潤滑油組合物的製作方法

2023-10-09 04:09:19 3

專利名稱：：潤滑油組合物的製作方法
技術領域：
：本發明涉及潤滑油組合物。更具體地，本發明涉及在現代的壓縮點火式(柴油)發動機，更具體地在現代的重型柴油(HDD)發動機中提供改進的潤滑劑性能的潤滑油組合物。
背景技術：
：環境方面的關注已經促使人不斷努力減少壓縮點火式(柴油)內燃機的NOx排放。用於減少柴油機的NOx排放的最新技術被稱作廢氣再循環或者EGR。EGR通過將不可燃組分(廢氣)引入到供入發動機燃燒室的空氣-燃料進料中來減少NOx排放。這使峰值火焰溫度降低並減少NOx生成。除了EGR的簡單稀釋作用以外，還通過載使廢氣返回發動機之前將其冷卻而實現NOx排放更大程度的減少。冷卻器#提供更好的汽缸填充，從而提供改進的動力產生。另外，由於EGR組分的比熱值高於輸入的空氣和燃料混合物，因此EGR氣體進一步冷卻該燃燒混合物，導致在固定的NOx生成水平下更大的動力產生和更好的燃料經濟性。柴油燃料含有硫，即使"低硫"的柴油燃料也含有300-400ppm的硫。當該燃料在發動機中燃燒時，所述硫會轉化成SOx。另外，烴燃料燃燒的主要副產物之一是水蒸氣。因此，廢氣流含有一定水平的NO"SOx和水蒸氣。過去，由於廢氣仍然極熱，而且這些組分以分離的氣態排出，因此這些物質的存在不成問題。然而，當發動機裝有EGR系統，並且將廢氣與冷卻器進料空氣混合併再循環通過發動機時，水蒸氣會冷凝並與NOx和SOx組分反應，在EGR料流中形成硝酸和硫酸霧。當EGR料流在其返回反動機之前進行冷卻時，該現象進一步加劇。由上述內容，無疑用於現代重型柴油機的潤滑劑必須能夠在特別苛刻的環境中提*適的性能。經冷凝的EGR發動機發展的同時，由於環境方面的考慮以及為了確保與現代發動機組合^f吏用的汙染控制裝置(例如三向催化轉化器和顆粒捕集器)的相容性，已經不斷努力地減少曲軸箱潤滑劑中硫酸鹽灰分、磷和硫的含量。潤滑劑配方設計師可利用的一類特別有效的抗氧化劑-抗磨添加劑是二烴基二硫代磷酸金屬鹽，特別是其鋅鹽，通常稱作ZDDP。雖然這類添加劑提供優異的性能，但是ZDDP為潤滑劑提供硫酸鹽灰分、磷和硫中的每一種。歐洲和美國各自最新的潤滑劑規格(歐洲ACEAE6,美國APICJ-4(或PC-10))要求硫酸鹽灰分、磷和硫的容許水平相對於在先標準要降低，並要求降低可以使用的ZDDP的量。在採用減少量的ZDDP的情況下，必須確定提供發動機磨損保護的可替代途徑，優選不M成額外的硫酸鹽灰分引入潤滑劑中的途徑。令人驚訝地，已經發現採用某些選定清淨劑的潤滑油組合物在使用減少量的ZDDP的柴油機，包括裝有EGR系統的重型柴油機中顯示優異的抗磨性能。
發明內容按照本發明的第一方面，提供一種潤滑油組合物，更具體地提供一種用於重型柴油(HDD)發動機的潤滑油組合物，它的硫酸鹽灰分含量不大於1.0質量％,如約0.7-1.0質量％，硫含量不大於0.4質量％，磷含量不大於0.12質量％(l加0ppm)，如約0.08-0.12質量％;以及丁81^為約7-約15，所述潤滑油組合物包含主要量的潤滑粘度的油，至少約0.5質量％無灰抗氧化劑，其選自無硫的酚類抗氧化劑、含胺抗氧化劑和它們的混合物，以及次要量的過鹼性金屬清淨劑，其中由it^性金屬(含灰分)清淨劑為所述潤滑油組合物所貢獻的TBN的至少約60%、優選至少約80%、更優選基本上全部或者全部是由迚喊性的鎂清淨劑貢獻的。按照本發明的第二方面，提供一種如第一方面中所述的潤滑油組合物，其中鎂清淨劑的用量為所述組合物提供至少0.07質量％(700ppm)、優選至少0.11質量％(1100ppm)、更優選至少0.12質量％(1200ppm)的鎂。按照本發明的第三方面，提供一種如第一或第二方面中所述的潤滑油組合物，其進一步包含用量為向所述潤滑油組合物提供至少0.08質量％的氮的含氮分敎劑。按照本發明的第四方面，提供一種如第一、第二或第三方面中所述的潤滑油組合物，其基本上不含、優選不含鉬和硼。按照本發明的第五方面，提供一種如第一至第四方面中所述的潤滑油組合物，其包含至少0.6質量％、優選至少0.8質量％、更優選至少1.0質量％選自無石克的受阻酚抗氧化劑、含胺抗氧化劑和它們的組合的至少一種無灰抗氧化劑。按照本發明的第六方面，提供一種壓縮點火式(柴油)發動機、優選重型柴油(HDD)發動機、更優選裝有廢氣再循環(EGR)系統、催化轉化器和顆粒捕集器中的至少一種的重型柴油發動機，其4吏用第一至第五方面中任一所述的潤滑油組合物進行潤滑。按照本發明的第七方面，提供一種改進壓縮點火式(柴油)發動機、優選重型柴油(HDD)發動機、更優選裝有廢氣再循環(EGR)系統、催化轉化器和顆粒捕集器中的至少一種的重型柴油發動機的磨損性能，更具體是氣閥機構磨損性能的方法，所述方法包括用第一至第五方面中任一所述的潤滑油組合物潤滑所^iL動機，並使經潤滑的發動M轉的步驟。按照本發明的第八方面，提供第一至第五方面中任一所述的潤滑油組合物的用途，其用於改進壓縮點火式(柴油)發動機、優選重型柴油(HDD)發動機、更優選裝有廢氣再循環(EGR)系統、催化轉化器和顆粒捕集器中的至少一種的重型柴油發動機的磨損性能，更具體地氣閥機構磨損性能。參照以下的詳細說明，將會理解本發明的其它和另外的目的、優點和特徵。發明詳述可用於實施本發明的潤滑粘度的油的粘度可以在輕餾分礦物油到重潤滑油的範圍內變化，例如汽油發動機油、礦物潤滑油和重型柴油。通常，該油在100t:下測量的粘度為約2mm2/s(釐沲)-約40mm2/s，尤其為約3mm2/s-約20mm2/s，最優選為約9mmVs-約17mm2/s。天然油料包括動物油和植物油(例如蓖麻油、豬油)；液體石油以及鏈烷類、環烷類和混合的鏈烷-環烷類的加氫精制的、經溶劑處理或者經酸處理的礦物油。源自煤或頁巖的潤滑粘度的油也可用作適用的基礎油。合成潤滑油包括烴油和卣代烴油，例如聚合和互聚的烯烴(如聚丁烯、聚丙烯、丙烯-異丁烯共聚物、氯化的聚丁烯、聚(l-己烯)、聚(l-辛烯)、聚(l-癸烯))；烷基苯(例如十二烷基苯、十四烷基苯、二壬基苯、二(2-乙基己基)苯)；聚苯(例如聯苯、三聯苯、烷基化多酚)；以;SJ^基化的二苯醚和烷基化的二苯石危醚及其衍生物、類似物和同系物。其中羥端基已經通過酯化、醚化等進行改性的氧化烯聚合物和互聚物及其衍生物構成另一類已知的合成潤滑油。