混合物通常在反應的同時進行攪拌。
此外，反應有利地在惰性條件下進行，例如在氬氣或氮氣氣氛下進行。
適合該反應工序的催化劑包括例如貴金屬催化劑，例如鉑或銠催化劑。例子包括H2PtCl6和PtCl2(C6H5-CH＝CH2)2。這些催化劑可以例如載附在合適的載體材料上，例如在氧化鋁上，例如Pt/Al2O3(可以例如從Heraeus獲得)。可以用作載體材料的還有例如碳(Pt/C，但該催化劑不一定是無水的，可以例如從Johnson Matthey獲得)。合適的催化劑的例子包括鉑、鈀、銠、鎳、鈷和其它金屬，特別是粉末形式或配合物形式。例子包括鉑海綿、鉑碳黑、氯鉑酸，氯鉑酸和醇的反應產物，氯鉑酸和乙烯基矽氧烷的配合物。這些催化劑可以商購，例如鉑-羰基-環乙烯基甲基矽氧烷配合物、鉑-二乙烯基四甲基二矽氧烷配合物、鉑辛醛/辛醇配合物，或可以根據本領域技術人員公知的常規方法獲得。
催化劑的濃度有利地是例如1-1000ppm，例如150-400ppm。
鏈烯基改性的光引發劑(IV)、(IVa)可以根據本領域技術人員公知的方法來製備，例如根據EP162572、EP0 228 145、US4 534838或US4 587 276描述的方法製備。適宜的方法也公開在US4 391963、US4 536 265和US4 477 326中。
一些矽氧烷化合物(V)可以商購，或它們可以根據本領域技術人員公知的方法來獲得。例如在Geleste公司目錄「ABCR Geleste2000」的434-447頁可以找到它們的製備方法以及參考文獻。
II.另一種製備表面活性光引發劑的可能方法是使含有適宜甲矽烷基的光引發劑與鏈烯基改性的矽氧烷反應 X、R、R1、R2、R3、R4、R5、R18、R19、R20和G1如前面所定義；R』是亞烷基；「...」代表連接於該位置上的是式III中定義的矽氧烷分子部分的基團(根據式III，在該反應原料中，m必須是0)。
矽氧烷的烯基部分的雙鍵也可以是環烯基殘基的雙鍵或雙環烯基殘基的雙鍵。
該方法的反應條件與上述相對應。在文獻中，這種反應描述在例如US4 391 963和JMS Pure Applied Chem.A31(3)(1994)，305中。
III.表面活性光引發劑也可以例如通過含羥基的引發劑與矽氧烷反應來獲得
IN4、IN5、X、R18、R19、R20、R21、G1、n、m、p和G2如前面所定義；「...」代表連接於該位置上的是式III中定義的矽氧烷分子部分的基團。
適合於該反應的催化劑包括例如辛酸鋅，二月桂酸二丁錫，辛酸鋅，辛酸錫和辛酸鋅。這些反應的例子(儘管實例含有敏化劑單元代替光引發劑單元)可以在US4 921 589中找到。
IV.在JMS Pure Appl.Chem.A34(11)(1997)的2335-2353中，L.Lecamp等人描述了製備含矽氧烷的引發劑的方法，其中含Si(OR」)1-3基團的引發劑與含Si(OH)1-2基團的矽氧烷反應。所用的催化劑例如是二月桂酸二丁錫 IN4、IN5、X、R18、R19和G1如前面所定義；R」是烷基，特別是甲基；「...」代表連接於該位置上的是式III中定義的矽氧烷分子部分的基團。
V.對應於本發明的表面活性光引發劑也可以例如通過在芳環上含有至少一個羰基的光引發劑與含C-C雙鍵作為端基(例如烯丙基或乙烯基)的矽氧烷反應來獲得
R18和G1如前面所定義；在下面提到的參考文獻的實施例中，Rx與相鄰的羰基形成苯偶姻、偶苯醯二烷基縮酮、α-羥基酮或α-氨基酮；R』是亞烷基；「...」代表連接於該位置上的是式III中定義的矽氧烷分子部分的基團。該反應可以用IN6以及IN7型化合物進行 該反應公開在US5776 658中。適合於該反應的催化劑包括例如釕化合物，如Murai等人在Nature 366(1993)529中所述。
VI.聚烷氧基矽氧烷在鹼或酸催化劑存在下的聚合或共聚反應描述在US4 477 326和JP9-328522-A中。所述方法也適合製備本發明的表面活性光引發劑 IN4、IN5、X、R18、R19和R20如前面所定義；R」是烷基。
在該反應中獲得了聚合的和環狀的產物。
VII.製備表面活性光引發劑的其它方法描述在例如US4 587 276和US4 477 276中；具有可水解基團的矽氧烷(例如Si-Cl)的聚合或共聚反應在水的存在下進行
IN4、IN5、X、R18、R19、R20和G1如前面所定義；R2是例如Cl或OCH3；「...」代表連接於該位置上的是式III中定義的矽氧烷分子部分的基團。
VIII.在J.M.S.Pure Appl.Chem.A31(3)(1994)的305-318頁，A.Kolar等人描述了使用1，4-二氯苯作為原料來製備含矽氧烷基的光引發劑。格氏反應用於產生反應中心，其與二甲基二氯矽烷或二甲基一氯矽烷反應形成相應的甲矽烷基改性的氯苯，通過進一步反應在它上面插入相應的α-可裂解的光引發劑羰基。相似地，還可以通過引入合適的光引發劑偶苯醯二烷基縮醛基團或合適的光引發劑苯偶姻基團來獲得式(Ia)或(Ib)的化合物。
IX.在Makromol.Chem.193(1992)1273-1282頁中，L.Pouliquen等人公開了含有酸基的光引發劑與含有環氧基的矽氧烷在乙酸酐的存在下的多步驟反應(在該文獻中的光引發劑化合物是苯某酮/叔胺型)。該方法還可以用於例如製備本發明的化合物 和含有IN5的相應分子。
使用充足的條件，可以在沒有乙酸酐的條件下將含酸基的光引發劑加入含環氧基的矽氧烷中。
IN4、IN5、X、G1和R18如前面所定義；R』是亞烷基；「...」代表連接於該位置上的是式III中定義的矽氧烷分子部分的基團。
含有酸基的光引發劑和含有鏈烯基、環烯基或雙環烯基殘基的矽氧烷可以反應形成表面活性光引發劑 和含有IN4的相應結構。
含有環烯基或雙環烯基殘基的矽氧烷衍生物也可以進行同樣的反應。
IN4、IN5、X、G1和R18如前面所定義；R』是亞烷基；「...」代表連接於該位置上的是式III中定義的矽氧烷分子部分的基團。
X.含有異氰酸酯基的光引發劑和含有羥基或胺基的矽氧烷相似地反應形成表面活性光引發劑 IN4、IN5、X、G1和R18如前面所定義；Z是NH2或OH；Z1是NH或O；「...」代表連接於該位置上的是式III中定義的矽氧烷分子部分的基團。
這些反應例如描述在WO96/20919中。
XI.被環矽氧烷基團取代的光引發劑可以例如通過用環矽氧烷如I中所述反應來獲得，環矽氧烷例如是
但是，對於製備具有環矽氧烷基的光引發劑，還可以首先引入直鏈矽氧烷基團，例如使用上述方法，然後通過鹼例如氫氧化鈉的作用或通過酸的作用來進行環化反應。
含有環矽氧烷基的表面活性光引發劑可以例如如上所述通過環矽氧烷與下述引發劑部分反應來合成 (IN、IN1、IN2、IN3和R18如前面所定義；y代表環的大小；IN、IN1、IN2和IN3在上式中僅用IN表示)。
還可以在酸或鹼的存在下使含OR」基團的矽氧烷改性引發劑部分 與含IN5的相應分子進行環化反應。
IN4、IN5、X和R18如前面所定義；R」是烷基；a＝0或1；b＝2或3，其中a和b之和是3；根據a和b的定義，R是R18或OR」。
此外，環狀化合物可以通過含OR」基團的矽氧烷改性引發劑部分與含OR」基團的矽氧烷和含IN5的相應分子反應來形成
(IN4、IN5、X、R18、R19和R20如前面所定義；R」是烷基；y和y1的總和決定元數或環數)。
Si(IN4)(R18)、Si(IN5)(R18)和Si(R19)(R20)基團是無規或嵌段分布的。
例如與上述反應I至XI相似，在相似的條件下，使用相應的適宜取代的光引發劑可以獲得具有多個相同或不同基團A1-X1-、A2-X2-、A3-X3-、A4-X4-或A5-X5-的式Ia和Ib化合物。
在製備含矽氧烷的光引發劑的過程中，還可以形成活性化合物的混合物。這些混合物可以按照常規方法分離，例如蒸餾、結晶或色譜法，或可以原樣用作待聚合的組合物中的表面活性光引發劑。
XII.其中A代表A0的式Ia和Ib化合物可以例如通過光引發劑(VI)或(VIa)與適宜的烷基滷(VII)在適宜的催化劑存在下進行Friedel-Crafts烷基化反應來獲得 其中R、R1、R2、R3、R4、R5和A0如前面所定義；X是單鍵。
該方法的工序是本領域技術人員公知的，詳細描述在文獻(例如J.March，Advanced Organic Chemistry，第3版1985，1-13章，479-484頁；或Olah，「Friedel-Crafts Chemistry」，Wiley NY 1973；和Roberts和Khalaf，「Friedel-Crafts Alkylation Chemistry」，Marcel Dekker NY 1984)中。
XIII.其中A代表A0的式Ia和Ib化合物可以例如通過光引發劑(VI)或(VIa)與適宜的表面活性劑(VIII)在適宜的催化劑存在下進行Friedel-Crafts烷基化反應來獲得 其中IN8、IN9和A0如前面所定義；W是-OH或滷素，滷素特別是-Cl；和X是單鍵。
該方法的工序是本領域技術人員公知的，詳細描述在文獻(例如J.March，Advanced Organic Chemistry，第3版1985，1-15章，484-487頁；或Olah，「Friedel-Crafts Chemistry」，InterscienceNY 1963-1964)中。
XIV.式Ia和Ib化合物也可以例如通過本領域技術人員公知的醚形成反應或硫醇基團或胺基團的烷基化反應的常規方法獲得。例如式Ia和Ib化合物可以通過光引發劑(IX)或(IXa)與烷基滷(VII)在鹼的存在下進行反應來獲得 其中R、R1、R2、R3、R4、R5和A0如前面所定義；X是-O-、-S-或-NR17-。
該方法的工序是本領域技術人員公知的，詳細描述在文獻(例如J.March，Advanced Organic Chemistry，第3版1985)。當X是例如-O-時，反應相應於Williamson醚形成反應(J.March，AdvancedOrganic Chemistry，第3版1985，0-14章，342-343頁)；當X是-S-時，該反應例如描述在J.March，Advanced Organic Chemistry，第3版1985，3-5章，589-590頁；當X是-NR17-時，該反應相應於胺的烷基化反應(J.March，Advanced Organic Chemistry，第3版1985，0-45章，364-366頁)。
XV.式Ia和Ib化合物也可以例如通過其中X是-O-、-S-或-NR17-的適宜光引發劑進行醯基化反應獲得。該方法的各種可能條件是本領域技術人員公知的。例如式Ia或Ib化合物可以如下反應通過光引發劑(IX)與含酸基或醯氯基的適宜表面活性劑(VIII)進行醯化反應形成酯、硫代酸酯或醯胺。也可以使用光引發劑(IXa)作為原料來進行相似的反應 其中IN10、IN11和A0如前面所定義；在這種情況下，X是-O-、-S-或-NR17-；W是-OH或滷素，滷素特別是-Cl。
該方法是本領域技術人員公知的，詳細描述在普通有機化學教科書中，例如J.March，Advanced Organic Chemistry，第3版1985。
XVI.式Ia和Ib化合物也可以通過其中X是-O-、-S-或-NR17-基團的適宜光引發劑進行甲矽烷基化反應獲得。該方法的各種可能條件是本領域技術人員公知的。例如化合物Ia可以通過光引發劑(IX)與含甲矽烷基活性基團例如基團 的適宜表面活性劑(X)進行甲矽烷基化反應來獲得。也可以使用光引發劑(IXa)作為原料來進行相似的反應
其中IN10、IN11、R18、R19和A0如前面所定義；在這種情況下，X是-O-、-S-或-NR17-；-Hal是滷原子，特別是Cl。
該方法例如描述在Lalonde和Chan的Synthesis(1985)，(9)，817-45頁中。
例如與上述反應XII至XVI相似，在相似的條件下，使用相應的適宜取代的光引發劑可以獲得具有多個相同或不同基團A1-X1-、A2-X2-、A3-X3-、A4-X4-或/和A5-X5-的式Ia和Ib化合物。
優選如下的方法，其中在化合物Ia和Ib中，R和R3是式II的基團或萘基，其是未取代的或被A-X-、A3-X3-、C1-C8烷基和/或OR12取代；R1是A1-X1-、或式(II)的基團；R2是C1-C12烷基或A2-X2-，或兩個R2基團一起為C2-C5亞烷基；R4是氫、C1-C12烷基或A4-X4-；R5是氫、C1-C12烷基、A5-X5-、-CH2-OR4或式II的基團；R6、R7、R8、R9和R10各自獨立地是氫；A-X-、A3-X3-、OR12、滷素、苯基、C1-C12烷基；或被一個或多個不連續的氧原子間隔的C2-C12烷基；R12是氫、苯基、C3-C6鏈烯基、環戊基、環己基、C1-C12烷基，或被一個或多個不連續的氧原子間隔的C2-C12烷基；A、A1、A2、A3、A4和A5各自獨立地是式III的表面活性基團或表面活性基團A0；A0是C6-C30烷基、C6-C30芳烷基、C6-C30烷基-(CO)-、C6-C30芳烷基-(CO)-、C6-C30烷基-Si(R18)(R19)-，它們是未取代的或被F取代；R18、R19、R20、R21、R22、R23、R24、R15、R26和R27各自獨立地是C1-C18烷基或苯基；當A或A3是式III的基團時，X和X3各自獨立地是C1-C10亞烷基，-(CH2)a-O-，-O-(CH2)a-O-，-(CH2)a-O-(CH2)b-，-(CH2)a-O-(CH2)b-O-，-(CH2)a-NR17-(CH2)b-，-(CH2)a-NR17-或-(CH2)a-O-(CH2)b-NR17-；
和當A或A3代表A0時，X和X3是單鍵、-O-、-S-或-NR17-；當A1或A5是式III的基團時，X1和X5各自獨立地是C1-C10亞烷基，-(CH2)a-O-，-(CH2)a-O-(CH2)b-，-(CH2)a-O-(CH2)b-O-或(CH2)a-NR17-(CH2)b-；和當A1或A5代表A0時，X1和X5各自獨立地是單鍵；當A2或A4是式III的基團時，X2和X4各自獨立地是單鍵，C1-C10亞烷基，-(CH2)a-O-，-(CH2)a-O-(CH2)b-，-(CH2)a-O-(CH2)b-O-或(CH2)a-NR17-(CH2)b-；和當A2或A4代表A0時，X2和X4各自獨立地是單鍵。
