一種耐光黃色雙偶氮有機顏料及其製備方法
2023-05-12 15:58:06
專利名稱：一種耐光黃色雙偶氮有機顏料及其製備方法
技術領域：
本發明涉及一種有機顏料，特別是涉及一種耐光氧化黃色雙偶氮有機顏料，本發明進一步涉及一種耐光氧化黃色雙偶氮有機顏料的製備方法。
背景技術：
眾所周知，我國有機顏料生產技術與發達國家相比相對落後，主要生產普通偶氮顏料，而高檔有機顏料主要依靠進口。普通偶氮顏料生產工藝簡單，成本低，用量大，但其耐曬、耐熱、耐遷移等綜合性能相對較差，主要用於一般品質的氣乾漆、乳膠漆、印刷油墨、塗料等低檔次場合。而不能用於戶外廣告、汽車漆和高檔噴墨列印油墨等對有機顏料耐光性能要求較高的應用場合。
發明內容
本發明的目的是提供一種耐光氧化黃色雙偶氮有機顏料，它能彌補現有黃色偶氮有機顏料的上述應用性能不足，耐曬、耐熱、耐遷移等綜合性能好，可用於戶外廣告、汽車漆和高檔噴墨列印油墨等對有機顏料耐光性能要求較高的應用場合。
本發明進一步提供了一種耐光氧化黃色雙偶氮有機顏料的合成方法，該方法步驟簡單，可加工出性能良好的耐光氧化黃色偶氮有機顏料。
為實現本發明的上述發明目的，本發明採用了下述技術方案。
本發明公開了一種耐光氧化黃色雙偶氮有機顏料，具有如下分子通式R1-N＝N-R2-N＝N-R1上述分子通式中R1為1-R3-4-苯甲酸酯基-2，2，6，6-四甲基哌啶，或為1-R3-4-苯甲醯胺基-2，2，6，6-四甲基哌啶，其中R3為H或烷基；苯甲酸酯基或苯甲醯胺基中的羰基位於與苯環相連的偶氮基的鄰位或間位或對位；R2為雙乙醯乙醯對苯二胺。
本發明進一步公開了一種耐光氧化黃色雙偶氮有機顏料的合成方法，包括下述順序步驟(1)稱取重氮組分1-R3-4-氨基取代苯甲酸酯基-2，2，6，6-四甲基哌啶或1-R3-4-氨基取代苯甲醯胺基-2，2，6，6-四甲基哌啶，加入稀酸溶液中，攪拌至完全溶解；其中R3為H或烷基；氨基取代苯甲酸酯基和氨基取代苯甲醯胺基上的氨基取代位置可以為鄰位或間位或對位；將上述含有重氮組分的溶液冷卻，控制溫度低於10℃以下，邊攪拌邊加入亞硝酸鈉溶液進行重氮化反應，亞硝酸鈉加入量與重氮組分加入量的摩爾比例為1.01-1.1∶1，保持反應液的PH值小於3，反應溫度為10℃以下，反應液對澱粉碘化鉀試紙呈藍色，反應時間為1-3小時，直至重氮化反應完全，向反應液加入適量尿素，攪拌分解過量的亞硝酸鈉，至反應液對澱粉碘化鉀試紙不變色，得重氮鹽溶液；(2)用鹼液完全溶解偶合組分雙乙醯乙醯對苯二胺，過濾，除去機械雜質，將濾液冷卻至5-10℃，在10-15min內加入步驟(2)中的重氮鹽溶液，加完後保持溫度在5-10℃，pH值為7.5-10繼續反應，直到重氮鹽完全消失，得到偶合液；優選偶合組分雙乙醯乙醯對苯二胺的用量與重氮組分的用量摩爾比為1∶2；(3)在偶合液中加入適量的松香酸鈉鹽溶液，並在室溫下繼續攪拌至少0.5小時，再加入適量氯化鋇水溶液，繼續在室溫下攪拌至少0.5小時，然後加熱至溫度為65℃以上，再攪拌至少0.5小時以上，趁熱過濾，濾餅用水洗滌，並於80℃以下進行乾燥，得耐光氧化黃色雙偶氮有機顏料。
本發明的上述技術方案提供了一種新型的耐光氧化黃色雙偶氮有機顏料產品，按照國標分別對本發明耐光氧化黃色雙偶氮有機顏料性能進行測試，結果表明，耐光氧化黃色雙偶氮有機顏料的著色力，耐光性能，耐遷移性能，耐溶劑性能，耐熱性能優異。