這些例舉為通過氧化乙烯或氧化丙烯的聚合製成的聚氧化烯聚合物，以及聚氧化烯聚合物的烷基瞇和芳基醚(例如分子量為1000的曱基聚異丙二醇醚或者分子量為1000-1500的聚乙二醇的二苯醚)；以及其單羧酸酯和多羧酸酯，例如四甘醇的乙酸酯、混合的C3-Q脂肪酸酯和d3含氧酸二酯。另一類合適的合成潤滑油包括二元羧酸(例如鄰苯二甲酸、琥珀酸、烷基琥珀酸和烯基琥珀酸、馬來酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸、富馬酸、己二酸、亞油酸二聚物、丙二酸、烷基丙二酸、烯基丙二酸)與多種醇(例如丁醇、己醇、十二烷醇、2-乙基己醇、乙二醇、二甘醇單醚、丙二醇)的酯，這些酯的具體實例包括己二酸二丁酯、癸二酸二(2-乙基己^^)酯、富馬酸二-正己酯、癸二酸二辛酯、壬二酸二異辛酯、壬二酸二異癸酯、鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二癸酯、癸二酸二(二十烷基)酯、亞油酸二聚物的2-乙基己基二酯，以及通過l摩爾癸二酸與2摩爾四甘醇和2摩爾2-乙基己^應形成的複合酯。另外可用的是來自費-託合成烴的氣體至液體工藝的合成油，其通常稱作氣體至液體、或"GTL"基礎油。可用作合成油的酯還包括由C5-C12—元羧酸和多元醇以及多元醇酯，例如新戊二醇、三羥曱基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇和三季戊四醇製得的那些。矽基油料，例如聚烷基-、聚芳基-、聚烷IL^-或者聚芳氧基矽油和矽酸酯油構成了另一類可用的合成潤滑油；這些油包括珪酸四乙酯、矽酸四異丙酯、矽酸四-(2誦乙基己基)酯、矽酸四-(4-甲基-2-乙基己基)酯、矽酸四-(對-叔丁基苯基)酯、六-(4-甲基-2-乙基己基)二矽氧烷、聚(甲基)矽氧烷和聚(甲基苯基)矽氧烷。其它合成潤滑油包括含磷酸的液態酯(例如磷酸三甲苯酯、磷酸三辛酯、癸基膦酸的二乙酯)和聚合的四氫呋喃。所述潤滑粘度的油可以包括I類、II類、III類、IV類或V類基礎料或者前述基礎料的基礎油共混物。優選地，所述潤滑粘度的油是II類、HI類、IV類或V類基礎料或其混合物，或者I類基礎料與一種或多種II類、III類、IV類或V類基礎料的混合物。所ii^料或l^l料共混物的飽和物含量優選為至少65%,更優選至少75%,例如至少85%。優選地，所述基礎料或者J^J料共混物是III類或更高級的基礎料或其混合物，或者II類基礎料和III類或更高級的基礎料或其混合物的混合物。最優選地，所述基礎料或者J^料共混物的飽和物含量大於90%。優選地，所述油或油共混物具有小於1質量％、優選小於0.6質量％、最優選小於0.4質量％、例如小於0.3質量％的硫含量。相對於I類基礎料，已經發現III類基礎料提供磨損可靠性(wearcredit)。因此，在一種優選的實施方案中，至少30質量％、優選至少50質量％、更優選至少80%用於本發明潤滑油組合物中的潤滑粘度的油是III類1^出料。優選地，通過Noack試驗(ASTMD5800)測量的油或油共混物的揮1變小於或等於30質量％,如小於約25質量。/。，優選小於或等於加質量%，更優選小於或等於15質量。/。，最優選小於或等於13質量％。優選地，所述油或油共混物的粘度指數(VI)為至少85，優選至少100，最優選約105-140。本發明中的基礎料和基礎油的定義與在美國石油學會(API)的出版物"發動機油授權與認證體系"，工業服務部，第14版，1996年12月，附錄l，1998年12月中的那些相同，所述出版物將基礎料分類如下a)用表1中所述的測試方法，I類基礎料含有小於卯％的飽和物和/或大於0.03%的硫，粘度指數大於或等於80且小於120。b)用表1中所述的測試方法，II類基礎料含有大於或等於90%的飽和物和小於或等於0.03%的硫，粘度指數大於或等於80且小於120。c)用表l中所述的測試方法，111類基礎料含有大於或等於90°/的飽和物和小於或等於0.03%的硫，粘度指數大於或等於120。d)IV類基礎料為聚a-烯烴(PAO)。e)V類基礎料包括I、II、III或IV類中未包括的所有其它基礎料。表1-狄料的分析方法tableseeoriginaldocumentpage11含有金屬的或形成灰分的清淨劑既充當清淨劑以減少或者除去沉積物，又充當酸中和劑或者鏽蝕抑制劑，由此減少磨損和腐蝕以及延長發動機壽命'清淨劑通常包含具有長疏水尾的極性頭.該極性頭包含酸性有機化合物的金屬鹽。這些鹽可以含有基本上為化學計量量的金屬，在這種情況下，通常將它們描述為正鹽或者中性鹽，並且具有0-小於150、如0-約80或100的總鹼值或TBN(可通過ASTMD2896測量)。通過4吏過量的金屬化合物(如氧化物或者氫氧化物)與酸性氣體(如二氧化碳)反應可以？1入大量的金屬鹼，所得的1±>5成性清淨劑包含經中和的清淨劑作為金屬鹼(如碳酸鹽)膠束的外層。這種過鹼性清淨劑具有150或更大的TBN，通常具有250-450或更大的TBN。可以使用的清淨劑包括金屬的油溶性的中性和it喊性的磺酸鹽、酚鹽、硫化酚鹽、硫代膦酸鹽、水楊酸鹽和環烷酸鹽以及其它油溶性羧酸鹽，特別是鹼金屬或鹼土金屬如鋇、鈉、鉀、鋰、鈣和鎂的鹽。最常用的金屬是鈣和鎂(它們可以都存在於潤滑劑中所用的清淨劑中)，以及4丐和/或鎂與鈉的混合物。可以使用清淨劑的組合，不論是ii喊性的或中性的或者兩者皆有。可以由通常通過將烷基取代的芳烴、例如由石油的分餾或者通過芳烴例t括通過將苯、甲笨r二甲苯、萘、聯苯或者它們的滷素衍生物如氯苯:氯甲苯和氯萘烷基化而得到的那些。可以在催化劑存在下用具有約3-大於70個碳原子的烷基化劑進行烷基化。該烷芳基磺酸鹽通常以每個烷基取代的芳族部分計含有約9-約80個或者更多的碳原子，優選約16-約60個碳原子。所述油溶性的磺酸鹽或烷芳基磺酸可以用金屬的氧化物、氫氧化物、醇鹽、碳酸鹽、羧酸鹽、硫化物、氫硫化物、硝酸鹽、硼酸鹽和醚來中和。考慮成品所希望的TBN來選擇金屬化合物的量，但是通常為化學計量所需量的約100-220質量％(優選為至少125質量％)。通過與合適的金屬化合物如氧化物或氫氧化物反應而製得盼和石危化酚的金屬鹽，並且可以通過本領域公知的方法得到中性或it^喊性的產物。可以如下製得硫化酚將酚與硫或者含硫化合物如硫化氫、一滷化石克或二滷化硫反應以形成產物，該產物通常為其中2個或更多個酚通過含石,橋接的化合物的混合物。