特別優選如下的方法，其中在化合物Ia和Ib中，R和R3是式II的基團；R1是式(II)的基團；R2是C1-C12烷基；R4是氫或C1-C12烷基；R5是氫或A0；R6、R7、R8、R9和R10各自獨立地是氫或A-X-；A是式III的表面活性基團或表面活性基團A0；A0是C6-C30烷基、C6-C30烷基-(CO)-，這些基團是未取代的或被F取代；R18、R19、R20、R21、R22、R23、R24、R25、R26和R27各自獨立地是C1-C18烷基或苯基；X是C1-C10亞烷基，-(CH2)a-O-，-O-(CH2)a-O-，-(CH2)a-O-(CH2)b-或-(CH2)a-O-(CH2)b-O-。
以下是本發明的式Ia和Ib的化合物的例子



式I化合物含有至少一個取代基-X-A、-X1-A1、-X2-A2、-X3-A3、-X4-A4或-X5-A5。這些取代基是使光引發劑化合物具有表面活性的基團，也就是說確保光引發劑濃集在待固化的配製物的表面上。
根據本發明使用光引發劑來固化自由基聚合體系，目的是獲得具有優異性能的固化表面。為此，重要的是光引發劑濃集在待固化的配製物的表面上。如上所述，這通過光引發劑上的適宜取代基來實現。對表面性能的改進可以不僅在純的光固化體系中、而且在可熱固化和光固化的混合物配製物中的這種引發劑的幫助來實現。本發明因此涉及式I的光引發劑在純的可光固化配製物中的用途，而且涉及它在可熱固化和光化學固化的混合物配製物中的用途。熱固化可以在暴露於光之前、期間或之後來進行。
本發明因此還涉及一種上述方法，其中可光固化的配製物含有作為其它組分的至少一種可熱交聯的化合物(C)，和其中該配製物通過用波長在200nm至IR區域範圍內的光來輻照，並在此之前、同時和/或隨後進行熱作用來固化。
根據本發明，式Ia和Ib化合物可以作為表面活性光引發劑用於烯屬不飽和化合物或含有這些化合物的混合物的光聚合反應，並且向所述配製物的表面取向。根據本發明，因此使光引發劑濃集於塗層表面上的方法包括將式Ia或Ib的表面活性光引發劑加入含有烯屬不飽和可光聚合化合物的可光聚合混合物中。
根據本發明，當要將式(I)的引發劑用作表面活性光引發劑時，它們不用在含有矽氧烷改性樹脂組分的組合物中。但是，根據本發明的化合物非常適用於提高引發劑分子與這種矽氧烷改性樹脂的混溶性和相容性。它們作為表面活性光引發劑的用途是優選的。
光引發劑還可以與其它光引發劑(E)和/或其它添加劑(D)組合使用。
本發明因此還涉及可光聚合的組合物，包含(A)至少一種烯屬不飽和的可自由基光聚合的化合物；和(B)至少一種式Ia或Ib的表面活性光引發劑。
此外，本發明涉及可光聚合的組合物，包含(A)至少一種烯屬不飽和的可自由基光聚合的化合物；(B)至少一種式Ia或Ib的表面活性光引發劑；和(C)至少一種可熱交聯的化合物。
根據本發明，組合物還可以含有其它不同的光引發劑(E)和/或其它添加劑(D)。
也可以加入用於熱交聯的催化劑。合適的例子在下面列出。
不飽和化合物(A)可以含有一個或多個烯屬雙鍵。它們可以具有低分子量(單體)或較高分子量(低聚)。
具有雙鍵的單體的例子包括丙烯酸和甲基丙烯酸的烷基和羥烷基酯，例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯和丙烯酸2-羥乙基酯，丙烯酸異冰片基酯，甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸乙酯。其它例子是丙烯腈、丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、N-取代的(甲基)丙烯醯胺、乙烯基酯(例如乙酸乙烯酯)、乙烯基醚(例如異丁基乙烯基醚)、苯乙烯、烷基-和滷代-苯乙烯、N-乙烯基吡咯烷酮、氯乙烯和1，1-二氯乙烯。
具有多個雙鍵的單體的例子包括乙二醇二丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯和雙酚A二丙烯酸酯，4，4』-雙(2-丙烯醯氧基乙氧基)二苯基丙烷，三羥甲基丙烷三丙烯酸酯，季戊四醇三丙烯酸酯，季戊四醇四丙烯酸酯，丙烯酸乙烯酯，二乙烯基苯，琥珀酸二乙烯基酯，鄰苯二甲酸二烯丙酯，磷酸三烯丙酯，異氰脲酸三烯丙酯和異氰脲酸三(2-丙烯醯氧基乙基)酯。
較高分子量的(低聚)多不飽和化合物的例子包括丙烯酸酯化環氧樹脂，丙烯酸酯化的或含乙烯基醚基團或環氧基團的聚酯，聚氨酯和聚醚。不飽和低聚物的其它例子包括不飽和聚酯樹脂，通常由馬來酸、鄰苯二甲酸和一種或多種二醇來製備，並具有約500-3000的分子量。另外，還可以使用乙烯基醚單體和低聚物，以及馬來酸酯封端的具有聚酯、聚氨酯、聚醚、聚乙烯基醚和環氧化物主鏈的低聚物。如WO90/01512所述，含乙烯基醚基團的低聚物與聚合物的組合是特別合適的，但是也可以考慮用乙烯基醚和馬來酸官能化的單體的共聚物。
具有一個或多個可自由基聚合的雙鍵的化合物也是合適的。優選，在這種化合物中的可自由基聚合的雙鍵是(甲基)丙烯醯氧基的形式。在這裡和在下文中，(甲基)丙烯醯氧基和(甲基)丙烯醯基分別表示丙烯醯氧基和/或甲基丙烯醯氧基以及丙烯醯基和/或甲基丙烯醯基。在分子中優選存在(甲基)丙烯醯氧基形式的至少兩個可聚合的雙鍵。這些化合物可以例如是(甲基)丙烯醯氧基官能的聚(甲基)丙烯酸酯低聚物和/或聚合物。這種化合物的數均分子量可以是例如300-10000，優選800-10000。優選含有(甲基)丙烯醯氧基形式的可自由基聚合的雙鍵的化合物可以按照常規方法獲得，例如通過聚(甲基)丙烯酸酯與(甲基)丙烯酸的反應。該方法和其它製備方法描述在文獻中，是本領域技術人員公知的。這些不飽和低聚物也可以稱為預聚物。
官能化丙烯酸酯也是合適的。通常用於形成這種官能化丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯聚合物的主鏈(原料聚合物)的適宜單體的例子包括例如丙烯酸酯，丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸乙酯，丙烯酸正丁酯，甲基丙烯酸正丁酯，丙烯酸異丁酯，甲基丙烯酸異丁酯，丙烯酸2-乙基己基酯，甲基丙烯酸2-乙基己基酯等。另外，適量的官能單體在聚合期間進行共聚，從而以此方式獲得官能聚合物。酸官能化丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯聚合物使用酸官能化單體例如丙烯酸和甲基丙烯酸來獲得。羥基官能化丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯聚合物是從羥基官能化單體獲得，這些單體例如是甲基丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸2-羥丙酯、甲基丙烯酸3，4-二羥丁酯。環氧官能化丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯聚合物使用環氧官能化單體來獲得，這些單體例如是甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸2，3-環氧基丁基酯、甲基丙烯酸3，4-環氧基丁基酯、甲基丙烯酸2，3-環氧基環己基酯、甲基丙烯酸10，11-環氧基十一烷基酯等。同樣，可以例如從異氰酸酯官能化單體製備異氰酸酯官能化聚合物，這些單體例如是間-異丙烯基-α，α-二甲基苄基異氰酸酯。
特別適用的是例如烯屬不飽和的單官能或多官能羧酸與多元醇或聚環氧化物形成的酯，在主鏈或側基中具有烯屬不飽和基團的聚合物，例如不飽和聚酯、聚醯胺和聚氨酯及其共聚物，醇酸樹脂，聚丁二烯和丁二烯共聚物，聚異戊二烯和異戊二烯共聚物，在側鏈中具有(甲基)丙烯醯基的聚合物和共聚物，以及一種或多種這些聚合物的混合物。
合適的單官能或多官能不飽和羧酸是例如丙烯酸、甲基丙烯酸、檸康酸、衣康酸、肉桂酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸，和不飽和脂肪酸例如亞麻酸或油酸。丙烯酸和甲基丙烯酸是優選的。
但是，飽和的二元羧酸或多元羧酸也可以以與不飽和羧酸的混合物來使用。合適的飽和二元羧酸或多元羧酸包括例如四氯鄰苯二甲酸、四溴鄰苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐、己二酸、四氫鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、1，3，5-苯三酸、壬二酸、癸二酸、十四烷二酸、六氫鄰苯二甲酸等。
合適的多元醇是芳族醇、特別是脂族和環脂族多元醇。芳族醇包括例如氫醌、4，4』-二羥基聯苯、2，2-二(4-羥基苯基)-丙烷，以及線型酚醛清漆和酚醛樹脂A。聚環氧化物的例子是基於所述多元醇、特別是芳族醇和表氯醇的那些。在聚合物鏈或在側基中含有羥基的聚合物和共聚物也適合作為多元醇，例如聚乙烯醇和其共聚物，聚甲基丙烯酸羥烷基酯或其共聚物。其它合適的多元醇是具有羥基端基的低聚酯。
脂族和環脂族多元醇的例子包括優選具有2-12個碳原子的亞烷基二醇，例如乙二醇，1，2-和1，3-丙二醇，1，2-、1，3-和1，4-丁二醇，戊二醇，己二醇，辛二醇，十二烷二醇，二甘醇，三甘醇，分子量優選為200-1500的聚乙二醇，1，3-環戊二醇，1，2-、1，3-和1，4-環己二醇，1，4-二羥基甲基環己烷，甘油，三(β-羥基乙基)-胺，三羥甲基乙烷，三羥甲基丙烷，季戊四醇，二季戊四醇和山梨醇。
多元醇可以部分或完全被一個或多個不同的不飽和羧酸酯化，在偏酯中的游離羥基可以被改性，例如被醚化，或用其它羧酸酯化。
酯的例子是三羥甲基丙烷三丙烯酸酯，三羥甲基乙烷三丙烯酸酯，三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，三羥甲基乙烷三甲基丙烯酸酯，1，4-丁二醇二甲基丙烯酸酯，三甘醇二甲基丙烯酸酯，四甘醇二丙烯酸酯，季戊四醇二丙烯酸酯，季戊四醇三丙烯酸酯，季戊四醇四丙烯酸酯，二季戊四醇二丙烯酸酯，二季戊四醇三丙烯酸酯，二季戊四醇四丙烯酸酯，二季戊四醇五丙烯酸酯，二季戊四醇六丙烯酸酯，三季戊四醇八丙烯酸酯，季戊四醇二甲基丙烯酸酯，季戊四醇三甲基丙烯酸酯，二季戊四醇二甲基丙烯酸酯，二季戊四醇四甲基丙烯酸酯，三季戊四醇八甲基丙烯酸酯，季戊四醇二衣康酸酯，二季戊四醇三衣康酸酯，二季戊四醇五衣康酸酯，二季戊四醇六衣康酸酯，乙二醇二丙烯酸酯，1，3-丁二醇二丙烯酸酯，1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯，1，4-丁二醇二衣康酸酯，山梨醇三丙烯酸酯，山梨醇四丙烯酸酯，季戊四醇改性的三丙烯酸酯，山梨醇四甲基丙烯酸酯，山梨醇五丙烯酸酯，山梨醇六丙烯酸酯，低聚酯的丙烯酸酯類和甲基丙烯酸酯類，甘油二-和三-丙烯酸酯，1，4-環己烷二丙烯酸酯，分子量為200-1500的聚乙二醇的二丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯，以及它們的混合物。
也適合作為組分(A)的是相同或不同的不飽和羧酸的醯胺和優選具有2-6個、特別是2-4個氨基的芳族、環脂族和脂族多胺。這種多胺的例子是乙二胺，1，2-和1，3-丙二胺，1，2-、1，3-和1，4-丁二胺，1，5-戊二胺，1，6-己二胺，辛二胺，十二烷二胺，1，4-二氨基環己烷，異佛爾酮二胺，苯二胺，亞二苯基二胺，二-β-氨基乙基醚，二亞乙基三胺，三亞乙基四胺，以及二(β-氨基乙氧基)-和二(β-氨基丙氧基)-乙烷。其它合適的多胺是可以在側鏈具有額外氨基的聚合物和共聚物以及具有氨基端基的低聚醯胺。這種不飽和醯胺的例子是亞甲基二丙烯醯胺，1，6-己二丙烯醯胺，二亞乙基三胺三甲基丙烯醯胺，二(甲基丙烯醯氨基丙氧基)乙烷，甲基丙烯酸β-甲基丙烯醯氨乙基酯和N-[(β-羥基乙氧基)乙基]-丙烯醯胺。
合適的不飽和聚酯和聚醯胺例如衍生自馬來酸和二醇或二胺。馬來酸可以部分地被其它二元羧酸代替。它們可以與烯屬不飽和共聚單體例如苯乙烯一起使用。聚酯和聚醯胺也可以衍生自二元羧酸和烯屬不飽和二醇或二胺，特別是衍生自具有較長鏈例如6-20個碳原子的那些。聚氨酯的例子是由飽和二異氰酸酯和不飽和二醇或者不飽和二異氰酸酯和飽和二醇組成的那些。
聚丁二烯和聚異戊二烯及其共聚物是公知的。合適的共聚單體包括例如烯烴，例如乙烯、丙烯、丁烯和己烯，(甲基)丙烯酸酯，丙烯腈，苯乙烯和氯乙烯。在側鏈中具有(甲基)丙烯酸酯基團的聚合物同樣是公知的。它們可以例如是線型酚醛類環氧樹脂與(甲基)丙烯酸的反應產物；乙烯醇或其羥烷基衍生物的均聚物或共聚物，其已被(甲基)丙烯酸酯化；或已被(甲基)丙烯酸羥烷基酯酯化的(甲基)丙烯酸酯的均聚物和共聚物。
可光聚合的化合物(A)可以單獨使用或以任何所需的混合物形式使用。優選使用(甲基)丙烯酸多元醇酯的混合物。
也可以將粘合劑加入本發明的組合物中，這當可光聚合的化合物是液體或粘性物質時是特別有利的。粘合劑的量可以例如是基於總固體計的5-95％重量，優選10-90％重量，特別是40-90％重量。根據應用領域以及所需的性能來選擇粘合劑，例如在含水和有機溶劑體系中的可展性(developability)、對基質的粘合性和對氧的敏感性。