具體實施例方式
具體實施方式
1耐光氧化黃色雙偶氮有機顏料A的合成(1)4-(4-氨基苯甲酸酯基)-2，2，6，6-四甲基哌啶重氮化將0.01mol 4-(4-氨基苯甲酸酯基)-2，2，6，6-四甲基哌啶用水50ml和30％的鹽酸3.5ml溶解。放入冰水浴中冷卻至0℃。將2.5ml濃度為4mol/L的亞硝酸鈉溶液事先用冰浴冷卻到0℃，並在攪拌下快速加入到反應液中，保持溫度為0-5℃，反應1-2小時。反應過程中溶液對剛果紅試紙呈微藍色，對澱粉碘化鉀試紙呈微藍色。反應式如下 反應結束重氮液清晰透明，加入尿素，使過量的亞硝酸鈉分解，即得重氮鹽溶液。
(2)耐光氧化黃色雙偶氮有機顏料的合成在500ml燒杯中加入200ml水和0.005mole雙乙醯乙醯對苯二胺、用30％氫氧化鈉溶液調節pH值為8.5-9.0攪拌使雙乙醯乙醯對苯二胺完全溶解，過濾去除無機雜質，用冰浴冷卻到5℃以下，將上述製備的重氮鹽溶液在10-15min內均勻地加入到反應液中，加完後調節pH值為8.0-8.5，保持溫度在5-10℃下充分反應，以β-萘酚滲圈法檢測反應終點，直到重氮鹽完全消失，反應結束。反應式如下
(3)顏料化在50mL燒杯中加入適量的水和30％氫氧化鈉0.28mL，松香0.74g，攪拌加熱至沸騰，使完全溶解，趁熱加入上述偶合液中，在室溫下繼續攪拌1小時。在50mL燒杯中加入適量的水和氯化鋇二水化合物0.3g，加熱至60℃，使其溶解，加入上述偶合液中，在室溫下繼續攪拌1小時，然後加熱至65℃，再攪拌1小時，趁熱過濾，濾餅用水洗滌，並於60℃乾燥，得耐光氧化黃色雙偶氮有機顏料A。
具體實施例方式
2耐光氧化黃色雙偶氮有機顏料B的合成(1)4-(4-氨基苯甲醯胺基)-2，2，6，6-四甲基哌啶重氮化將0.01mol 4-(4-氨基苯甲醯胺基)-2，2，6，6-四甲基哌啶用水50ml和30％的鹽酸3.5ml溶解。放入冰水浴中冷卻至0℃。將2.5ml濃度為4mol/L的亞硝酸鈉溶液事先用冰浴冷卻到0℃，並在攪拌下快速加入到反應液中，保持溫度為0-5℃，反應1-2小時。反應過程中溶液對剛果紅試紙呈微藍色，對澱粉碘化鉀試紙呈微藍色。反應式如下
反應結束重氮液清晰透明，加入尿素，使過量的亞硝酸鈉分解，即得重氮鹽溶液。
(2)耐光氧化黃色雙偶氮有機顏料的合成在500ml燒杯中加入200ml水和0.005mole雙乙醯乙醯對苯二胺、用30％氫氧化鈉溶液調節pH值為8.5-9.0攪拌使雙乙醯乙醯對苯二胺完全溶解，過濾去除無機雜質，用冰浴冷卻到5℃以下，將上述製備的重氮鹽溶液在10-15min內均勻地加入到反應液中，加完後調節pH值為8.0-8.5，保持溫度在5-10℃下充分反應，以β-萘酚滲圈法檢測反應終點，直到重氮鹽完全消失，反應結束。反應式如下 (3)顏料化在50mL燒杯中加入適量的水和30％氫氧化鈉0.28mL，松香0.74g，攪拌加熱至沸騰，使完全溶解，趁熱加入上述偶合液中，在室溫下繼續攪拌1小時。在50mL燒杯中加入適量的水和氯化鋇二水化合物0.3g，加熱至60℃，使其溶解，加入上述偶合液中，在室溫下繼續攪拌1小時，然後加熱至65℃，再攪拌1小時，趁熱過濾，濾餅用水洗滌，並於60℃乾燥，得耐光氧化黃色雙偶氮有機顏料B。
按照國標分別對顏料性能進行測試，結果表明，耐光氧化黃色雙偶氮有機顏料A和耐光氧化黃色雙偶氮有機顏料B的著色力，耐光性能，耐遷移性能，耐溶劑性能，耐熱性能優異。