可以通過將芳族羧酸與合適的金屬化合物如氧化物或者氫氧化物反應而製得羧酸鹽清淨劑，例如7j^楊酸鹽，並且可以通過本領域公知的方法獲得中性或過鹼性的產物。所述芳族羧酸的芳族部分可以含有雜原子，如氮和氧。優選地，該部分僅含碳原子；更優選地該部分含有6個或者更多的碳原子；例如苯是一種優選的部分。所述芳族羧酸可以含有l個或多個芳族部分，如l個或多個苯環，其為稠合的或者通過亞烷基橋連的。所述羧酸部分可以直接或間接地連接至該芳族部分上。優選地，所述羧酸基團直接連接到芳族部分的碳原子上，如笨環的碳原子上。更優選地，所述芳族部分還含有第二官能團，如羥基或者磺酸酯基團，其可以直接或間接地連接至所述芳族部分的碳原子上.芳族羧酸的優選實例是水楊酸和其疏化衍生物，如烴基取代的水楊酸及其衍生物。用於將例如烴基取代的水楊酸硫化的工藝是本領域技術人員已知的。水楊酸通常通過將酚鹽U化(例如通過Kolbe-Schmitt工藝)而製得，並且在該情況下一般以與未g化的酚通常混合在稀釋劑中的形式得到。油溶性水楊酸中優選的取代基;lj^基取代基。在烷a代的7jc楊酸中，烷基有利地含5-100個、優選9-30個、尤其是14-20個碳原子。在多於1個烷基的情況下，所有烷基中的碳原子平均數優選至少為9以確保足夠的油溶性。通常可用於配製潤滑油組合物的清淨劑還包括由混合的表面活性劑體系形成的"混雜"清淨劑，例如盼鹽/水楊酸鹽、磺酸鹽/酚鹽、磺酸鹽/水楊酸鹽、磺酸鹽/酚鹽/7JM^酸鹽，如美國專利Nos.6,153,565;6，281，179;6，429，178和6，429，178中所述的。本發明的潤滑油組合物包含it/喊性的金屬清淨劑，其基本由^1>喊性的鎂清淨劑組成。it^喊性的鎂清淨劑優選用量為所述組合物提供至少0.07質量％(700ppm)、優選至少0.11質量％(1100ppm)、更優選至少0.12質量％U200ppm)的鎂。過鹼性清淨劑的優選用量為向所述潤滑油組合物提供約5-約12、優選約5.3-約10、更優選約5.7-約9的TBN。基於除鎂以外的金屬的it喊性含灰分清淨劑的存在量為提供由迚喊性清淨劑所貢獻的潤滑油組合物的TBN的不大於40%。優選地，本發明的潤滑油組合物所包含的基於除鎂以外的金屬的it^性含灰分清淨劑的量為提供由過鹼性清淨劑向所述潤滑油組合物貢獻的總TBN的不大於約20%.可以使用過鹼性的鎂清淨劑的組合(例如，過鹼性的水楊酸鎂和過鹼性的磺酸鎂；或者各自具有大於150的不同TBN的兩種或更多種鎂清淨劑)。優選地，所述過鹼性鎂清淨劑具有、或者平均具有至少約200的TBN，如約200-約500;優選至少約250,如約250-約500;更優選至少約300,如約300-約450。除了所需的過鹼性鎂清淨劑以外，潤滑油組合物可以含有中性的含金屬清淨劑(具有小於150的TBN)。這些中性的金屬基清淨劑可以是鎂鹽或其它鹼金屬或鹼土金屬的鹽，如鈣鹽。在採用基於除鎂以外的金屬的中性清淨劑的情況下，由清淨劑引入所述潤滑油組合物中的金屬總量的優選至少約40質量％、更優選至少約59質量％、特別是至少約70質量％是鎂。本發明的潤滑油組合物還可以包含無灰(無金屬的)清淨劑，如油溶性烴基酴醛縮合物，例如在US-2005-0277559-A1中所述的。優選地，清淨劑的總用量為向所述潤滑油組合物提供約0.35-約l.O質量％、例如約0.5-約0.9質量％、更優選約0.6-約0.8質量％的硫酸鹽灰分(SASH)。優選地，該潤滑油組合物具有約7-約15、例如約8-約13、更優選約9-約11的TBN。可以由除清淨劑以外的添加劑向所述潤滑油組合物貢獻TBN。*劑、抗氧化劑和抗磨劑可能在某些情況下貢獻潤滑劑TBN總量的40%或更多。按慣例，用於重型柴油發動機中所配製的潤滑油組合物包含以該配製的潤滑油組合物的總質量計約0.5-約10質量％、優選約1.5-約5質量％、最優選約2-約3質量％的清淨劑。清淨劑常規地形成於稀釋油中。按慣例，要提及清淨劑的TBN,該TBN是稀釋劑中活性成分的TBN。因此，雖然往往以活性成分(A.I.)的量提及其它添加劑，但是清淨劑的所述量是指包括稀釋劑的清淨劑的總質量。二烴基二硫代磷酸金屬鹽往往用作抗磨劑和抗氧化劑。所述金屬可以是鹼金屬或鹼土金屬、或鋁、鉛、錫、鉬、錳、鎳或銅。以潤滑油組合物的總重量計，鋅鹽最常見地以0.1-10質量％、優選0.2-2質量％的量用於潤滑油中。它們可以按照已知技術製備通常首先通過一種或多種醇或酚與P2Ss的反應而形成二烴基二硫代磷酸(DDPA)，然後用鋅化合物中和所形成的DDPA,例如，可以通過使伯醇和仲醇的混合物反應而製成二硫代磷酸。作為選擇地，可以製備複合(multiple)二硫代磷酸，其中一種二硫代磷酸上的烴基完全呈仲位特徵，而其它二硫代磷酸上的烴基完全呈伯位特徵。為製得鋅鹽，可以使用任何鹼性或中性的鋅化合物，但最常用氧化物、氫氧化物和碳酸鹽。由於在中和反應中使用過量的鹼性鋅化合物，市場上的添加劑往往含有過量的鋅，優選的二爛基二硫代磷酸鋅為二蜂基二硫代磷酸的油溶性鹽，可以由下式表示其中R和R，可以是相同或不同的含有1-18個、優選2-12個碳原子的烴基，所述烴基包括例如烷基、烯基、芳基、芳烷基、烷芳基和環脂族基。特別優選作為R和R，基團的是2-8個碳原子的烷基，因此，所述基團可以例如是乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、戊基、正己基、異己基、正辛基、癸基、十二烷基、十八烷基、2-乙基己基、苯基、丁基苯基、環己基、曱基環戊基、丙烯基、丁烯基。為了獲得油溶性，所述二硫代磷酸中的碳原子總數(即R和R，)通常為約5或更大。因此，二烴基二硫代磷酸鋅(ZDDP)可以包括二烷基二硫代磷酸鋅。本發明的潤滑油組合物具有不大於約0,12質量％(1200ppm)的磷含量。按慣例，ZDDP的用量接近或等於容許的最大量。因而，適用於重型柴油發動機配製的按照本發明的潤滑油組合物基於該潤滑油組合物的總質量，優選包含引入約0.08-約0.12質量％磷的用量的ZDDP或其它的二烴基二硫代磷酸金屬鹽。優選地，ZDDP是存在的唯一含磷添加劑。氧化抑制劑或抗氧化劑降低礦物油在使用中劣化的趨勢。氧化劣化可以通過潤滑劑中的油泥、金屬表面上的漆狀沉積物和粘度增長來證實。