合適的粘合劑是例如分子量約為5000-2000000、優選10000-1000000的聚合物。例子是丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的均聚物和共聚物，例如甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸的共聚物，聚甲基丙烯酸烷基酯，聚丙烯酸烷基酯；纖維素酯和醚類，例如乙酸纖維素、乙酸丁酸纖維素、甲基纖維素、乙基纖維素；聚乙烯基丁醛，聚乙烯基甲醛，環化生橡膠，聚醚，例如聚環氧乙烷，聚環氧丙烷，聚四氫呋喃；聚苯乙烯，聚碳酸酯，聚氨酯，氯化聚烯烴，聚氯乙烯，氯乙烯/二氯乙烯的共聚物，二氯乙烯與丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯和乙酸乙烯酯的共聚物，聚乙酸乙烯酯，乙烯/乙酸乙烯酯的共聚物，聚合物例如聚己內醯胺和聚己二醯己二胺，聚酯例如聚對苯二甲酸乙二醇酯和聚琥珀酸己二醇酯。
在下面(C1)中列出的樹脂也可以用作組分(A)，即用作UV-可固化的組分。特別是例如具有反應性官能團的不飽和丙烯酸酯。反應性官能團可以例如選自羥基、硫醇、異氰酸酯、環氧基、酸酐、羧基、氨基和封閉的氨基。含羥基的不飽和丙烯酸酯的例子是丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丁酯以及丙烯酸縮水甘油酯。
不飽和化合物也可以以與不可光聚合的成膜組分的混合物使用。這些可以是例如能物理乾燥的聚合物或其在有機溶劑中的溶液，例如硝基纖維素或乙醯丁酸纖維素，但是它們也可以是可化學固化或可熱固化的樹脂，例如聚異氰酸酯、聚環氧化物或蜜胺樹脂。蜜胺樹脂應理解為不僅包括蜜胺(＝1，3，5-三嗪-2，4，6-三胺)的縮合產物，而且包括蜜胺衍生物的縮合產物。它們通常是基於熱塑性或可熱固化的樹脂、主要基於可熱固化樹脂的成膜粘合劑。例子包括醇酸樹脂、丙烯酸類樹脂、聚酯樹脂、酚樹脂、蜜胺樹脂、環氧樹脂和聚氨酯樹脂以及它們的混合物。在所謂的混雜體系中同時使用可熱固化的樹脂是重要的，它們既可以光聚合也可以熱交聯。
組分(A)可以例如是一種塗料組合物，包含(A1)一種或多種含可自由基聚合的雙鍵的化合物，它們另外含有至少一個對加成和/或縮合反應有反應性的其它官能團(在前面已有示例)，(A2)一種或多種含可自由基聚合的雙鍵的化合物，它們另外含有至少一個對加成和/或縮合反應有反應性的其它官能團，所述其它反應性官能團與組分(A1)的其它反應性官能團互補，即與其反應，(A3)任選地至少一種單體、低聚和/或聚合的化合物，其具有至少一個就加成和/或縮合反應而言對於組分(A1)或組分(A2)中除可自由基聚合雙鍵之外存在的其它官能團有反應性的官能團。
組分(A2)攜帶與組分(A1)互補、即與其反應的相關基團。也可以在一個組分中存在不同種類的官能團。對於組分(A3)，有另一種含有對加成和/或縮合反應有反應性的官能團的組分，這些基團能與組分(A1)或組分(A2)中除可自由基聚合雙鍵之外存在的其它官能團反應。組分(A3)不含任何可自由基聚合的雙鍵。這些(A1)、(A2)和(A3)的組合的例子描述在WO99/55785中。合適的反應性官能團的例子例如選自羥基、硫醇、異氰酸酯、環氧基、酸酐、羧基和封閉的氨基。例子如前面所描述。
組分(C)的組分包括例如本領域中常用的可熱固化的表面塗料或塗料體系組分。在適當的時候，組分(C)因此由多種組分組成。
組分(C)包括例如衍生自α，β-不飽和酸和其衍生物的低聚物和/或聚合物，例如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯，使用丙烯酸丁酯改進抗衝性的聚甲基丙烯酸甲酯，聚丙烯醯胺和聚丙烯腈。組分(C)的其它例子是聚氨酯，聚氨酯一方面衍生自具有游離羥基或硫醇基團的聚醚、聚酯和聚丙烯酸酯，另一方面衍生自脂族或芳族多異氰酸酯以及其前體。因此，組分(C)也包括例如可交聯的丙烯酸類樹脂，衍生自取代的丙烯酸酯，例如環氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯。另外，醇酸樹脂、聚酯樹脂和丙烯酸酯樹脂及其用蜜胺樹脂、脲樹脂、異氰酸酯、異氰脲酸酯、多異氰酸酯、多異氰脲酸酯和環氧樹脂交聯的改性形式可以作為組分(C)的組分。
組分(C)通常例如是基於熱塑性或可熱固化的樹脂的成膜粘合劑，主要是基於可熱固化的樹脂。例子包括醇酸樹脂、丙烯酸類樹脂、聚酯樹脂、酚樹脂、蜜胺樹脂、環氧樹脂和聚氨酯樹脂以及它們的混合物。這些樹脂的例子例如描述在Ullmann’s Encyclopedia ofIndustrial Chemistry，第5版，A18卷，368-426頁，VCH，Weinheim1991中。
組分(C)可以是可冷固化或可熱固化的粘合劑，加入固化催化劑可能是有利的。適用於加速粘合劑完全固化的催化劑例如描述在Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry，A18卷，469頁，VCH Verlagsgesellschaft，Weinheim 1991中。
以下是適用作組分(C)的特定粘合劑的例子1、表面塗料組合物，基於可冷交聯或可熱交聯的醇酸樹脂、丙烯酸類樹脂、聚酯樹脂、環氧樹脂或蜜胺樹脂或它們的混合物，任選地加入固化催化劑；2、雙組分聚氨酯表面塗料組合物，基於含羥基的丙烯酸酯、聚酯或聚醚樹脂以及脂族或芳族異氰酸酯、異氰脲酸酯或多異氰酸酯；3、雙組分聚氨酯表面塗料組合物，基於含硫醇基的丙烯酸酯、聚酯或聚醚樹脂以及脂族或芳族異氰酸酯、異氰脲酸酯或多異氰酸酯；4、單組分聚氨酯表面塗料組合物，基於封端的異氰酸酯、異氰脲酸酯或多異氰酸酯，它們在烘乾期間解封端；如果需要，也可以加入蜜胺樹脂；
5、單組分聚氨酯表面塗料組合物，基於脂族或芳族尿烷或聚氨酯以及含羥基的丙烯酸酯、聚酯或聚醚樹脂；6、單組分聚氨酯表面塗料組合物，基於在尿烷結構中具有游離氨基的脂族或芳族尿烷丙烯酸酯或聚氨酯丙烯酸酯，以及蜜胺樹脂或聚醚樹脂，任選地加入固化催化劑；7、雙組分表面塗料組合物，基於(多)酮亞胺和脂族或芳族異氰酸酯、異氰脲酸酯或多異氰酸酯；8、雙組分表面塗料組合物，基於(多)酮亞胺和不飽和丙烯酸酯樹脂或聚乙醯乙酸酯樹脂或甲基丙烯醯氨基甘醇酸甲酯；9、雙組分表面塗料組合物，基於含羧基或氨基的聚丙烯酸酯和聚環氧化物；10、雙組分表面塗料組合物，基於含酸酐基團的丙烯酸酯樹脂以及多羥基或多氨基組分；11、雙組分表面塗料組合物，基於含丙烯酸酯的酸酐和聚環氧化物；12、雙組分表面塗料組合物，基於(聚)噁唑啉和含酸酐基團的丙烯酸酯樹脂或不飽和丙烯酸酯樹脂或脂族或芳族異氰酸酯、異氰脲酸酯或多異氰酸酯；13、雙組分表面塗料組合物，基於不飽和(聚)丙烯酸酯和(聚)丙二酸酯；14、熱塑性聚丙烯酸酯表面塗料組合物，基於熱塑性丙烯酸酯樹脂或可外交聯的丙烯酸酯樹脂與醚化蜜胺樹脂的組合；15、表面塗料體系，特別是透明清漆，基於丙二酸酯封端的異氰酸酯，用蜜胺樹脂(例如六甲氧基甲基蜜胺)作為交聯劑(酸催化的)；16、可UV固化的體系，基於低聚聚氨酯丙烯酸酯和/或丙烯酸酯丙烯酸酯，任選地加入其它低聚物或單體；17、雙重固化的體系，先進行熱固化，然後用UV固化，或相反，表面塗料配製物的組分含有能通過UV光和光引發劑反應和/或能通過電子束固化反應的雙鍵。
在組分(C)中可以特別使用的封端異氰酸酯描述在例如Organischer MetallschutzEntwicklung und Anwendung vonBeschichtungs-stoffen[金屬的有機保護塗料材料的開發和應用]，159-160頁，Vincentz Verlag，Hannover(1993)中。它們是這樣的化合物，其中高活性NCO基團通過與特定基團的反應而被封閉，這些特定基團例如是伯醇、酚、乙醯乙酸酯、ε-己內醯胺、鄰苯二甲醯胺、咪唑、肟或胺。封端異氰酸酯在液體體系中是穩定的，在羥基存在下也是穩定的。在加熱下，封端劑被再次去除，NCO基團暴露。
單組分(1K)和雙組分(2K)體系都可以用作組分(C)。這些體系的例子描述在Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry，A18卷，油漆和塗料，404-407頁，VCH Verlagsgesellschaft mbH，Weinheim(1991)中。
該組合物可以通過特別選擇配方來優化，例如通過改變粘合劑/交聯劑比率。這些措施是塗料技術領域的技術人員熟知的。
在本發明的固化方法中，組分(C)優選是基於丙烯酸酯/蜜胺(和蜜胺衍生物)、雙組分聚氨酯、單組分聚氨酯、雙組分環氧基/羧基或單組分環氧基/羧基的混合物。這些體系的混合物也是可能的，一個例子是向單組分聚氨酯中加入蜜胺(或其衍生物)。
組分(C)優選是基於聚丙烯酸酯與蜜胺或蜜胺衍生物的粘合劑。優選基於聚丙烯酸酯多元醇或/和聚酯多元醇與未封端多異氰酸酯或多異氰脲酸酯的體系。
組分(C)可以進一步含有單體或/和含烯屬不飽和鍵的低聚化合物(預聚物)，它們另外含有至少一個或多個能與組分(C)的粘合劑和/或交聯劑組分反應的OH、HS、NH2、COOH、環氧基或NCO基團(＝C1)。在塗覆和熱固化之後，烯屬不飽和鍵被UV輻照轉化成交聯的高分子量形式。這種組分(C)的例子描述在例如上述出版物Ullmann’sEncyclopedia of Industrial Chemistry，第5版，A18卷，451-453頁或由S.Urano，K.Aoki，N.Tsuboniva和R.Mizuguchi描述在Progress in Organic Coatings，20(1992)，471-486，或由H.Terashima和O.Isozaki描述在JOCCA 1992(6)，222中。
(C1)可以是例如含羥基的不飽和丙烯酸酯，例如丙烯酸羥乙酯或丙烯酸羥丁酯，或丙烯酸縮水甘油酯。組分(C1)可以具有任何所需的結構(可以包括例如聚酯、聚丙烯酸酯、聚醚單元等)，條件是存在烯屬不飽和雙鍵以及游離的OH、COOH、NH2、環氧基或NCO基團。
(C1)也可以例如通過使環氧基官能低聚物與丙烯酸或甲基丙烯酸反應來獲得。含乙烯基雙鍵的OH官能低聚物的典型例子是 通過使CH2＝CHCOOH與 反應來獲得。
製備組分(C1)的一個可能方法是例如使僅含一個環氧基且在分子的另一位置上具有游離羥基的低聚物的反應。
在UV交聯和熱交聯配製物中，組分(A)至(C)的比率不是關鍵的。「雙重固化」體系是本領域技術人員熟知的，所以知道對於特定所需用途而言可UV交聯和可熱交聯組分之間的最佳比率。例如，組合物可以含有以下比率的組分(A)與(C)5∶95至95∶5，20∶80至80∶20，或30∶70至70∶30，例如40∶60至60∶40。「雙重固化」體系(即含可UV固化和可熱固化組分的體系)的例子是可以尤其在US5 922 473的6-10欄中找到。
也可以向本發明方法使用的組合物中加入溶劑或水。在使用組合物時不採用溶劑的情況下，這些組合物例如是粉末塗料配製物。合適的溶劑是本領域技術人員熟知的溶劑，並且特別在塗料技術中是常用的。例子是各種有機溶劑，例如酮類，例如甲乙酮，環己酮；芳烴，例如甲苯、二甲苯或四甲基苯；二醇醚，例如二甘醇單乙醚，二丙二醇二乙醚；酯類，例如乙酸乙酯；脂族烴類，例如己烷、辛烷、癸烷；或石油溶劑，例如石油醚。
本發明還提供含有水乳液或水溶液形式的至少一種烯屬不飽和的可光聚合的化合物作為組分(A)的組合物。這種可輻照固化的預聚物水分散體是可以各種形式從商業獲得。它們應該理解為指一種含有水和分散在水中的至少一種預聚物的分散體。在這些體系中，水的濃度是例如5-80％重量，特別是30-60％重量。可輻照固化的預聚物或預聚物混合物例如以95-20％重量、特別是70-40％重量的濃度存在。在這些組合物中，在每種情況下，水和預聚物的百分比之和是100；根據預期用途，額外有不同量的助劑和添加劑。
在分散體中以及通常在溶液、在水中的可輻照固化的成膜預聚物是用於預聚物水分散體的單官能或多官能烯屬不飽和預聚物，它們本身是已知的，可以通過自由基方法來引發，並具有可聚合的雙鍵含量是例如0.01-1.0摩爾/100g預聚物，以及具有平均分子量例如是至少400，特別是500-10000。但是，根據預期用途，具有較高分子量的預聚物也是適宜的。
使用例如含可聚合的C-C雙鍵並具有酸值不超過10的聚酯，含可聚合的C-C雙鍵的聚醚，每分子含至少兩個環氧基的多環氧化物與至少一種α，β-烯屬不飽和羧酸的含羥基的反應產物，聚氨酯(甲基)丙烯酸酯，以及含α，β-烯屬不飽和丙烯酸基團的丙烯酸類共聚物，例如EP012 339所述。同樣可以使用這些預聚物的混合物。其它適宜預聚物的例子包括EP033 896中描述的可聚合的預聚物，它們是可聚合的預聚物的硫醚加成物，該預聚物的平均分子量為至少600，羧基含量為0.2-15％，可聚合的C-C雙鍵含量為0.01-0.8摩爾/100g預聚物。其它適宜的基於特定(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物的水分散體描述在EP041 125中；適宜的水分散性、可輻照固化的聚氨酯丙烯酸酯預聚物描述在例如DE29 36 039中。作為其它的添加劑，這些可輻照固化的預聚物水分散體可以含有分散助劑、乳化劑、抗氧化劑、光穩定劑、染料、顏料、填料(例如滑石、石膏、矽石、金紅石、炭黑、氧化鋅、氧化鐵)、反應加速劑、流動劑、潤滑劑、潤溼劑、增稠劑、消光劑、消泡劑以及塗料技術中常用的其它助劑。合適的分散助劑包括含極性基團的高分子量的水溶性有機化合物，例如聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮或纖維素醚。可以使用的乳化劑包括非離子型和離子型乳化劑。