上述
具體實施例方式
中所用的4-(4-氨基苯甲酸酯基)-2，2，6，6-四甲基哌啶改為2-(4-氨基苯甲酸酯基)-2，2，6，6-四甲基哌啶，3-(4-氨基苯甲酸酯基)-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-(4-氨基苯甲酸酯基)-1，2，2，6，6-五甲基哌啶，2-(4-氨基苯甲酸酯基)-1，2，2，6，6-五甲基哌啶，3-(4-氨基苯甲酸酯基)-1，2，2，6，6-五甲基哌啶，4-(4-氨基苯甲醯胺基)-2，2，6，6-四甲基哌啶，2-(4-氨基苯甲醯胺基)-2，2，6，6-四甲基哌啶，3-(4-氨基苯甲醯胺基)-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-(4-氨基苯甲醯胺基)-1，2，2，6，6-五甲基哌啶，2-(4-氨基苯甲醯胺基)-1，2，2，6，6-五甲基哌啶，3-(4-氨基苯醯胺酯基)-1，2，2，6，6-五甲基哌啶，其合成方法和效果類似。
權利要求
1.一種耐光氧化黃色雙偶氮有機顏料，具有如下分子通式R1N＝N-R2-N＝N-R1上述分子通式中R1為1-R3-4-苯甲酸酯基-2，2，6，6-四甲基哌啶，或為1-R3-4-苯甲醯胺基-2，2，6，6-四甲基哌啶，其中R3為H或烷基；苯甲酸酯基或苯甲醯胺基中的羰基位於與苯環相連的偶氮基的鄰位或間位或對位；R2為雙乙醯乙醯對苯二胺。
2.一種權利要求1所述的耐光氧化黃色雙偶氮有機顏料的合成方法，包括下述順序步驟(1)稱取重氮組分1-R3-4-氨基取代苯甲酸酯基-2，2，6，6-四甲基哌啶，或1-R3-4-氨基取代苯甲醯胺基-2，2，6，6-四甲基哌啶，加入稀酸溶液中，攪拌至完全溶解；其中R3為H或烷基；氨基取代苯甲酸酯基和氨基取代苯甲醯胺基上的氨基取代位置可以為鄰位或間位或對位；將上述含有重氮組分的溶液冷卻，控制溫度低於10℃以下，邊攪拌邊加入亞硝酸鈉溶液進行重氮化反應，保持反應液的PH值小於3，反應溫度為10℃以下，反應液對澱粉碘化鉀試紙呈藍色，反應時間為1-3小時，直至重氮化反應完全，向反應液加入適量尿素，攪拌分解過量的亞硝酸鈉，至反應液對澱粉碘化鉀試紙不變色，得重氮鹽溶液；(2)用鹼液完全溶解偶合組分雙乙醯乙醯對苯二胺，過濾，除去機械雜質，將濾液冷卻至5-10℃，在10-15min內加入步驟(1)中的重氮鹽溶液，加完後保持溫度在5-10℃，pH值為7.5-10繼續反應，直到重氮鹽完全消失，得到偶合液；(3)在偶合液中加入適量的松香酸鈉鹽溶液，並在室溫下繼續攪拌至少0.5小時，再加入適量氯化鋇水溶液，繼續在室溫下攪拌至少0.5小時，然後加熱至溫度為65℃以上，再攪拌至少0.5小時以上，趁熱過濾，濾餅用水洗滌，並於80℃以下進行乾燥，得耐光氧化黃色雙偶氮有機顏料。
3.根據權利要求2所述的耐光氧化黃色雙偶氮有機顏料的合成方法，其特徵在於步驟(2)中偶合組分雙乙醯乙醯對苯二胺的用量與重氮組分的用量摩爾比為1∶2。
全文摘要
本發明公開了一種耐光氧化黃色雙偶氮有機顏料及其製備方法，具有如下分子通式R
文檔編號C09B31/047GK1803932SQ20051004549
公開日2006年7月19日 申請日期2005年12月3日 優先權日2005年12月3日
發明者張曉東, 劉馨, 孫德帥 申請人:青島大學