這些氧化抑制劑包括受阻酚、優選具有Cs-d2烷基側鏈的烷基酚硫代酸酯的鹼土金屬鹽、壬基酚硫化鈣、油溶性的酚鹽和硫化酚鹽、磷硫化的或硫化的烴或酯、含磷的酯、硫代氨基甲酸金屬鹽、如美國專利No.4，867，8卯所述的油溶性銅化合物以及含鉬的化合物。具有至少兩個直接連接到氮上的芳族基團的芳族胺構成了另一類通常用於抗氧化的化合物。具有至少兩個直接與一個胺基氮相連的芳叛基團的典型油溶性芳族胺含有6-16個碳原子。所述胺可以含有兩個以上的芳族基團。其中兩個芳波基團通過共價鍵或通過原子或基團(如氧或疏原子或者-CO-、-802-或亞烷基)相連並且兩個芳族基屈直接與一個胺基氮相連的總共具有至少三個芳族基團的化合物也被認為是具有至少兩個直接與氮相連的芳族基團的芳族胺。芳環通常被一個或多個選自烷基、環烷基、烷氧基、芳氧基、齓基、醯氨基、羥基和硝基的取〗m取代。任何這種具有至少兩個直接與一個胺基氮相連的芳族基團的油溶性芳族胺的量應當優選不超過0.4質量％.抗磨劑ZDDP為潤滑劑提供強的抗氧化性能。當為了滿;L磷和SASH限制而4吏用較少的ZDDP時，潤滑劑配方設計師必須4H嘗氧化抑制方面的降低，優選通過使用非常有效的無灰無硫抗氧化劑來^M嘗。因此按照本發明的潤滑油組合物含有至少約0.5質量％、優選至少約0.6質量％、例如至少0.8質量％、更優選至少1.0質量％的選自無硫的酚類抗氧化劑、含胺抗氧化劑或其組合的無灰抗氧化劑。優選地，按照本發明的潤滑油組合物包含無硫的酚類抗氧化劑和含胺抗氧化劑的組合，務狀劑使應用期間由氧化產生的不溶於油的物質保持懸浮，從而防止油泥絮凝和沉澱或者金屬部件上的沉積，本發明的潤滑油組合物包含至少一種M劑，並且可以包含多種^t劑。所述^劑優選是含氮*劑，優選整個向所迷潤滑油組合物貢獻約0.08-約0.19質量％、例如約0.09-約0.18質量％、最優選約0.09-約0.16質量％的氮。可用於本發明範圍中的^t劑包括含氮無灰(無金屬)M劑的範疇，已知將其添加到潤滑油中時，用在汽油和柴油發動機後有效減少沉積物形成，該分歉劑包含具有能夠與待M顆粒締合的官能團的油溶性聚合物長鏈骨架。通常，上述分歉劑具有往往通過橋基與聚合物骨架相連的胺、胺_醇或醯胺極性部分。所述無灰分狀劑可以例如選自長鏈烴取代的一元和多元羧酸或其酸酐的油溶性鹽、酯、^Jl-醋、醯胺、醯亞胺和噁唑啉；長鏈烴的硫代羧酸酯衍生物；具有與其直接相連的多元胺部分的長鏈脂族烴；以及通過使長鏈取代酚與甲醛和聚亞烷基多胺縮合而形成的曼尼希縮合產物。通常，每個一元或二元羧酸生成部分會與親核基團(胺或醯胺)反應，並且聚烯基取代的羧酸醯化劑中的官能團數目將決定成品分散劑中親核基團的數目。本發明的分軟劑的聚烯基部分的數均分子量為約700-約3000，優選950-3000,例如950-2800，更優選約950-2500，最優選約950-約2400。在本發明的一種實施方案中，所述*劑包含較低分子量*劑(例如數均分子量約700-1100)和高分子量介歉劑的組合，所述高分子量^劑的數均分子量約為至少約1500，優選1800-3000，例如2000-2800,更優選約2100-2500，最優選約2150-約2400。分軟劑的分子量一般按照聚烯基部分的分子量表示，因為精確的^L劑分子量範圍取決於許多參數，包括用於得到該分散劑的聚合物的種類、官能團數目和所用親核基團的種類。由其得到高分子量分散劑的聚烯基部分優選具有窄的分子量分布(MWD)，也稱作多M性，由重均分子量(Mw)與數均分子量(Mn)的比值確定。特別地，由其得到本發明^t劑的聚合物的Mw/Mn為約1.5-約2.0，優選約1.5-約1.9，最優選約1.6-約1.8。用於形成本發明^t劑的合適的烴或聚合物包括均聚物、互聚物或者較低分子量的烴。這些聚合物的一類包括乙烯和/或具有式H2C-CHR1的至少一種C3-C28a-烯烴的聚合物，其中W是含1-26個碳原子的直鏈或支鏈烷基，並且該聚合物含有碳-碳不飽和基，優選為高度的端部亞乙烯基不飽和基。優選地，該聚合物包括乙烯和至少一種具有上式的a-烯烴的互聚物，其中W是l-18個碳原子、更優選l-8個碳原子、再優選l-2個碳原子的烷基。因此，可用的a-烯烴單體和共聚單體包括例如丙烯、l-丁烯、1-己烯、l-辛烯、4-甲基l-戊烯、l-癸烯、l-十二碳烯、l-十三碳烯、1-十四碳烯、l-十五碳烯、l-十六碳烯、l-十七碳烯、l-十八碳烯、1-十九碳烯及其混合物(例如丙烯和l-丁烯的混合物等)。該聚合物的實例是丙烯均聚物、1-丁烯均聚物、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-l-丁烯共聚物、丙烯-丁烯共聚物等，其中該聚合物含有至少一些端部的和/或內部的不飽和基。優選的聚合物是乙烯和丙烯以及乙烯和1-丁烯的不飽和共聚物。本發明的互聚物可以含有次要量的，例如0.5-5摩爾％的CVd8非共軛二烯烴共聚單體。然而，優選的是本發明的聚合物僅僅包括a-烯烴均聚物、a-烯烴共聚單體的互聚物以及乙烯和a-烯烴共聚單體的互聚物。用於本發明的聚合物的摩爾乙烯含量優選為0-80%,更優選為0-60%。當丙烯和/或1-丁烯用作與乙烯的共聚單體時，這些共聚物的乙烯含量最優選為15-50%，但可以存在更高或更低的乙烯含量。可以通過在^^有至少一種茂金屬(例如環戊二烯基-過渡金屬化合物)和鋁氧烷化合物的催化劑體系存在下，將a-烯烴單體、或a-烯烴單體的混合物、或者包含乙烯和至少一種C3-C28a-烯烴單體的混合物聚合來製備這些聚合物。採用該方法，可以提供其中95%或更多的聚合物鏈具有端部亞乙烯基型不飽和基的聚合物。表現出端部亞乙烯基不飽和基的聚合物鏈的百分比可以通過FTIR光謙分析、滴定或者C13NMR來確定.所述後一類互聚物可以由式POLY-C(R"-CH2表徵，其中W是C廣C26烷基，優選C廣ds)^,更優選C廣Q烷基，最優選d-C2烷基(例如甲基或乙基)，並且其中POLY表示聚合物鏈,R1烷基的鏈長會根據所選擇用於聚合的共聚單體而變化。次要量的聚合物鏈可以含有端部乙烯基，即乙烯基不飽和基，即POLY-CH=CH2，而且一部分聚合物可以含有內部的單不飽和基，例如POLY-CH-CH(R1)，其中Ri定義如上.這些端部不飽和的互聚物可以通過已知的茂金屬化學來製備，也可以如同美國專利Nos.5,498,809;5,663,130;5，705，577;S，814，715;6,022,929和6,030,930中所述的那樣製備.