本發明的化合物及其混合物也可以用作自由基光引發劑或光引發劑體系，用於可輻照固化的粉末塗料組合物。粉末塗料組合物可以基於固體樹脂和含有反應型雙鍵的單體，例如馬來酸酯、乙烯基醚、丙烯酸酯、丙烯醯胺和它們的混合物。可自由基UV固化的粉末塗料組合物可以通過將不飽和聚酯樹脂與固體丙烯醯胺(例如甲基丙烯醯氨基甘醇酸甲酯)以及本發明的自由基光引發劑混合來配製，例如描述在論文「粉末塗料的輻照固化」，Conference Proceedings，RadtechEurope 1993(M.Wittig和Th.Gohmann)中。可自由基UV固化的粉末塗料組合物也可以通過將不飽和聚酯樹脂與固體丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或乙烯基醚和本發明的光引發劑(或光引發劑混合物)混合來配製。粉末塗料組合物還可以包括粘合劑，例如描述在DE42 28 514和EP636 669中。EP636 669描述的粉末塗料配製物含有例如a)不飽和樹脂，選自(半)結晶或無定形不飽和聚酯、不飽和聚丙烯酸酯或它們與不飽和聚酯的混合物，特別優選衍生自馬來酸或富馬酸的那些；b)低聚或聚合的交聯劑，含有乙烯基醚官能團、乙烯基酯官能團或(甲基)丙烯酸酯官能團，特別優選乙烯基醚低聚物，例如二乙烯基醚官能化聚氨酯；c)光引發劑。可UV固化的粉末塗料組合物還可以含有白色或彩色顏料。例如優選金紅石型二氧化鈦可以以最多50％重量的濃度使用，以便使固化的粉末塗料具有良好的遮蓋力。該技術一般包括通過靜電或摩擦靜電噴塗將粉末塗在基材例如金屬或木材上，加熱熔融該粉末，然後在形成光滑的膜之後，用紫外光和/或可見光將塗料輻照固化，例如使用中壓汞燈、金屬滷化物燈或氙燈。可輻照固化的粉末塗料組合物與其熱固化相應物相比的優點是粉末顆粒熔融後的流動時間可以選擇性地延長，以便確保形成光滑的高光澤度的塗層。與可熱固化的體系不同，可輻照固化的粉末塗料組合物可以如此配製，在沒有縮短壽命的不利影響的情況下，使得它們在較低的溫度下熔融。為此，它們也適合作為熱敏性基材例如木材或塑料的塗料。
但是，在將粉末塗料組合物施塗於非熱敏型基材例如金屬(汽車塗層)的情況下，也可以提供含有本發明光引發劑的雙重固化粉末塗料配製物。這種配製物是本領域技術人員熟知的；它們既可通過熱也可通過UV固化。這種配製物可以例如在US5 922 473中找到。
除了本發明的光引發劑之外，粉末塗料配製劑還可以含有UV吸收劑。適宜的例子在下面列出。
除了光引發劑之外，可光聚合的混合物還可以含有各種添加劑(D)。例子是用於防止過早聚合的熱阻聚劑，例如2，2，6，6-四甲基-4-羥基哌啶-1-氧基(4-羥基-TEMPO)和其衍生物，例如雙(2，2，6，6-四甲基-哌啶-1-氧基-4-基)癸二酸酯或聚烷基-哌啶-N-氧基自由基，3-芳基苯並呋喃-2-酮和其衍生物，例如5，7-二叔丁基-3-苯基-3H-苯並呋喃-2-酮(例如描述在瑞典申請No2270/99，9.12.99)，氫醌，氫醌衍生物，對甲氧基苯酚，β-萘酚和立體位阻酚類，例如2，6-二叔丁基-對甲酚。為了增加暗處儲存穩定性，可以使用例如銅化合物，例如環烷酸銅、硬脂酸銅或辛酸銅，磷化合物，例如三苯基膦、三丁基膦、三乙基膦、亞磷酸三苯酯或亞磷酸三苄基酯，季銨化合物，例如四甲基氯化銨或三甲基苄基氯化銨，或羥基胺衍生物，例如N-二乙基羥基胺。為了在聚合期間排除大氣氧，可以加入石蠟或類似的蠟狀物質，它們不溶於聚合物，在聚合開始時遷移到表面並形成能防止空氣進入的透明表面層。也可以施塗一層不透氧的層。作為光穩定劑，可以加入UV吸收劑，例如羥基苯基苯並三唑、羥基苯基二苯酮、草酸醯胺或羥基苯基-s-三嗪型的那些。這些化合物可以單獨使用或作為混合物使用，使用或不使用位阻胺(HALS)。以下是這些UV吸收劑和光穩定劑的例子1、2-(2』-羥基苯基)苯並三唑類，例如2-(2』-羥基-5』-甲基苯基)苯並三唑，2-(3』，5』-二叔丁基-2』-羥基苯基)苯並三唑，2-(5』-叔丁基-2』-羥基苯基)苯並三唑，2-(2』-羥基-5』-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基)苯並三唑，2-(3』，5』-二叔丁基-2』-羥基苯基)-5-氯-苯並三唑，2-(3』-叔丁基-2』-羥基-5』-甲基苯基)-5-氯-苯並三唑，2-(3』-仲丁基-5』-叔丁基-2』-羥基苯基)苯並三唑，2-(2』-羥基-4』-辛氧基苯基)苯並三唑，2-(3』，5』-二叔戊基-2』-羥基苯基)苯並三唑，2-(3』，5』-二(α，α-二甲基苄基)-2』-羥基苯基)苯並三唑，2-(3』-叔丁基-2』-羥基-5』-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯並三唑，2-(3』-叔丁基-5』-[2-(2-乙基己氧基)-羰基乙基]-2』-羥基苯基)-5-氯-苯並三唑，2-(3』-叔丁基-2』-羥基-5』-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯並三唑，2-(3』-叔丁基-2』-羥基-5』-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯並三唑，2-(3』-叔丁基-2』-羥基-5』-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯並三唑，2-(3』-叔丁基-5』-[2-(2-乙基己氧基)-羰基乙基]-2』-羥基苯基)苯並三唑，2-(3』-十二烷基-2』-羥基-5』-甲基苯基)苯並三唑，2-(3』-叔丁基-2』-羥基-5』-(2-異辛氧基羰基乙基)苯基)苯並三唑，2，2』-亞甲基-二[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-苯並三唑-2-基苯酚]；2-[3』-叔丁基-5』-(2-甲氧基羰基乙基)-2』-羥基苯基]-2H-苯並三唑與聚乙二醇300的酯交換產物；[R-CH2CH2-COO-CH2CH2]2-，其中R＝3』-叔丁基-4』-羥基-5』-2H-苯並三唑-2-基苯基；2-[2』-羥基-3』-(α，α-二甲基苄基)-5』-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]-苯並三唑；2-[2』-羥基-3』-(1，1，3，3-四甲基丁基)-5』-(α，α-二甲基苄基)苯基]-苯並三唑。
2、2-羥基二苯酮類，例如4-羥基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-苄氧基、4，2』，4』-三羥基和2』-羥基-4，4』-二甲氧基衍生物。
3、取代和未取代的苯甲酸的酯類，例如水楊酸4-叔丁基苯基酯、水楊酸苯基酯、水楊酸辛基苯基酯、二苯甲醯基間苯二酚、雙(4-叔丁基-苯甲醯基)間苯二酚、苯甲醯基間苯二酚、3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸2，4-二叔丁基苯基酯、3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十六烷基酯、3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十八烷基酯、3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸2-甲基-4，6-二叔丁基苯基酯。
4、丙烯酸酯類，例如α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸乙酯、α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸異辛酯、α-甲酯基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-對甲氧基-肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-對甲氧基-肉桂酸丁酯、α-甲酯基-對甲氧基-肉桂酸甲酯、和N-(β-甲酯基-β-氰基乙烯基)-2-甲基吲哚。
5、位阻胺類，例如二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)丁二酸酯、二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)正丁基-3，5-二叔丁基-4-羥基苄基丙二酸酯，1-(2-羥基乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羥基哌啶和琥珀酸的縮合物，N，N』-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)己二胺和4-叔辛基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的直鏈或環狀縮合物，三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)次氮基-三乙酸酯，四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷-四羧酸酯，1，1』-(1，2-乙烷二基)-二(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)，4-苯甲醯基-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-硬脂醯基-2，2，6，6-四甲基哌啶，二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羥基-3，5-二叔丁基苄基)丙二酸酯，2-正辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2，4-二酮，二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-哌啶基)癸二酸酯，二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-哌啶基)丁二酸酯，N，N』-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)己二胺和4-嗎啉代-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的直鏈或環狀縮合物，2-氯-4，6-二(4-正丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合物，2-氯-4，6-二(4-正丁基氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合物，8-乙醯基-3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2，4-二酮，3-十二烷基-1-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-吡咯烷-2，5-二酮，3-十二烷基-1-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-吡咯烷-2，5-二酮，4-十六烷氧基-和4-硬脂醯氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶的混合物，N，N』-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)己二胺和4-環己基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的縮合產物，1，2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷和2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪以及4-丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基的縮合產物(CAS登記號[136504-96-6]；N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀醯亞胺，N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀醯亞胺，2-十一烷基-7，7，9，9-四甲基-1-氧雜-3，8-二氮雜-4-氧雜螺[4.5]癸烷，7，7，9，9-四甲基-2-環十一烷基-1-氧雜-3，8-二氮雜-4-氧雜螺[4.5]癸烷和表氯醇的反應產物，1，1-二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯，N，N』-二甲醯基-N，N』-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)己二胺，4-甲氧基-亞甲基丙二酸與1，2，2，6，6-五甲基-4-羥基哌啶的二酯，聚[甲基丙基-3-氧基-4-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)]矽氧烷，馬來酸酐-α-烯烴共聚物與2，2，6，6-四甲基-4-氨基哌啶或1，2，2，6，6-五甲基-4-氨基哌啶的反應產物。
6、草醯胺類，例如4，4』-二辛氧基-N，N』-草醯二苯胺，2，2』-二乙氧基-N，N』-草醯二苯胺，2，2』-二辛氧基-5，5』-二叔丁基-N，N』-草醯二苯胺，2，2』-二(十二烷氧基)-5，5』-二叔丁氧基-N，N』-草醯二苯胺，2-乙氧基-2』-乙基-N，N』-草醯二苯胺，N，N』-二(3-二甲基氨基丙基)草醯胺，2-乙氧基-5-叔丁基-2』-乙基-N，N』-草醯二苯胺及其與2-乙氧基-2』-乙基-5，4』-二-叔丁基-N，N』-草醯二苯胺，鄰-和對-甲氧基二取代的N，N』-草醯二苯胺的混合物，以及鄰-和對-乙氧基二取代的N，N』-草醯二苯胺的混合物。