另一類可用的聚合物是通過異丁烯、苯乙烯等的陽離子聚合製得的聚合物。該類的常見聚合物包括通過在路易斯酸催化劑例如三氯化鋁或三氟化硼存在下將丁烯含量約35-約75質量％以及異丁烯含量約30-約60質量%的C4精煉料流聚合獲得的聚異丁烯。用於製備聚正丁烯的一種優選的單體源是石油進料物流例如提餘液II。這些進料在現有技術例如美國專利No.4,952,739中有公開。聚異丁烯是本發明最優選的骨架，這是因為其容易通過丁烯流進行陽離子聚合(例如4吏用AlCb或BF3催化劑)而獲得。這些聚異丁烯通常含有以每個聚合物鏈計沿著該鏈約1個烯屬雙鍵的量的殘餘不飽和基。一種優選的實施方案採用由純異丁烯流或提餘液I流製得的聚異丁烯，以製備具有端部亞乙烯基烯烴的反應性異丁烯聚合物。優選地，這些被稱作高反應性聚異丁烯(HR-PIB)的聚合物的端部亞乙烯基含量至少為65%，例如70%，更優選至少80%，最優選至少85%。這些聚合物的製備例如在美國專利No.4，152，499中得到描述。HR-PIB是已知的，並且HR-PIB以商品名Glissopal(BASF)和UltravisTM(BP-Amoco)可市售獲得。可以使用的聚異丁烯聚合物通常基於約700-3000的烴鏈。用於製備聚異丁烯的方法是已知的。如下文所述，可以通過滷化(例如氯化)、熱"ene"反應，或者通過用催化劑(例如過氧化物)進行自由基接枝而將聚異丁烯官能化。可以例如採用上述三種方法的任一種或者以任意順序採用其組合，選擇性地在所述聚合物鏈或烴鏈上的碳-碳不飽和基位點處或者無規地沿著鏈以羧酸生成部分(優選為酸或酸酐部分)將所述烴或聚合物骨架官能化。用於使聚合物烴與不飽和的羧酸、酸酐或酯反應以及由這些化合物製備衍生物的方法在美國專利Nos.3，087，936;3,172,892;3,215,707;3,231,587;3,272,746;3,275,554;3,381,022;3,442,808;3,565,804;3，912，764;4,110,349;4，234，435;5，777，025;5，891，953;以及EP0382450Bl;CA-1,335，895和GB-A-1,440,219中得到公開。可以通過例如採用滷素輔助官能化(例如氯化)方法或者熱"ene"反應，在導致官能部分或者官能化試劑(即酸、酸酐、酯部分等)主要在碳-碳不飽和基(也稱作烯屬或者烯烴不飽和基)位點處加成至聚合物鏈或烴鏈上的條件下，將所迷聚合物或烴反應而以羧酸生成部分(優選為酸或酸酐)將所述聚合物或烴官能化。可以通過將不飽和的a-烯烴聚合物卣化、例如氯化或溴化至基於聚合物或烴的重量約為1-8質量％、優選3-7質量％的氯或溴來實現選擇性官能化，其中氯化或者溴化通過在60-250t:、優選110-160t:、例如120-140。C的溫度下將氯或溴通過聚合物達約0.5-10、優選1-7小時來進行。然後在100-250X:、通常約180t;-235X:下將卣化的聚合物或烴(在下文中稱為骨架)與能夠將所需數目的官能部分加到骨架上的足夠單不飽和反應物、例如單不飽和羧^應物反應約0.5-10、例如3-8小時，以使所獲得的產物以每摩爾經卣化的骨架計含有所希望摩爾數的單不飽和羧^應物。作為選擇地，在將氯加入所述熱物料的同時，將所述骨架和單不飽和羧^應物混合併加熱。儘管氯化通常有助於提高起始烯烴聚合物與單不飽和的官能化反應物的反應性，但是對於一些預期用於本發明的聚合物或烴、特別是那些具有高端部鍵含量和>^應性的優選聚合物或烴而言不是必須的。因此，優選地將所述骨架和單不飽和官能化反應物如羧^應物在升高的溫度下接觸，以引起最初的熱"ene"反應發生。Ene^^應是已知的。可以藉助於各種方法沿著聚合物鏈無規連接官能部分而使所迷烴或聚合物骨架官能化。例如，如上所述，在自由基引發劑的存在下，可以用所述單不飽和羧^應物接枝溶液或固體形式的聚合物。當以溶液進行時，在約100-260X:、優選120-240C的升高的溫度下進行接枝。優選地，在含有基於初始整個油溶液例如1-50質量％、優選5-30質量％的聚合物的礦物潤滑油溶液中實現自由基引發的接枝.可以使用的自由基引發劑是過氧化物、氫過氧化物和偶氮化合物，優選沸點大於約IOO匸並且在接枝溫度範圍內熱分解以提供自由基的那些。這些自由基引發劑的代表是偶氮丁腈、2，5-二甲基己-3-烯-2，5-雙-叔丁基過氧化物和二枯烯過氧化物。當使用時，引發劑的用量基於反應混合物溶液的重量通常為0.005-lwt%。一般而言，前述單不飽和羧M應物和自由基引發劑以約1.0:1-30:1、優選3:1-6:1的重量比範圍使用。所述接枝優選在惰性氛圍中、例如在氮氣覆蓋下進行。所得的接枝聚合物的特徵在於具有沿著聚合物鏈無規連接的羧酸(或酯或酸酐)部分這當然理解為部分聚合物鏈仍然保持未接枝.上述自由基接枝可用於本發明的其它聚合物和烴。用於使骨架官能化的優選單不飽和反應物包括一元羧酸和二元羧酸物質，即酸、酸酐或酸酯物質，其包括(i)單不飽和的C4-d。二元羧酸，其中(a)g是鄰近的(即，位於相鄰的碳原子上)和(b)至少一個、優選兩個所述相鄰的碳原子是所迷單不飽和基的一部分；(ii)(i)的衍生物，例如(i)的酸酐或d-Cs醇衍生的單酯或二酯；(iii)單不飽和的C3-C10一元羧酸，其中碳-碳雙鍵與羧基共軛，即具有結構-C-C-CO-;和(iv)(iii)的衍生物，例如(Hi)的CrCs醇衍生的單酯或二酯。也可以使用單不飽和羧酸物質(i)-(iv)的混合物。當與骨架反應時，所述單不飽和羧^應物的單不飽和基變成飽和的。因此，例如馬來酸酐變成骨架取代的琥珀酸酐，丙烯酸變成骨架取代的丙酸。所述單不飽和的羧l應物的實例是富馬酸、衣康酸、馬來酸、馬來酸酐、氯代馬來酸、氯代馬來酸酐、丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、肉桂酸和前述酸的低級烷基(例如d-Ci烷基)酸酯，例如馬來酸甲酯、富馬酸乙酯和富馬酸甲酯。為提供所需的官能度，所述單不飽和羧酸反應物、優逸馬來酸酐通常的用量基於聚合物或烴的摩爾數為約等摩爾量至約100質量％過量，優選5-50質量％過量。如果需要，可以通過例如汽提(需要的話在真空下)將未反應的過量單不飽和羧M應物從成品M劑中除去。然後用含氮親核反應物、例如胺、氨基醇、醯胺或其混合物將官能化的油溶性聚合物烴骨架衍生化，以形成相應的衍生物。