7、2-(2-羥基苯基)-1，3，5-三嗪類，例如2，4，6-三(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2，4-二(2-羥基-4-丙氧基苯基)-6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4，6-二(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-十二烷氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-十三烷氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基-丙氧基)苯基]-4，6-二(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪，2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基-丙氧基)苯基]-4，6-二(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪，2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羥基丙氧基)-2-羥基苯基]-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-十二烷氧基-丙氧基)苯基]-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-己氧基)苯基-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪，2，4，6-三[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基-丙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1，3，5-三嗪，2-{2-羥基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羥基丙氧基]苯基}-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
8、亞磷酸酯和亞膦酸酯，例如亞磷酸三苯酯，亞磷酸二苯基烷基酯，亞磷酸苯基二烷基酯，亞磷酸三(壬基苯基)酯，亞磷酸三月桂基酯，亞磷酸三(十八烷基)酯，二亞磷酸二硬脂基季戊四醇酯，亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯，二亞磷酸二異癸基季戊四醇酯，二亞磷酸二(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯，二亞磷酸二(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)-季戊四醇酯，二亞磷酸二異癸氧基季戊四醇酯，二亞磷酸二(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)-季戊四醇酯，二亞磷酸二(2，4，6-三(叔丁基苯基)-季戊四醇)酯，三亞磷酸三硬脂基山梨醇酯，二亞膦酸四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4』-二亞苯基酯，6-異辛氧基-2，4，8，10-四叔丁基-12H-二苯並[d，g]-1，3，2-二氧雜phosphocin，亞磷酸二(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基酯，亞磷酸二(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基酯，6-氟-2，4，8，10-四叔丁基-12-甲基-二苯並[d，g]-1，3，2-二氧雜phosphocin，2，2』，2」-次氮基[三乙基三(3，3』，5，5』-四叔丁基-1，1』-聯苯基-2，2』-二基)亞磷酸酯]，2-乙基-己基(3，3』，5，5』-四叔丁基-1，1』-聯苯基-2，2』-二基)亞磷酸酯，5-丁基-5-乙基-2-(2，4，6-三叔丁基苯氧基)-1，3，2-二氧雜phosphirane。
此外，可以使用本領域常用的添加劑，例如抗靜電劑、流動改進劑和助粘劑。
式Ia和Ib的光引發劑還可以用作流動改進劑，這是因為它們向表面取向，並通過基團A、A1、A2、A3、A4或A5影響表面性能。也可以加入本領域常用的其它流動改進劑。例子包括在市場上廣泛出售的矽氧烷化合物和氟烴化合物和聚丙烯酸酯。
本發明還涉及式Ia和Ib化合物用作流動改進劑的用途，任選地與其他常用流動改進劑組合使用。
DIN55945將「流平性」定義為「靜態液體塗料本身補償在該塗料塗布期間發生的不平整性的或多或少的顯著能力」(參見J.Bieleman，Lackadditive[塗料添加劑]，VCH Weinheim1998，第6章)。塗料組合物的流平性在很大程度上取決於其流動性能和其表面張力。流動改進劑是這樣的物質，它通過降低粘度和/或表面張力來幫助溼塗料成為平滑流動的膜。在粉末塗料組合物的情況下，流動改進劑也降低熔體粘度和玻璃化轉變溫度，並具有額外的脫氣作用。流動改進劑用於消除會損害塗層整體外觀的流平缺陷或表面缺陷。流平缺陷或表面缺陷包括橘皮效果，形成結構、陷穴、魚眼，對氣流敏感，基材潤溼問題，刷痕，流出，起塊，針孔等。本發明化合物作為流動改進劑的用途使得有可能降低表面張力。表面張力可以通過測定液滴在表面上的邊角(接觸角檢測)來計算。
為了加速光聚合反應，可以加入作為其它添加劑(D)的胺類，特別是叔胺類，例如三丁基胺、三乙醇胺、對二甲基-氨基苯甲酸乙酯、米蚩酮、N-甲基二乙醇胺、N-二甲基乙醇胺、N-乙基嗎啉、N-甲基嗎啉、二氮雜雙環辛烷(三亞乙基二胺)、18-二氮雜雙環[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)、1，5-二氮雜雙環[4.3.0]壬-5-烯(DBN)以及它們的鹽。其它例子包括季銨鹽，例如三甲基苄基氯化銨。胺的作用可以通過添加二苯酮類的芳族酮來提高。適用作捕氧劑的胺是例如取代的N，N-二烷基苯胺，如EP339 841所述。其它加速劑、共引發劑和自氧化劑是硫醇、硫醚、二硫化物和膦類，例如描述在EP438 123和GB2180 358中。
也可以向本發明的組合物中加入本領域常用的鏈轉移劑。例子是硫醇、胺類和苯並噻唑。
此外，光聚合反應可以通過加入光敏劑作為其它添加劑(D)來加速，它能轉移或拓寬光譜敏感性。這些光敏劑特別是芳族羰基化合物，例如二苯酮衍生物、噻噸衍生物，以及特別是異丙基噻噸，蒽醌衍生物和3-醯基香豆素衍生物，三聯苯，苯乙烯基酮，以及3-(芳醯基亞甲基)噻唑，樟腦醌，以及曙紅染料、若丹染料和赤蘚紅染料。上述胺例如也可以作為光引發劑。
固化方法、特別是被著色(例如用二氧化鈦)的組合物的固化方法也可以通過加入其它添加劑(D)來協助，其它添加劑(D)是在熱條件下能形成自由基的組分，例如偶氮化合物，例如2，2』-偶氮二(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)、三氮烯、二氮雜硫化物、戊氮雜二烯或過氧化合物，例如氫過氧化物或過氧碳酸酯，例如叔丁基氫過氧化物，如EP245 639所述。
作為其它添加劑(D)，組合物還可以含有例如可光還原的染料，例如呫噸、苯並呫噸、苯並噻噸、噻嗪、焦寧、卟啉或吖啶染料，和/或可輻照裂解的三滷代甲基化合物。相似的組合物例如描述在EP445624中。
根據預期用途，其它常用添加劑(D)包括螢光增白劑，填料例如高嶺土、滑石、重晶石、石膏、白堊或矽酸鹽填料，顏料，染料，潤溼劑或流動改進劑。
關於厚的彩色塗料的硬化，適宜地加入玻璃微珠或粉碎的玻璃纖維，如US5 013 768所述。
配製物還可以含有染料和/或白色或彩色顏料。根據預期用途，可以使用無機和有機顏料。這些添加劑是本領域技術人員熟知的；一些例子是二氧化鈦顏料(例如金紅石型或銳鈦礦型)，碳黑，氧化鋅，例如鋅白，氧化鐵，例如黃色氧化鐵、紅色氧化鐵，鉻黃，鉻綠、鎳鈦黃，群青藍，鈷藍，釩酸鉍、鎘黃或鎘紅。有機顏料的例子是單偶氮或二偶氮顏料，以及它們的金屬配合物，酞青顏料，多環顏料，例如苝、蒽醌、硫定、喹吖啶或三苯基甲烷顏料，以及二酮基吡咯並吡咯，異吲哚滿酮，例如四氯異吲哚滿酮，異二氫吲哚，二噁嗪，苯並咪唑酮和醌酞酮顏料。
在配製物中，顏料可以單獨使用或作為混合物使用。
根據預期用途，配製物中顏料的添加量是本領域常用的，例如基於總質量計的1-60％重量，或10-30％重量。
配製物例如還可以含有多種有機染料。例子是偶氮染料、次甲基染料、蒽醌染料或金屬配合物染料。常用的濃度是例如基於總質量計的0.1-20％重量，特別是1-5％重量。
添加劑的選擇通過相應的應用領域和通過該領域所需的性能來指導。上述添加劑(D)是本領域常用的，所以以本領域常用的量使用。
在特定情況下，可以有利地使用兩種或多種式Ia和/或Ib引發劑的混合物；例如，有利地使用在製備中直接獲得混合物。當然，也可以使用與已知的光引發劑(E)的混合物，例如與樟腦醌、二苯酮、二苯酮衍生物、苯乙酮、苯乙酮衍生物的混合物，例如α-羥基環烷基苯基酮或2-羥基-2-甲基-1-苯基丙酮，二烷氧基苯乙酮類，α-羥基-或α-氨基-苯乙酮類，例如4-(甲基硫代苯甲醯基)-1-甲基-嗎啉代乙烷，(4-嗎啉代苯甲醯基)-1-苄基-1-二甲基氨基丙烷，4-芳醯基-1，3-二氧雜環丁烷，苯偶姻烷基醚和偶苯醯縮酮，例如偶苯醯二甲基縮酮，苯基乙醛酸酯和其衍生物，二聚苯基乙醛酸酯，過酯類，例如二苯酮四羧酸過酯類，例如EP126 541所述，單醯基氧化膦，例如(2，4，6-三甲基苯甲醯基)苯基氧化膦，二醯基氧化膦，例如二(2，6-二甲氧基苯甲醯基)(2，4，4-三甲基戊-1-基)氧化膦、二(2，4，6-三甲基苯甲醯基)苯基氧化膦或二(2，4，6-三甲基苯甲醯基)(2，4-二戊氧基苯基)氧化膦，三醯基氧化膦，滷代甲基三嗪，例如2-[2-(4-甲氧基苯基)-乙烯基]-4，6-雙三氯甲基[1，3，5]三嗪、2-(4-甲氧基苯基)-4，6-雙三氯甲基[1，3，5]三嗪、2-(3，4-二甲氧基苯基)-4，6-雙三氯甲基[1，3，5]三嗪、2-甲基-4，6-雙三氯甲基[1，3，5]三嗪，六芳基二咪唑/共引發劑體系，例如鄰-氯-六苯基二咪唑與2-巰基苯並噻唑、二茂鐵化合物或二茂鈦，例如二環戊二烯基二(2，6-二氟-3-吡咯並苯基)鈦，硼酸酯光引發劑或鄰醯基肟光引發劑，如GB2 339 571所述。當在混雜體系、即能通過自由基和陽離子固化的體系中使用本發明的光引發劑時，除了式I的自由基固化劑和任何其它自由基固化劑之外，還使用陽離子光固化劑，例如過氧化苯甲醯(其它合適的過氧化物描述在US4 950 581，欄19，17-25行中)，或芳族硫鎓、磷鎓或碘鎓鹽，例如描述在US4 950 581，欄18的60行至欄19的10行中。
在可光聚合的組合物中，光引發劑的含量有利地是基於該組合物計的0.05-15％重量，優選0.1-5％重量。如果使用混合物，所述光引發劑的量是基於所有加入的光引發劑的總量，即光引發劑(B)和光引發劑(B)+(E)。
可光聚合的組合物可用於各種用途例如作為印刷油墨，作為透明清漆，作為白色油漆，作為緩慢著色顏料，例如用於木材或金屬，作為粉末塗料組合物，作為尤其用於紙張、木材、金屬或塑料的塗料組合物，作為可日光固化的塗料，用於建築物和道路的標記，用於攝影複製技術，用於全息記錄材料，用於影像記錄技術或用於生產能用有機溶劑或用鹼水溶液顯影的印刷板，用於生產屏幕印刷的罩，作為牙科填充化合物，作為粘合劑，作為壓敏粘合劑，作為層壓樹脂，作為抗蝕劑或永久抗蝕劑(液體和乾燥膜的形式)，作為可光結構化的介電材料，作為電路的抗焊劑，作為用於適合任何屏幕的彩色填料的抗蝕劑，或用於生產等離子顯示器和電致發光顯示器中的結構，用於生產光學開關，光學晶格(幹擾格柵)，用於通過大量固化(在透明模具中的UV固化)或通過立體平版印刷方法生產三維物品，例如US4575 330所述，用於生產複合材料(例如苯乙烯聚酯，其在適當時可以含有玻璃纖維和/或其它纖維和其它助劑)，和用於生產薄層(凝膠塗層)和高成膜組合物，用於電子器件的塗布或密封，或者作為光纖的塗層。此外，這些組合物適用於生產光學透鏡，例如接觸透鏡或Fresnel透鏡，以及用於生產醫療設備、助劑或植入物。
這些組合物還可以用於生產具有熱致變性能的凝膠，例如DE19700 064和EP678 534所述。
式Ia和Ib的化合物可以另外用作乳液、珠粒或懸浮聚合反應的引發劑，或用作在將液晶單體和低聚物的順序狀態固定的聚合反應中的引發劑，或者作為用於將染料固定在有機材料上的引發劑。
本發明的可光固化的組合物例如適合用作所有基材的塗料，例如木材、織物、紙張、陶瓷、玻璃、塑料，例如聚酯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚烯烴或乙酸纖維素，特別是膜的形式，以及金屬，例如Al、Cu、Ni、Fe、Zn、Mg或Co和GaAs、Si或SiO2，向它們塗布保護性塗層，或通過影像暴露來塗布影象。
根據本發明的光引發劑也適用於作為光纖塗料的組合物中。一般來說，在製備光纖後，光纖被保護性塗層直接塗布。玻璃纖維被拉伸，然後將一或多層塗層施塗到玻璃線上。通常，施塗1、2或3道塗層，例如面塗層被著色(「油墨層或油墨塗層」)。此外，一些如此塗布的光纖可以在一起形成束，並一起塗布，即纖維電纜。根據本發明的組合物一般適用於任何這些塗料，其必須具有良好的在寬溫度範圍內的柔軟性、良好的拉伸強度和韌性以及快速UV固化特性。
每層塗層，即內底層(通常是軟塗層)、外第一或第二(通常是比內塗層更硬的塗層)、第三或電纜塗層，可以含有至少一種可輻照固化的低聚物、至少一種可輻照固化的單體稀釋劑、至少一種光引發劑和添加劑。
通常，所有可輻照固化的低聚物是合適的。優選的是具有至少500分子量的低聚物，例如500-10000，700-10000，1000-8000或1000-7000，特別是聚氨酯低聚物，含有至少一個不飽和基團。可輻照固化的低聚物優選具有兩個官能端基。該塗層可以不僅含有僅僅一種特定的低聚物，而且可以含有不同低聚物的混合物。合適的低聚物的製備方法是本領域技術人員熟知的，例如公開在US6 136 880中，將其引入本文作為參考。低聚物例如通過使低聚二醇、優選具有2-10個聚氧雜亞烷基基團的二醇與二異氰酸酯或多異氰酸酯和羥基官能的烯屬不飽和單體例如(甲基)丙烯酸羥烷基酯進行反應。上述各組分的例子以及這些組分的適宜比率在US6 136 880中給出，將其引入本文作為參考。
可輻照固化的單體可以以能控制塗料配製物粘度的方式使用。因此，使用具有至少一個能進行光引發聚合的官能團的低粘度單體。例如選擇用量，以便將粘度調節到1000-10000mPas範圍內，即通常使用10-90％重量或10-80％重量。單體稀釋劑的官能團優選是與低聚組分的官能團相同的那些，例如丙烯酸酯或乙烯基醚官能以及高級烷基或聚醚部分。適用於光纖的塗料組合物的單體稀釋劑的例子在US6 136 880的欄12第11行起給出，將其引入本文作為參考。
在底塗層中，優選使用具有丙烯酸酯或乙烯基醚官能團和4-20個碳原子的聚醚部分的單體。具體的例子在上述引入並參考的美國專利中給出。
組合物還可以含有聚矽氧烷，如US5 595 820所述，以便提高配製物對光纖玻璃基材的粘合性能。塗料組合物通常還含有其它添加劑，例如抗氧化劑、光穩定劑、UV吸收劑，例如在上面給出的那些，特別是RTMIRGANOX1035、1010、1076、1222，RTMTINUVIN P、234、320、326、327、328、329、213、292、144、622LD(都由Ciba SpecialtyChemicals提供)，RTMANTIGENE P、3C、FR、GA-80，RTMSUMISORB TM-061(由Sumitomo Chemical Industries Co.提供)，RTMSEESORB102、103、501、202、712、704(由Sypro Chemical Co.Ltd.提供)，RTMSANOL LS770(由Sankyo Co.Ltd.提供)，以便防止塗料著色，特別是在加工期間，並提高固化後的塗層的穩定性。特別受到關注的是位阻哌啶衍生物(HALS)和位阻酚化合物的穩定劑組合，例如IRGANOX1035和TINUVIN292的組合，例如比率為1∶1。此外，添加劑例如是潤溼劑和其它對塗料的流變性能有作用的添加劑。也可以加入胺類，例如二乙胺。
用於光纖塗料的組合物的添加劑的其它例子是矽烷偶聯劑，例如γ-氨基丙基三乙氧基矽烷、γ-巰基丙基三甲氧基矽烷、γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、SH6062、SH6030(由Toray-Dow CorningSilcone Co.Ltd.提供)、KBE903、KBE603、KBE403(由Shin-Etsu Chemical Co.Ltd.提供)。
為了防止塗層著色，組合物還可以含有螢光添加劑或螢光增白劑，例如RTMUVITEX OB(由Ciba Specialty Chemicals提供)。
在用於光纖的塗料組合物中，根據本發明的光引發劑可以與一種或多種其它已知的光引發劑混合。這些光引發劑特別是單醯基氧化膦，例如二苯基-2，4，6-三甲基苯甲醯基氧化膦；二醯基氧化膦，例如二(2，4，6-三甲基苯甲醯基)苯基氧化膦(RTMIRGACURE819)、二(2，6-二甲氧基苯甲醯基)-2，4，4-三甲基戊基-氧化膦；α-羥基酮，例如1-羥基環己基苯基酮(RTMIRGACURE184)，2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(RTMDAROCUR1173)，2-羥基-1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]-2-甲基-1-丙酮(RTMIRGACURE2959)；α-氨基酮，例如2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-(4-嗎啉基)-1-丙酮(RTMIRGACURE907)，2-苄基-2-(二甲氨基)-1-[4-(4-嗎啉基)苯基]-1-丁酮(RTMIRGACURE369)；二苯酮類，例如二苯酮，2，4，6-三甲基二苯酮，4-甲基二苯酮，2-甲基二苯酮，2-甲氧基羰基二苯酮，4，4』-二(氯甲基)-二苯酮，4-氯二苯酮，4-苯基二苯酮，4，4』-二(二甲基氨基)-二苯酮，4，4』-二(二乙基氨基)-二苯酮，2-苯甲醯基苯甲酸甲酯，3，3』-二甲基-4-甲氧基二苯酮，4-(4-甲基苯硫基)二苯酮，以及縮酮化合物，例如2，2-二甲氧基-1，2-二苯基乙酮(RTMIRGACURE651)；單體或二聚苯基乙醛酸酯，例如苯基乙醛酸甲酯，或1，2-(苯甲醯基羧基)乙烷。特別合適的是與單-或二-醯基氧化膦和/或α-羥基酮的混合物。
顯然，為了提高光引發劑的性能，這些配製物還可以含有敏化劑化合物，例如胺類。
塗料可以通過「溼碰幹」或「溼碰溼」方式來塗布。在第一種情況下，在塗布底塗層之後，在塗布第二塗層之前用UV光輻照進行固化步驟。在第二種情況下，兩層塗層都塗布，並一起用UV光輻照來固化。
在該塗布中，UV輻照固化通常在氮氣氛下進行。一般來說，在光固化技術中常用的所有輻照源可以用於光纖塗層的固化。這些是例如下列輻照源。一般使用汞中壓燈或/和FusionD燈。閃光也是合適的。顯然，燈的發射與使用的光引發劑或光引發劑混合物匹配。光纖塗料組合物還可以通過電子束輻照來固化，特別是用低能電子束進行，如WO98/41484所述。
為了區別在組合體中的不同纖維，可以用第三層著色塗層(「油墨塗層」)來覆蓋纖維。用於該塗層的組合物除了包含可聚合的組分和光引發劑之外，還包含顏料或染料。適用於光纖塗料的顏料的例子是無機顏料，例如二氧化鈦、氧化鋅、硫化鋅、硫酸鋇、矽酸鋁、矽酸鈣、炭黑、黑色氧化鐵、銅鉻黑、氧化鐵、氧化鉻綠、鐵藍、鉻綠、紫羅蘭(例如錳紫羅蘭、磷酸鈷、CoLiPO4)、鉻酸鉛、鉬酸鉛、鈦酸鎘，以及珠光和金屬顏料，以及有機顏料，例如單偶氮顏料、重氮顏料、重氮縮合顏料、喹吖啶顏料、二噁嗪紫羅蘭、甕顏料、苝顏料、硫定顏料、酞青顏料和四氯異吲哚滿酮。適合的顏料是例如用於黑色塗料的炭黑，用於白色塗料的二氧化鈦，用於黃色塗料的二芳基化物黃或重氮類顏料，酞青藍，和其它用於藍色塗料的酞青，用於紅色塗料的蒽醌紅、萘酚紅、單偶氮類顏料、喹吖啶顏料、蒽醌顏料和苝顏料，用於綠色塗料的酞青綠和亞硝基類顏料，用於橙色塗料的單偶氮和重氮類顏料、喹吖啶顏料、蒽醌顏料和苝顏料，以及用於紫色塗料的喹吖啶紫羅蘭、基本染料顏料和咔唑二噁嗪類顏料。如果需要甚至更多顏色的塗料，例如aqua、褐色、灰色、粉色等，本領域技術人員熟知配製和組合適宜的其它顏料。
顏料的平均粒徑通常是約1微米或更小。如果必要的話，商購顏料的尺寸可以通過研磨來降低。例如可以將顏料以分散體的形式加入配製物中，以便使與配製物其它組分的混合簡化。顏料例如分散在低粘度液體例如反應性稀釋劑中。優選使用有機顏料。在油墨塗料中，顏料的適宜量是例如1-20％重量、1-15％重量、優選1-10％重量。
油墨塗料一般還含有潤滑劑，以便改進單個塗布光纖從基質分裂的性能。這些潤滑劑的例子是有機矽、氟烴油或樹脂等，優選使用矽油或官能化矽化合物，例如二丙烯酸矽。
根據本發明的組合物還適合作為基質材料用於塗布的光纖的組合體。也就是說，一些有底塗層、第二塗層(在一些情況下第三塗層)的纖維組合在基質中，例如在第三塗層中通過不同的顏色來區分。
組合體的塗料優選除了上述添加劑之外還含有脫模劑，以便在安裝光纖電纜過程中易於到達各纖維。
這些脫模劑的例子是特氟龍、有機矽、有機矽丙烯酸酯、氟烴油或樹脂等。脫模劑的適宜添加量是0.5-20％重量。用於塗布光纖的油墨塗料和基質材料的例子描述在美國專利6197422、6130980和EP614099中，將其引入本文作為參考。
可以通過將液體組合物、溶液或懸浮液塗到基材上來塗布基材。溶劑的選擇和濃度主要根據組合物的性質和塗布技術來指導。溶劑應該是惰性的，即它應該不參與與各組分的任何化學反應，應該能在塗布後的乾燥過程中再次去除。合適的溶劑例如是酮類、醚類和酯類，例如甲乙酮、異丁基甲基酮、環戊酮、環己酮、N-甲基吡咯烷酮、二噁烷、四氫呋喃、2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、1-甲氧基-2-丙醇、1，2-二甲氧基乙烷、乙酸乙酯、乙酸正丁酯和3-乙氧基丙酸乙酯。
通過已知的塗布技術將配製物均勻地塗布在基材上，例如通過旋塗、浸漬、刮刀塗布、幕塗技術、刷塗、噴塗，特別是通過靜電噴塗，以及反向輥塗，以及通過電泳沉積。還可以將光敏層塗在暫時柔性的載體上，然後經過層壓被層轉移到最終的基材上。塗布方法的例子描述在Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry，第5版，A18卷，491-500頁中。
塗布量(塗層厚度)以及基材的性質(塗層載體)取決於所需的應用領域。幹膜厚度通常在約0.1微米至大於100微米的範圍，優選0.02-2cm。
光固化的其它應用領域是金屬塗料，如在金屬片和管的塗料中，例如罐頭或瓶的包裝，以及在塑料塗料上的光固化，例如PVC類牆壁或屋頂覆蓋物。
光固化紙張塗料的例子是無色的標籤清漆、記錄捲紙或書皮。
也優選使用含有表面活性光引發劑的塗料配製物作為汽車工業中應用的塗飾漆，特別是作為塗料的有顏料或無顏料的面塗層，但也可以用於面塗層以下的層。
本發明組合物的光敏性通常是約200nm至IR區域的範圍。合適的輻照例如存在於日光或來自人工光源的光。所以，所用的光源包括許多類型。點源和列源(燈)都是合適的。例子是碳弧燈、氙弧燈、中壓-、高壓-和低壓汞燈，可以用金屬滷化物摻雜(金屬-滷素燈)，微波激發的金屬蒸氣燈，激基締合物燈，超actinic螢光管，螢光燈，氬氣白熾燈，閃光燈，例如高能閃光燈，攝影燈，發光二極體(LED)，電子束和X-射線。燈和待暴露的基材之間的距離可以根據預期用途以及燈的類型和輸出而變化，例如在2cm-150cm之間。特別合適的是雷射源，例如激基締合物雷射器，如Krypton-F雷射器，在248nm下暴露。也可以使用可見光範圍內的雷射器。
如上所述，在本發明方法中的固化可以僅僅通過經受電磁輻照來發生。但是，根據待固化的配製物的組成，在輻照之前、期間或之後的熱固化是有利的。熱固化根據本領域技術人員熟知的方法來進行。固化通常在烘箱例如循環空氣烘箱中進行，在熱板上進行，或通過使用IR燈輻照來進行。同樣也可以在室溫下不需要助劑來進行固化，這取決於所用的粘合劑體系。固化溫度通常是室溫至150℃，例如25-150℃或50-150℃。在粉末塗料組合物或「卷材塗料」組合物的情況下，固化溫度也可以更高，例如達到350℃。
當配製物包含可熱固化的組分(C)時，根據本發明另外可以向配製物中加入熱乾燥催化劑或固化催化劑作為額外添加劑(D)。可能的乾燥催化劑或熱固化催化劑的例子是有機金屬化合物、胺類或/和膦類。有機金屬化合物是例如金屬羧酸鹽，特別是金屬Pb、Mn、Hf、Co、Zn、Zr或Cu的那些，或金屬螯合物，特別是金屬Hf、Al、Ti或Zr的那些，或者有機金屬化合物例如是有機錫化合物。金屬羧酸鹽的例子是Pb、Mn或Zn的硬脂酸鹽，Co、Zn或Cu的辛酸鹽，Mn和Co的環烷酸鹽或相應的亞油酸鹽或樹脂酸鹽。金屬螯合物的例子是乙醯丙酮的鋁、鈦或鋯螯合物，乙醯乙酸乙酯，水楊酸酐，水楊醛肟，鄰-羥基苯乙酮或三氟乙醯乙酸乙酯，以及這些金屬的烷氧基化物。有機錫化合物的例子是氧化二丁基錫、二月桂酸二丁錫和二辛酸二丁錫。胺類的例子特別是叔胺，例如三丁基胺、三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-二甲基乙醇胺、N-乙基嗎啉、N-甲基嗎啉和二氮雜雙環辛烷(三亞乙基二胺)以及它們的鹽。其它例子包括季銨鹽，例如三甲基苄基氯化銨。還可以使用膦類作為固化催化劑，例如三苯基膦。合適的催化劑也描述在例如J.Bieleman，Lackadditive，Wiley-VCH VerlagGmbH，Weinheim，1998，244-247頁。例子包括羧酸，例如對甲苯磺酸、十二烷基苯磺酸、二壬基萘磺酸和二壬基萘二磺酸。也可以使用潛在的或封端的磺酸，酸可以是離子封端的或非離子封端的。
這些催化劑以本領域技術人員熟知的和本領域常用的濃度使用。
本發明還涉及一種含有至少一個烯屬不飽和雙鍵的非揮發性單體、低聚或聚合的化合物進行光聚合的方法，該方法包括使上述組合物暴露於200-600nm的電磁輻照。
本發明還涉及上述組合物的用途和涉及一種生產著色和未著色的表面塗料、粉末塗料、薄層(凝膠塗料)、複合材料或玻璃纖維電纜塗料的方法。
同樣，本發明涉及被塗布的基材，在它的至少一個表面上塗布上述組合物。
下面將通過實施例進一步說明本發明，但不用於限制本發明。在餘下的說明書和權利要求中，除非另有說明，份數和百分比都是以重量計。對於含有多於三個碳原子且沒有指明異構體的烷基基團，在每種情況下應該理解為指正-異構體。
的製備在室溫下，向(3g，7.97mmol)1，2-雙-[4-(2-羥基-乙氧基)-苯基]-2，2-二甲氧基-乙酮的16ml二氯甲烷溶液中加入(0.54g，1.59mmol)四丁基硫酸氫銨(Bu4N+HSO4)和NaOH 50％(16m )。向所得的溶液中滴加入(1.92g，15.59mmol)烯丙基溴。將反應混合物攪拌過夜。分離有機相，並用水洗滌。經MgSO4乾燥後，過濾，通過蒸發和色譜法(洗脫劑，己烷/乙酸乙酯，1∶1)除去溶劑，獲得化合物1，2-雙-[4-(2-烯丙氧基-乙氧基)-苯基]-2，2-二甲氧基-乙酮(2.74g，7 5％)，為無色液體。
1H-NMR(CDCl3)δ[ppm]7.90(m，2H arom.)；7.33(m，2H arom.)；6.70(m，2H arom.)；6.62(m，2H arom.)；5.62(m，2H，2-O-CH2-CH＝CH2)；5.07(m，4H，2-O-CH2-CH＝CH2)；3.91(m，8H，2-O-CH2-CH＝CH2und 2-O-CH2-CH2-O-C6H4-)；3.60(t，J＝4.8，4H，2-O-CH2-CH2-O-C6H4-)；3.02(s，6H，2C-O-CH3).