優選胺化合物.可用於使官能化聚合物衍生化的胺化合物包含至少一種胺，並且可以包含一種或多種附加的胺或者其它反應性或極性基團。這些胺可以是烴基胺或者可以主要是烴基胺，其中所述烴基包括其它基團，例如幾基、烷氧基、醯胺基、腈、咪唑啉基團等。特別有用的胺化合物包括一元胺和多元胺，例如每分子具有約1-12個、例如3-12個、優選3-9個、最優選約6-約7個氮原子的碳原子總數約為2-60、例如2-40(如3-20)的聚烯烴多胺和聚氧亞烷基多胺。可以有利地使用胺化合物的混合物，例如通過使亞烷基二滷化物與M應制得的那些。優選的胺^U旨族飽和胺，包括例如1，2-二氨基乙烷；1，3-二氨基丙烷；1，4-二氨基丁烷；1，6-二氨基己烷；聚亞乙基胺例如二亞乙基三胺；三亞乙基四胺；四亞乙基五胺；和聚亞丙基胺例如1，2-亞丙基二胺和二-(l，2-亞丙基)三胺。稱為PAM的這些多元胺混合物可購得。特別優選的多元胺混合物是通過從PAM製品中蒸餾出輕餾分而得到的混合物。稱為"重"PAM或者HPAM的所得混合物也可購得。PAM和/或HPAM的性質和屬性例如在美國專利Nos.4，938，881;4,927,551;5,230,714;5,241,003;5,565,128;5,756,431;5,792,730;和5,854,186中得到描述。其它可用的胺化合物包括脂環族二胺例如1，4-二(氨基甲基)環己烷和雜環氮化合物例如咪唑啉。另一類可用的胺是如美國專利Nos.4,857,217;4,956,107;4,963,275;和5,229,022中>^開的聚醯#^胺和相關的醯#^^,另外可用的是如在美國專利Nos.4'102，798;4,113,639;4,116,876和UK989,409中描述的三(幾甲基)氨基甲烷(TAM)。也可以使用樹枝狀、星型胺和梳狀結構的胺。類似地，可以使用縮合胺，如美國專利No.5，053，152中描述的。採用例如在美國專利Nos.4，234，435和5,229,022以及EP-A-208，560中描述的常規技術使所述官能化的聚合物與所述胺化合物反應，一種優選的分散劑組合物是包含至少一種聚烯基琥珀醯亞胺的組合物，該聚烯基琥珀醯亞胺是聚烯基取代的琥珀酸酑(例如PIBSA)與多元胺(PAM)的反應產物，其偶聯比為約0.65-約1.25,優選約0.8-約1.1，最優選約0.9-約1.在;^^^開的上下文中，可以將"偶聯比"定義為PIBSA中的琥珀醯基的數目與多元胺反應物中的伯胺基數目的比例。另一類高分子量無灰*劑包括曼尼希鹼縮合產物。通常，通過將約1摩爾的長皿基取代的單羥基或多羥基苯與約1-2.5摩爾的^化合物(如甲醛和低聚甲醛)和約0.5-2摩爾的聚亞烷基多胺縮合而製得這些產物，例如美國專利No.3,442,808中所述的。這種曼尼希鹼縮合產物可以包括茂金屬催化聚合的聚合物產物作為苯基上的取代基，或者可以用類似於美國專利No.3，442，808中所述的方式與含有在琥珀酸酐上被取代的這種聚合物的化合物反應。採用茂金屬催化劑體系合成的官能化和/或衍生化的烯烴聚合物的實例描述於上文所述的出版物中。本發明的分軟劑優選是非聚合物的(例如為單琥珀跣亞胺或雙琥珀醯亞胺)。可以任選地將本發明的分軟劑、特別是低分子量的分散劑硼化。所述分軟劑可以通過常規方法硼化，如美國專利Nos.3，087，936、3,254,025和5,430,105中一般教導的。通過以足以向每摩爾醯化氮組成提供約0.1-約20原子比例的硼的量，用硼化合物，例如氧化硼、卣化硼、硼酸和硼酸酯處理醯基含氮介軟劑，容易地實現分軟劑的硼化，優選地，本發明的潤滑油組合物含有小於400ppm的硼，例如小於300ppm的硼，更優選小於100ppm、如小於70ppm的硼(按硼原子測量)。在一種優選的實施方案中，本發明的潤滑油組合物基本上不含硼(例如含有小於，ppm的硼)，更優選不含硼。已經發現相對於由常規聚異丁烯衍生的相應^劑，由高反應性聚異丁烯衍生的*劑提供給潤滑油組合物磨損可靠性.該磨損可靠性在含灰分抗磨劑如ZDDP水平降低的潤滑劑中特別重要。因而，在一種優選的實施方案中，用於本發明潤滑油組合物中的至少一種務軟劑源自高反應性的聚異丁烯.可以將另外的添加劑混入本發明的組合物中以能夠滿足特定的性能要求。可以包含在本發明潤滑油組合物中的添加劑的實例是金屬鏽蝕抑制劑、粘度指數改進劑、腐蝕抑制劑、氧化抑制劑、摩擦改進劑、防沫劑、抗磨劑和傾點下降劑。以下進一步詳細討論其中的一些.還可以包含與成品油的其它成分相容的摩擦改進劑和燃料經濟性試劑。上述物質的實例包括高級脂肪酸甘油基單酯，如單油酸甘油酯；長鏈多元羧酸與二醇的酯，如二聚不飽和脂肪酸的丁二醇酯；噁唑啉化合物；以及烷氧基化的烷a代的一元胺、二胺和烷基醚胺，如乙lt^化的牛油胺和乙氧基化的牛油,。其它已知的摩擦改進劑包括油溶性有機鉬化合物。所述有機鉬摩擦改進劑還為潤滑油組合物提供抗氧化性和耐磨性。所述油溶性有機鉬化合物的實例包括二硫代氨基甲酸鹽、二硫代磷酸鹽、二硫代次膦酸鹽、黃原酸鹽、硫代黃原酸鹽、硫化物等以及它們的混和物。特別優選二硫代氨基曱酸鉬、二烷基二硫代磷酸鉬、烷基黃原酸鉬和烷基疏代黃原酸鉬。另外，所述鉬化合物可以是酸性鉬化合物。這些化合物如按ASTM試驗D-664或D-2896滴定方法測定的那樣與鹼性氮化合物反應，並且通常是六價。其中包括鉬酸、鉬酸銨、鉬酸鈉、鉬酸鉀以及其它鹼金屬的鉬酸鹽和其它鉬鹽，如鉬酸氫鈉、MoOCl4、Mo02Br2、Mo203Cl6、三氧化鉬或類似的酸性鉬化合物。可用於本發明組合物中的鉬化合物包括式Mo(ROCS2)4和Mo(RSCS2)4的有機鉬化合物，其中R是選自烷基、芳基、芳烷基和烷氧基烷基的有機基團，通常具有1-30個碳原子、優選2-12個碳原子，最優選具有2-12個碳原子的烷基。尤其優選的是鉬的二烷基二硫代氨基曱酸鹽。可用於本發明的潤滑組合物的另一類有機鉬化合物為三核鉬化合物，特別是式M03SkUQz的那些及其混合物，其中L為獨立選擇的具有^^、子^UL以使該化合物在油中可溶或可分軟的有機基團的配體，n為l-4，k為4-7，Q選自中性給電子化合物，如水、胺、醇、膦和醚，z為0-5並且包括非化學計量的值。在所有配體有機基團中應當存在總共至少21個碳原子，例如至少25個、至少30個或至少35個碳原子。