實施例1 (式Ia，R和R1是式II的基團，R2＝-CH3，R6、R7、R9、R10＝H，R8＝-X-A，X＝-O-(CH2)2-O-(CH2)3-，A是式III的基團，R18、R22、R23、R24、R25、R26、R27＝CH3，n＝1，m＝p＝0)在0.008當量(基於Pt含量)的碳載Pt催化劑(Pt/C5％)存在下，1當量的如A所述製備的化合物與2.2當量的1，1，1，3，5，5，5-七甲基三矽氧烷在甲苯(25ml)中的混合物回流加熱4小時。然後過濾出該混合物。所得的溶液用炭黑處理。過濾和蒸發溶劑，得到上述化合物(3.06g，56％)，是黃色的油。U.V.(CH3CN)max.at 281nm(ε18』482)，223nm(ε19』379).1H NMR(CDCl3)δ[ppm]7.99(m，2H arom.)；7.43(m，2H arom.)；6.81(m，2H arom.)；6.71(m，2H arom.)；4.00(m，4H，2-O-CH2-CH2-CH2-Si)；3.67(m，4H，2-O-CH2-CH2-O-C6H4-)；3.38(m，4H，2-O-CH2-CH2-O-C6H4-)；3.11(s，6H，2 C-O-CH3)；1.51(m，4H，2-O-CH2-CH2-CH2-Si)；0.37(m，4H，2-O-CH2-CH2-CH2-Si)；0.01(m，42H，14Si-CH3).
實施例2 (式Ia，R是式II的基團，其中R6＝-X-A，R7、R8、R9、R10＝H，R1是式II的基團，其中R6、R7、R8、R9、R10＝H，R2＝-CH3-，X＝-(CH2)2-，A是式III的基團，R18、G1、R25、R26、R27＝CH3，n＝1，m＝p＝0)按照實施例5所述的方法製備實施例2的化合物。使用1摩爾當量的2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮與1.2摩爾當量的五甲基乙烯基二矽氧烷(快速色譜的洗脫劑是己烷/二氯甲烷(2∶1))。U.V.(CH3CN)max.at 253nm(ε5』822).1H-NMR(CDCl3)δ[ppm]7.53(d，J＝8，1Harom.)；7.44(m，2H arom.)；7.23(m，4H arom.)；7.11(d，J＝7，1H arom.)；7.03(d，J＝5，1H arom.)；3.24(s，6H，2-O-CH3)；2.32-2.28(m，2H，-CH2-CH2-Si-)；0.69-0.64(m，2H，-CH2-CH2-Si-)；0.01(s，9H，-Si-(CH3)3)；-0.06(s，6H，2-Si-CH3).13C-NMR(CDCl3)δ[ppm]199.2(C＝O)；145.3/136.4/135.6(Carom)；130.4/129.3/128.7/128.2/127.2/124.2(HCarom)；104.7(C)；50.1(OCH3)；26.8/20.5(-CH2-CH2-)；1.8(-Si-(CH3)3)；0.0(-Si-(CH3)2).m/z(EI+CI，NH3)(MH+-32；100)，151(35).
實施例3
(式Ia，R和R1是式II的基團，R2＝-CH3，R6、R7、R9、R10＝H，R8＝-X-A，X＝-O-(CH2)2-O-，A＝A0＝-C(O)-C7F15)在室溫下，向1，2-雙-[4-(2-羥基-乙氧基)-苯基]-2，2-二甲氧基-乙酮(2g，5.3mmol)、三乙胺(1.29g，12.75mmol)和4-二甲基氨基吡啶(0.065g，0.531mmol)的二氯甲烷(51ml)溶液中滴加入(5.05g，11.69mmol)十五氟辛醯氯。將混合物攪拌過夜。真空除去溶劑。向殘餘物中加入乙醚，所得的混合物用5％HCl、飽和NaHCO3和水洗滌。有機相經NaSO4乾燥，過濾，並真空除去溶劑。
在色譜(洗脫劑，己烷/乙酸乙酯，2∶1)分析後，獲得(3.04g，49％)2，2，3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，8-十五氟辛酸2w-(1，1-二甲氧基-2-氧代-2-{4-[2-(2，2，3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，8-十五氟辛醯氧基)-乙氧基]-苯基}-乙基)-苯氧基]-乙酯，是無色液體。U.V.(CH3CN)max.at 288nm(ε23′126).1H-NMR(CDCl3)δ[ppm]8.10(m，2H arom.)；7.53(m，2H arom.)；6.84(m，2H arom.)；6.78(m，2H arom.)；4.70(m，4H，2-O-CH2-CH2-O-)；4.24(m，4H，2-O-CH2-CH2-O-)；3.20(s，6H，2C-O-CH3).m/z(APCI)1168(M+)；根據質譜，還少量存在另一種化合物772(M+)。
實施例4 (式Ib，R和R3是式II的基團，R4＝H，R5＝-X5-A5，R6、R7、R8、R9、R10＝H，X5＝單鍵，A5＝A0＝-C12H25)
向20g苯偶姻的190ml DMSO溶液中滴加入23.48g溴癸烷和18.8ml的20％NaOH溶液。在室溫下將混合物攪拌19小時，從而獲得油。分離所述油，並用石油醚萃取該溶液。合併所述油和有機相，用MgSO4乾燥，過濾，蒸發溶劑，進行快速色譜，並從石油醚和2％AcOEt重結晶，獲得白色固體產物。mp＝84.3-85.3℃.U.V.(THF)max.at 338nm(ε206)，248nm(ε13』400).1H-NMR(d6-Aceton+d4-MeOD)δ[ppm]7.76(d，2H arom.)；7.40(m，2H arom.)；7.32-7.11(m，6H arom.)；2.12-1.97(m，2H，-C(OH)(C6H5)-CH2-)；1.15(m，20H，-(CH2)10)；0.77(t，J＝5，3H，-CH3).
實施例5 (式Ib，R是式II的基團，其中R6＝-X-A，R7、R8、R9、R10＝H，R3是式II的基團，其中R6、R7、R8、R9、R10＝H，R4＝-CH3，R5＝H、X＝-(CH2)2-，A是式III的基團，R18、G1、R25、R26、R27＝CH3，n＝1，m＝p＝0)向(50ml)甲苯中加入苯偶姻甲基醚(6.8g，30mmol)、五甲基乙烯基二矽氧烷(6.3g，36mmol)和Ru(H)2(CO)(PPh3)3(0.55g，0.6mmol)。將反應混合物加熱回流24小時。將反應混合物冷卻到室溫。快速色(己烷∶二氯甲烷(1∶1))獲得4.96g的反應產物，是黃色的油。U.V.(CH3CN)max.at 247nm(ε7』265).1H-NMR(CDCl3)δ[ppm]7.41(d，J＝8，1Harom.)；7.29-7.10(m，8H arom.)；5.34(s，1H，-C(O)-CH(OCH3)-.)；3.39(s，3H，-O-CH3)；2.51-2.33(m，2H，-CH2-CH2-Si-)；0.64-0.56(m，1H，-CH2-CH2-Si-)；0.36-0.28(m，1H，-CH2-CH2-Si-)；0.00(s，9H，Si-(CH3)3)；-0.05/-0.06(2xs，6H，2Si-CH3).13C-NMR(CDCl3)δ[ppm]199.0(C＝O)；143.5/134.5/133.3(Carom)；129.1/128.0/126.7/126.5/125.7/123.0(HCarom)；85.7(OCH)；55.2(OCH3)；27.4/18.4(CH2)；0.0(-Si-(CH3)3)；-1.8(-Si-(CH3)2).m/z(GC-EI)kein M+；279(29)，163(13)，147(100)，121(57)，73(10).
應用實施例實施例A1可UV固化的透明清漆的固化基於聚氨酯的透明雙重固化體系通過混合以下成分來製備21.1份DesmophenLS2009/1，羥基官能聚丙烯酸酯(Bayer AG)32.3份RoskydalFWO2518C，基於異氰尿酸酯的聚氨酯丙烯酸酯，80％，在乙酸丁酯中(Bayer AG)0.3份BaysiloneOL17，流動改進劑，10％，在二甲苯中(BayerAG)0.3份Modaflow，流動改進劑，(Monsanto)26.0份1-甲氧基-2-丙醇(Fluka Chemicals)0.5份Byk306，流動改進劑(Byk-Chemie)11.2份RoskydalFWO2545E，具有異氰酸酯基的聚氨酯丙烯酸酯(Bayer AG)通過加入2％光引發劑來製備樣品。將混合物塗在白色卷材塗布的鋁板上，在室溫下風乾5分鐘，在熱板上於80℃加熱10分鐘。然後使用UV處理器(2×120W/cm)以5米/分鐘的帶速度進行輻照。獲得了不發粘的幹膜，厚度約為40微米。
固化後45分鐘，根據Koenig(DIN53157)檢測擺測(pendulum)硬度。用接觸角系統G10(Krüss)檢測靜態水接觸角θ來測定塗層的表面能。擺測硬度檢測的值越高，固化的表面越硬。接觸角越高，耐溼性和耐劃性越好。
引發劑 擺測硬度(秒)水接觸角θIrgacure 651對比例 24 90實施例1 20 96實施例2 11 93實施例4 15 96實施例5 15 94Irgacure 6512，2-二甲氧基-1，2-二苯基乙-1-酮實施例A2基於聚氨酯的透明雙重固化體系通過混合以下成分來製備50.0份雙官能聚氨酯丙烯酸酯(Actilan200，Akros)25.0份三丙二醇二丙烯酸酯(SR306，Cray Valley)15.0份三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)(UCB)10.0份二季戊四醇五丙烯酸酯(SR399，Cray Valley)通過加入2％光引發劑來製備樣品。
將混合物塗在白色粗紙板上，用UV處理器(2×80W/cm)以3米/分鐘的帶速度進行輻照。獲得了不發粘的幹膜，厚度約為50微米。
固化後30分鐘，根據Koenig(DIN53157)檢測擺測硬度。用接觸角系統G10(Krüss)檢測靜態水接觸角θ來測定塗層的表面能。擺測硬度檢測的值越高，固化的表面越硬。接觸角越高，耐溼性和耐劃性越好。
引發劑擺測硬度(秒) 水接觸角θIrgacure 651 151 66實施例4 144 70
權利要求
1.一種製備具有耐劃性耐久表面的塗層的方法，該方法包括(1)製備可光固化的配製物，它包含(A)烯屬不飽和的可聚合的化合物；和(B)光引發劑；(2)將該配製物塗布在基質上；和(3)通過以下方式固化該配製物僅通過用波長在200nm至IR區域範圍內、特別是200-800nm或200-600nm範圍內的電磁輻照來輻照，或通過用波長在200nm至IR區域範圍內、例如200-800nm或200-600nm範圍內的電磁輻照來輻照，並在之前、同時和/或隨後進行熱作用；其中該配製物含有作為光引發劑(B)的至少一種式Ia或Ib的表面活性光引發劑，它濃集在配製物的表面上 其中R和R3各自是式II的基團 或R和R3是萘基、蒽基、菲基或雜環基團，基團萘基、蒽基、菲基和雜環是未取代的或被A-X-、A3-X3-、C1-C8烷基、苯基、OR12、SR13取代或/和被NR14R15取代，和取代基OR12、SR13和NR14R15能通過基團R12、R13、R14和/或R15與萘環、蒽環、菲環或雜環上的其它取代基一起或與萘環、蒽環、菲環或雜環的一個碳原子一起形成5或6元環；R1是氫、A1-X1-、或式(II)的基團，或R1是C1-C12烷基，它是未取代的或被OH、C1-C4烷氧基、苯基、萘基、滷素、CN、-C(O)R11取代和/或被-O(CO)R11取代；或R1是被一個或多個不連續的氧原子間隔的C2-C12烷基；R2是A2-X2-或C1-C12烷基，它是未取代的或被C1-C4烷氧基、苯基、-C(O)R11取代和/或被-O(CO)R11取代；或兩個R2基團一起是未取代的或被C1-C4烷基取代或被苯基取代的C2-C5亞烷基；R4是氫、A4-X4-；C1-C12烷基，它是未取代的或被OH、C1-C4烷氧基、苯基、萘基、滷素、CN、-C(O)R11取代和/或被-O(CO)R11取代；或R4是被一個或多個不連續的氧原子間隔的C2-C12烷基；R5是氫、A5-X5-、-CH2-OR4；或是C1-C12烷基，它是未取代的或被OH、C1-C4烷氧基、苯基、萘基、滷素、CN、-C(O)R11取代和/或被-O(CO)R11取代；或R5是被一個或多個不連續的氧原子間隔的C2-C12烷基；或R5是式II的基團；R6、R7、R8、R9和R10各自獨立地是氫、A-X-、A3-X3-；C1-C12烷基，它是未取代的或被OH、C1-C4烷氧基、苯基、萘基、滷素、CN、-C(O)R11取代和/或被-O(CO)R11取代；或被一個或多個不連續的氧原子間隔的C2-C12烷基；或者，R6、R7、R8、R9和R10各自獨立地是OR12、SR13、NR14R15、-C(O)R11或滷素，或未取代的或被C1-C4烷基取代或/和被C1-C4烷氧基取代的苯基，取代基OR12、SR13和NR14R15能通過基團R12、R13、R14和/或R15與在苯環上的其它取代基一起或與苯環的一個碳原子一起形成5或6元環；R11是C1-C8烷基，或未取代的或C1-C4烷基取代和/或C1-C4烷氧基取代的苯基，R12和R13各自獨立地是氫；或C1-C12烷基，它是未取代的或被OH、C1-C4烷氧基、苯基、苯氧基取代和/或被-O(CO)R11取代；或R12和R13是被一個或多個不連續的氧原子間隔的C2-C12烷基；或者，R12和R13是苯基、C3-C6鏈烯基、環戊基、環己基或萘基，這些基團是未取代的或被C1-C4烷氧基、苯基取代和/或被C1-C4烷基取代；R14和R15各自獨立地是氫；或C1-C12烷基，它是未取代的或被OH、C1-C4烷氧基或/和苯基取代；或是被一個或多個不連續的氧原子間隔的C2-C12烷基；或者，R14和R15是苯基、-(CO)R11或SO2R16；或R14和R15與和它們連接的氮原子一起形成可任選被-O-或-NR17-間隔的5-、6-或7-元環；R16是C1-C12烷基、未取代的苯基或C1-C4烷基取代的苯基；R17是氫，未取代的或被OH取代或被C1-C4烷氧基取代的C1-C8烷基；或未取代的苯基或被OH、C1-C4烷基取代或被C1-C4烷氧基取代的苯基；條件是在式(Ia)和(Ib)中存在至少一個取代基A-X-、A1-X1-、A2-X2-、A3-X3-、A4-X4-或A5-X5-；A、A1、A2、A3、A4和A5各自獨立地是式III的表面活性基團 其中單元IIIa1、IIIa2、IIIa3、IIIa4、IIIa5、IIIa6、IIIa7、IIIb和/或IIIc是無規或嵌段分布的， 和在該式中，圓圈代表上述定義的基團R、R1、R2、R3、R4、R5經由橋基X、X1、X2、X3、X4、X5被適宜的甲矽烷基取代；或A、A1、A2、A3、A4和A5各自獨立地是表面活性基團A0；n是1-1000的數，或當矽氧烷原料是低聚矽氧烷的混合物時，n也可以小於1但大於0；m是0-100的數；p是0-10000的數；A0是C6-C30烷基、C6-C30鏈烯基、C6-C30炔基、C6-C30芳烷基、C6-C30烷基-(CO)-、C6-C30鏈烯基-(CO)-、C6-C30炔基-(CO)-、C6-C30芳烷基-(CO)-、C6-C30烷基-Si(R18)(R19)-、C6-C30鏈烯基-Si(R18)(R19)-或C6-C30炔基-Si(R18)(R19)-，它們各自是未取代的或被OH、C1-C4烷氧基、苯基、萘基、滷素、CN、SR13、NR14R15取代和/或被-O(CO)R11取代，和任選地被一個或多個-O-、-S-或-NR17-間隔；G1是C1-C18烷基，或式 的基團；G2是C1-C18烷基，或式 的基團；或G1和G2一起是單鍵；R18、R19、R20、R22、R23、R24、R25、R26和R27各自獨立地是C1-C18烷基、苯基、C2-C6羥烷基、C2-C6氨基烷基或C5-C8環烷基；R21是未取代的C1-C18烷基，或被羥基、C1-C12烷氧基、滷素、C3-C8環烷基取代和/或被N(R14)(R15)取代的C1-C18烷基；或R21是未取代的苯基或被C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、滷素、羥基和/或被N(R14)(R15)取代的苯基；或R21是C5-C8環烷基；當A或A3是式III的基團時，X和X3各自獨立地是單鍵，-U-C1-C10亞烷基，-U-C3-C12亞環烷基，-U-C6-C12亞雙環烷基，被一個或多個不連續的C3-C12亞環烷基、-U-C3-C12亞環烷基、C6-C12亞雙環烷基或-U-C6-C12亞雙環烷基間隔的-U-C1-C10亞烷基，被一個或多個不連續的O、C3-C12亞環烷基、-U-C3-C12亞環烷基、C6-C12亞雙環烷基和/或-U-C6-C12亞雙環烷基間隔的-U-C1-C10亞環烷基， -(CH2)a-CH(OH)-CH2-O-CO-(CH2)b-，-(CH2)a-O-(CH2)b-CH(OH)-CH2-O-CO-(CH2)c-，C2-C10亞烯基，C2-C10亞炔基，-(CH2)a-O-，-O-(CH2)a-，-O-(CH2)a-O-，-(CH2)a-O-(CH2)b-，-(CH2)a-O-(CH2)b-O-，-(CH2)a-NR17-(CH2)b-，-(CH2)a-NR17-，-(CH2)a-O-(CH2)b-NR17-，-(CH2)a-O-(CH2)b-NR17-(CH2)c-，-(C2-C10亞烯基)-O-(CH2)a-，-(C2-C10亞烯基)-O-，-(C2-C10亞炔基)-O-(CH2)a-，-(C2-C10亞炔基)-O-，-(C2-C10亞烯基)-O-(CH2)a-O-，-(C2-C10亞炔基)-O-(CH2)a-O-，-(C2-C10亞烯基)-NR17-，-(C2-C10亞烯基)-O-(CH2)a-NR17-，-(C2-C10亞炔基)-NR17-，或-(C2-C10亞炔基)-O-(CH2)a-NR17-，和當A或A3代表A0時，X和X3各自獨立地是單鍵、-O-、-S-或-NR17-，當A1或A5是式III的基團時，X1和X5各自獨立地是單鍵，-CH2-U-C1-C10亞烷基，-CH2-U-C3-C12亞環烷基，-CH2-U-C6-C12亞雙環烷基，被一個或多個不連續的C3-C12亞環烷基、-U-C3-C12亞環烷基、C6-C12亞雙環烷基或-U-C6-C12亞雙環烷基間隔的-CH2-U-C1-C10亞烷基，被一個或多個不連續的O和C3-C12亞環烷基、-U-C3-C12亞環烷基、C6-C12亞雙環烷基和/或-U-C6-C12亞雙環烷基間隔的-U-C1-C10亞烷基， -(CH2)a-CH(OH)-CH2-O-CO-(CH2)d-，-(CH2)a-O-(CH2)b-CH(OH)-CH2-O-CO-(CH2)d-，C2-C10亞烯基，C2-C10亞炔基，-(CH2)a-O-，-(CH2)a-O-(CH2)b-，-(CH2)a-O-(CH2)b-O-，-(CH2)a-O-(CH2)b-O-(CH2)c-，-(CH2)a-NR17-(CH2)b-，-(CH2)a-NR17-(CH2)b-O-，-(CH2)a-NR17-(CH2)b-O-(CH2)c-，-(C2-C10亞烯基)-O-(CH2)a-，-(C2-C10亞烯基)-O-，-(C2-C10亞炔基)-O-(CH2)a-，-(C2-C10亞炔基)-O-，-(C2-C10亞烯基)-NR17-(CH2)a-，-(C2-C10亞烯基)-NR17-(CH2)a-O-，-(C2-C10亞烯基)-NR17-(CH2)a-O-(CH2)c-，-(C2-C10亞炔基)-NR17-(CH2)a-，-(C2-C10亞炔基)-NR17-(CH2)a-O-，或-(C2-C10亞炔基)-NR17-(CH2)a-O-(CH2)c-；和當A1或A5代表A0時，X1和X5各自獨立地是單鍵；當A2或A4是式III的基團時，X2和X4各自獨立地是單鍵，-CH2-U-C1-C10亞烷基，-CH2-U-C3-C12亞環烷基，-CH2-U-C6-C12亞雙環烷基，被一個或多個不連續的C3-C12亞環烷基、-U-C3-C12亞環烷基、C6-C12亞雙環烷基或-U-C6-C12亞雙環烷基間隔的-CH2-U-C1-C10亞烷基，被一個或多個不連續的O和C3-C12亞環烷基、-CH2-U-C3-C12亞環烷基、C6-C12亞雙環烷基和/或-U-C6-C12亞雙環烷基間隔的-CH2-U-C1-C10亞烷基， -(CH2)a-CH(OH)-CH2-O-CO-(CH2)d-，-(CH2)a-O-(CH2)b-CH(OH)-CH2-O-CO-(CH2)d-C2-C10亞烯基，C2-C10亞炔基，-(CH2)a-O-，-(CH2)a-O-(CH2)b-，-(CH2)a-O-(CH2)b-O-，-(CH2)a-NR17-(CH2)b-，-(CH2)a-NR17-(CH2)b-O-，-(CH2)a-NR17-(CH2)b-O-(CH2)c-，-(C2-C10亞烯基)-O-(CH2)a-，-(C2-C10亞烯基)-O-，-(C2-C10亞炔基)-O-(CH2)a-，或-(C2-C10亞炔基)-O-；和當A2或A4代表A0時，X2和X4各自獨立地是單鍵；-U-是-COO-、-(CH2)a-COO-、-Si-或(CH2)a-Si-，a、b和c各自獨立地是0-10的數；但是，條件是當所述亞甲基位於兩個氧原子之間或位於氧原子和氮原子之間時，它們至少是1，d是1-10的數。
2.根據權利要求1的方法，其中在化合物Ia和Ib中，R和R3是式II的基團或萘基，其是未取代的或被A-X-、A3-X3-、C1-C8烷基和/或被OR12取代；R1是A1-X1-、或式(II)的基團；R2是C1-C12烷基或A2-X2-，或兩個R2基團一起為C2-C5亞烷基；R4是氫、C1-C12烷基或A4-X4-；R5是氫、C1-C12烷基、A5-X5-、-CH2-OR4或式II的基團；R6、R7、R8、R9和R10各自獨立地是氫；A-X-、A3-X3-、OR12、滷素、苯基、C1-C12烷基；或被一個或多個不連續的氧原子間隔的C2-C12烷基；R12是氫、苯基、C3-C6鏈烯基、環戊基、環己基、C1-C12烷基，或被一個或多個不連續的氧原子間隔的C2-C12烷基；A、A1、A2、A3、A4和A5各自獨立地是式III的表面活性基團或表面活性基團A0；A0是C6-C30烷基、C6-C30芳烷基、C6-C30烷基-(CO)-、C6-C30芳烷基-(CO)-、C6-C30烷基-Si(R18)(R19)-，它們是未取代的或被F取代；R18、R19、R20、R21、R22、R23、R24、R25、R26和R27各自獨立地是C1-C18烷基或苯基；當A或A3是式III的基團時，X和X3各自獨立地是C1-C10亞烷基，-(CH2)a-O-，-O-(CH2)a-O-，-(CH2)a-O-(CH2)b-，-(CH2)a-O-(CH2)b-O-，-(CH2)a-NR17-(CH2)b-，-(CH2)a-NR17-或-(CH2)a-O-(CH2)b-NR17-；和當A或A3代表A0時，X和X3各自獨立地是單鍵、-O-、-S-或-NR17-；當A1或A5是式III的基團時，X1和X5各自獨立地是C1-C10亞烷基，-(CH2)a-O-，-(CH2)a-O-(CH2)b-，-(CH2)a-O-(CH2)b-O-或(CH2)a-NR17-(CH2)b-；和當A1或A5代表A0時，X1和X5各自獨立地是單鍵；當A2或A4是式III的基團時，X2和X4各自獨立地是單鍵，C1-C10亞烷基，-(CH2)a-O-，-(CH2)a-O-(CH2)b-，-(CH2)a-O-(CH2)b-O-或(CH2)a-NR17-(CH2)b-；和當A2或A4代表A0時，X2和X4各自獨立地是單鍵。
3.根據權利要求1的方法，其中在化合物Ia和Ib中，R和R3是式II的基團；R1是式II的基團；R2是C1-C12烷基；R4是氫或C1-C12烷基；R5是氫或A0；R6、R7、R8、R9和R10各自獨立地是氫或A-X-；A是式III的表面活性基團或表面活性基團A0；A0是C6-C30烷基、C6-C30烷基-(CO)-，這些基團是未取代的或被F取代；R18、R19、R20、R21、R22、R23、R24、R25、R26和R27各自獨立地是C1-C18烷基或苯基；X是C1-C10亞烷基，-(CH2)a-O-，-O-(CH2)a-O-，-(CH2)a-O-(CH2)b-或-(CH2)a-O-(CH2)b-O-。
4.一種組合物，包含(A)至少一種烯屬不飽和的可自由基光聚合的化合物；和(B)至少一種式Ia或Ib的表面活性光引發劑。
5.根據權利要求4的組合物，包含(A)至少一種烯屬不飽和的可自由基光聚合的化合物；(B)至少一種式Ia或Ib的表面活性光引發劑；和(C)至少一種可熱交聯的化合物。
6.根據權利要求4或5的組合物，它除了組分(A)和(B)或(A)、(B)和(C)之外，還含有其它添加劑(D)和/或另外的光引發劑(E)。
7.如權利要求1定義的式Ia或Ib的化合物。
8.根據權利要求1的方法，其中可光固化的配製物含有作為其它組分的至少一種可熱交聯的化合物(C)，和其中該配製物通過用波長在200nm至IR區域範圍內的電磁輻照來輻照，並在此之前、同時和/或隨後進行熱作用來固化。
9.根據權利要求8的方法，其中可熱交聯的化合物(C)是基於聚丙烯酸酯與蜜胺或基於蜜胺衍生物的粘合劑，或基於聚丙烯酸酯多元醇或/和聚酯多元醇與未封端的多異氰酸酯或多異氰脲酸酯的體系。
10.根據權利要求1的方法，用於生產著色和未著色的表面塗料、粉末塗料、薄層(凝膠塗層)、複合材料或玻璃纖維電纜塗料。
11.一種將光引發劑濃集在含可光聚合的烯屬不飽和化合物的塗料表面上的方法，其中向含有可光聚合的烯屬不飽和化合物的可光聚合混合物中加入如權利要求1定義的式Ia或Ib的表面活性光引發劑。
12.如權利要求1定義的式Ia或Ib化合物在烯屬不飽和化合物或含有這些化合物的混合物的光聚合反應中作為表面活性光引發劑的用途。
13.一種經塗布的基材，在其至少一個表面上塗布了權利要求4或5的組合物。
14.如權利要求1定義的式Ia或Ib化合物作為流動改進劑、任選地與其它常用流動改進劑組合使用的用途。
全文摘要
本發明涉及一種生產具有耐劃性耐久表面的塗層的方法，其中使用一種可光固化的配製物，它含有濃集在配製物表面上的式(Ia)或(Ib)表面活性光引發劑，其中R和R
文檔編號C08F2/46GK1498229SQ01820527
公開日2004年5月19日 申請日期2001年12月6日 優先權日2000年12月13日
發明者G·保丁, T·榮, G 保丁 申請人:西巴特殊化學品控股有限公司