除了提供減少摩擦的性能以外，上述鉬化合物還提供抗磨性，因此已經將鉬化合物用於減少量ZDDP配製的潤滑油組合物中。當用於上述磷減少的潤滑油組合物中時，鉬化合物的用量為引入約10-約1000ppm、例如10-約350ppm、或10-約100ppm的鉬(按鉬原子測定)，在一種實施方案中，所述潤滑油組合物基本上不含鉬(例如含有小於10ppm的鉬)，更優選不含鉬。通過將充當粘度改進劑(VM)或者粘度指數改進劑(VII)的某些聚合物材料引入其中來增加或者改善l^l料的粘度指數。通常，可用作粘度改進劑的聚合物材料是數均分子量(Mn)為約5,000-約250,000、優選約15,000-約200,000、更優選約20，000-約150,000的那些。這些粘度改進劑可以用接枝材料如馬來酸酐接枝，所述經過接枝的材料可以與例如胺、醯胺、含氮雜環化合物或醇反應以形成多官能粘度改進劑(分歉劑-粘度改進劑)。可以通過各種已知技術確定聚合物分子量，特別是Mn。一種方便的方法是凝膠滲透色譜法(GPC)，其額外地提供分子量分布信息(參見W.W.Yau，J.J.Kirkland和D.D.Bly，"ModernSizeExclusionLiquidChromatography",JohnWileyandSons,紐約，1979)。另一種可用於確定分子量、特別是較低分子量聚合物的方法是蒸氣壓滲透法(參見例如ASTMD3592)。已經發現可用作粘度改進劑的一類二嵌段共聚物相對於例如烯烴共聚物粘度改進劑提供磨損可靠性。該磨損可靠性在含灰分抗磨劑如ZDDP水平降低的潤滑劑中特別重要。因而，在一種優選的實施方案中，用於本發明潤滑油組合物中的至少一種粘度改進劑是線性二嵌段共聚物，其包含主要源自、優選最主要地源自乙烯基芳烴單體的一個嵌段，以及主要源自、優選最主要地源自二烯單體的一個嵌段.可用的乙烯基芳烴單體包括含有8-約16個碳原子的那些，如芳M代的苯乙烯、烷lt^取代的苯乙烯、乙烯基萘、烷g代的乙烯基萘等。二烯或二烯烴含有兩個雙鍵，其通常以1，3-關係處於共扼狀態。有時稱作多烯的含有多於兩個雙鍵的烯烴也衫L認為在本文所用的"二烯"定義內。可用的二烯包括含有4-約12個碳原子、優選8-約16個碳原子的那些，如l，3-丁二烯、異戊二烯、戊間二烯、曱基戊二烯、苯基丁二烯、3，4-二甲基-1，3-己二烯、4，5-二乙基-1，3-辛二烯，優選1，3-丁二烯和異戊二烯.如本文所用的，在聚合物嵌段組成方面，"最主要地"是指作為該聚合物嵌段中的基本組分的特定單體或單體種類以該嵌段的至少85wt%的量存在。由二烯烴製成的聚合物含有烯屬不飽和基，並且優選將所述聚合物氫化。當氬化聚合物時，可以採用任何現有技術中已知的技術來實現氬化。例如，可以用例如美國專利Nos.3，113，986和3,700,633中教導的方法實現氫化，以使烯屬和芳族不飽和基都得到轉化(飽和)，或者可以選擇性地實現氫化，以使相當大部分的烯屬不飽和基得到轉化，而很少或沒有芳族不飽和基進行轉化，如例如在美國專利Nos.3,634,595;3,670,054;3，700，633和Re27,145中教導的。也可以將這些方法中的任一種用於氫化僅含有烯屬不飽和基而沒有芳族不飽和基的聚合物。嵌段共聚物可以包括具有不同分子量和/或不同乙烯基芳族化合物含量的上述線性二嵌段聚合物的混合物，以及具有不同分子量和/或不同乙烯基芳族化合物含量的線性嵌段共聚物的混合物。根據用於生產配方發動機油時所期望賦予產物的流變學性能，兩種或更多種不同聚合物的^f吏用可能比單一聚合物優選。市售苯乙烯/氬化異戊二烯線性二嵌段共聚物的實例包括InfineumUSAL.P.和InfineumUKLtd.的InfineumSV140TM、InfineumSV150TM和InfineumSV160;LubrizolCorporation的Lubrizol7318;以及SeptonCompanyofAmerica(KurarayGroup)的Septon1001TM和Septon1020TM。適合的苯乙烯/l，3-丁二烯氬化嵌段共聚物由BASF以商品名GlissoviscalTM出售。另外稱為潤滑油流動改進劑(LOFI)的傾點下降劑(PPD)可降低溫度。與VM相比，LOFI通常具有較低的數均分子量。像VM那樣，LOFI可以用接枝材料如馬來酸酐接枝，並且可以使所述經接枝的材料與例如胺、醯胺、含氮雜環化合物或醇反應以形成多官能添加劑.在本發明中，包含保持共混物的粘度穩定性的添加劑可能是必要的。因此，儘管含有極性基團的添加劑在預混階段中實現適當低的粘度，但是已經觀察到長期儲存時一些組合物的粘度增加.有效控制這種粘度增加的添加劑包括通過與用於製備前文^^開的無灰介軟劑的一元-或二元羧酸或酸酐反應而官能化的長鏈烴，在另一優選實施方案中，本發明的潤滑油組合物包含有效量的通過與一元-或二元羧酸或酸酐反應而官能化的長鏈烴。當潤滑組合物含有一種或多種上述添加劑時，通常將每一添加劑以使得該添加劑能夠提供其期望功用的量混入基礎油中。當用於曲軸箱潤滑劑中時，這些添加劑的代表性有效量列舉如下。列舉的所有值表示為活性成分(A.I.)質量百分比。tableseeoriginaldocumentpage27優選地，全配方潤滑油組合物(潤滑粘度的油與所有的添加劑)的Noack揮先變不大於20質量。/。，如不大於15質量％,優選不大於13質量%。儘管並非必要，但是可能期望製備一種或多種含有添加劑的添加劑濃縮物(濃縮物有時稱作添加劑包)，由此可以將幾種添加劑同時加入油中以形成所述潤滑油組合物。最終的組合物可以採用5-25質量％、優選5-22質量％、通常為10-20質量％的濃縮物，餘量是潤滑粘度的油。參照以下實施例將進一步理解本發明，其中除非另作說明，所有份數以質量計，並且其中包括本發明的優選實施方案.實施例與PC-10(1.0質量％SASH;0.4質量％硫和0.12質量％磷)一致，配製兩種15W40級潤滑劑，其包含基礎料、分歉劑、清淨劑、ZDDP、無灰無硫酚類抗氧化劑和含胺抗氧化劑的組合(總計1.5質量％)、粘度改進劑、傾點下降劑。對比油1含有iti威性(300BN)磺酸鉤清淨劑(清淨劑A);過鹼性(400BN)磺酸鎂清淨劑(清淨劑B)和中性(150BN)苯酚鈞清淨劑的組合。本發明的油1含有過喊性(400BN)磺酸鎂清淨劑(清淨劑B)和中性(150BN)苯酚鉤清淨劑(清淨劑C)的組合。在對比油1和本發明油1中各自使用相同量的清淨劑C。本發明油1和對比油1中的清淨劑總量相同。在CumminsISB發動機試驗中測量由這兩種潤滑劑的使用產生的氣閥機構磨損；該試驗是HDD潤滑劑PC-10規格用發動機試驗之一。該ISB發動機試驗包括兩個階段。階段1運轉100小時以在油中產生煙炱。階段2是250小時的循環部分，意在短脈衝群(shortbursts)中對發動機產生重負荷。試驗結束時，測量氣閥機構部件的磨損，記錄為以毫克計的挺杆重量損失。以對比油1和本發明油1獲得的結果示於表2中。表2tableseeoriginaldocumentpage28如上所示，含有鎂清淨劑作為唯一的迚喊性清淨劑的本發明油1，相對於用過鹼性的鈣和鎂清淨劑的組合配製的對比油1，提供改進的磨損性能。本文所述的所有專利、論文和其它資料的公開內容4^P通過引用結合到本說明書中。描述成"包含"多種所述組分的組合物應當解釋為包括通過將所述多種組分混合而形成的組合物。在以上的說明書中已經描述本發明的原理、優選實施方案和操作模式。然而，不能認為本申請人提交的發明只限於所公開的具體實施方案，因為所公開的實施方案應視為示例性的而非限制性的。在不背離本發明精神的情況下，所屬領域技術人員可以進行變化。權利要求1.一種潤滑油組合物，其具有不大於1.0質量％的硫酸鹽灰分含量，不大於0.4質量％的硫含量和不大於0.12質量％的磷含量；並且具有約7-約15的TBN，所述潤滑油組合物包含以下組分，或者通過混合以下組分製成(a)主要量的潤滑粘度的油；(b)次要量的過鹼性鎂清淨劑；和(c)至少0.5質量％的選自無硫的酚類抗氧化劑、含胺抗氧化劑以及它們的混合物的無灰抗氧化劑；其中由過鹼性清淨劑向所述潤滑油組合物所貢獻的TBN的至少約60％是由過鹼性鎂清淨劑貢獻的。9.權利要求1的潤滑油組合物，其中所述過鹼性鎂清淨劑的存在量為向所述潤滑油組合物提供至少700ppm的鎂，10.權利要求9的潤滑油組合物，其中所述過鹼性鎂清淨劑的存在量為向所述潤滑油組合物提供至少1100ppm的鎂。11，權利要求1的潤滑油組合物，其中所述潤滑油組合物中所有的過鹼性金屬清淨劑是過鹼性鎂清淨劑。12.權利要求1的潤滑油組合物，其中由清淨劑引入所述潤滑油組合物中的金屬總量的至少40質量％是由過鹼性鎂清淨劑引入的。13.權利要求12的潤滑油組合物，其中由清淨劑引入所述潤滑油組合物中的金屬總量的至少70質量％是由過鹼性鎂清淨劑引入的。14.權利要求1的潤滑油組合物，其基本上不含硼。15.權利要求14的潤滑油組合物，其不含硼。16.權利要求1的潤滑油組合物，其基本上不含鉬，17.權利要求16的潤滑油組合物，其不含鉬。18.權利要求1的潤滑油組合物，其基本上不含硼和鉬.19.權利要求18的潤滑油組合物，其不含硼和鉬。20.權利要求1的潤滑油組合物，其進一步包含次要量的至少一種源於高反應性聚異丁烯的分散劑。21.權利要求1的潤滑油組合物，其進一步包含次要量的線性嵌段共聚物，它包含主要源自乙烯基芳烴單體的一個嵌段和主要源自二烯單體的一個嵌段。22.權利要求1的潤滑油組合物，其中至少30質量％的所述潤滑粘度的油是III類基礎料。23.—種潤滑油組合物，其具有約0.7-1.0質量％的硫酸鹽灰分含量，不大於0.4質量％的硫含量和約0.08-0.12質量％的磷含量；以及約7-約15的TBN，所述潤滑油組合物包含以下組分，或者通過混合以下組分製成(a)主要量的潤滑粘度的油；(b)用量為向所述潤滑油組合物提供至少700ppm鎂的過鹼性鎂清淨劑；(c)至少0.5質量％的選自無硫的酚類抗氧化劑、含胺的抗氧化劑以及它們的混合物的無灰抗氧化劑；和(d)用量為向所述潤滑油組合物提供至少0.08質量％氮的至少一種含氮分散劑，其中由過鹼性清淨劑向所述潤滑油組合物貢獻的TBN的至少約80。/。由過鹼性鎂清淨劑提供；由清淨劑引入所述潤滑油組合物中的金屬總量的至少約59質量％是由過鹼性鎂清淨劑引入的；並且所述潤滑油組合物基本上不含硼和鉬。24.權利要求23的潤滑油組合物，其中所述潤滑粘度的油的至少30質量％是III類基礎料。25.—種壓縮點火式(柴油)發動機，其用權利要求1的潤滑油組合物進行潤滑。26.權利要求25的壓縮點火式(柴油)發動機，其中所述發動機是重型柴油(HDD)發動機。27.權利要求26的壓縮點火式(柴油)發動機，其中所述發動機裝有廢氣再循環(EGR)系統、催化轉化器和顆粒捕集器中的至少一種。28.—種壓縮點火式(柴油)發動機，其用權利要求23的潤滑油組合物進行潤滑。29.權利要求28的壓縮點火式(柴油)發動機，其中所述發動機是重型柴油(HDD)發動機。30.權利要求29的壓縮點火式(柴油)發動機，其中所述發動機裝有廢氣再循環(EGR)系統、催化轉化器和顆粒捕集器中的至少一種。31.—種改進壓縮點火式(柴油)發動機的磨損性能的方法，該方法包括用權利要求1的潤滑油組合物潤滑所述發動機以及使經過潤滑的發動機運轉的步驟。32.權利要求31的方法，其中所述發動機是重型柴油(HDD)發動機。33.權利要求32的方法，其中所述發動機裝有廢氣再循環(EGR)系統、催化轉化器和顆粒捕集器中的至少一種。34.—種改進壓縮點火式(柴油)發動機的磨損性能的方法，該方法包括用權利要求23的潤滑油組合物潤滑所述發動機以及使經過潤滑的發動機運轉的步驟。35.權利要求34的方法，其中所述發動機是重型柴油(HDD)發動機。36.權利要求35的方法，其中所述發動機裝有廢氣再循環(EGR)系統、催化轉化器和顆粒捕集器中的至少一種。全文摘要一種潤滑油組合物，更具體地一種用於重型柴油(HDD)發動機的潤滑油組合物，它的硫酸鹽灰分含量不大於1.0質量％，如約0.7-1.0質量％，硫含量不大於0.4質量％，磷含量不大於0.12質量％(1200ppm)，如約0.08-0.12質量％；TBN為約7-約15，所述潤滑油組合物包含主要量的潤滑粘度的油，至少約0.5質量％無灰抗氧化劑，其選自無硫的酚類抗氧化劑、含胺抗氧化劑和它們的混合物，以及次要量的過鹼性金屬清淨劑，其中由過鹼性清淨劑向所述潤滑油組合物貢獻的TBN的至少約60％是由過鹼性的鎂清淨劑貢獻的。文檔編號C10N30/04GK101108995SQ20071013612公開日2008年1月23日申請日期2007年7月18日優先權日2006年7月18日發明者J·A·古鐵雷斯,M·L·阿萊西,N·Z·迪格斯申請人:英菲諾姆國際有限公司