噴墨記錄用水性油墨的製作方法

2023-12-11 04:10:22 2

本發明涉及噴墨記錄用水性油墨。
背景技術：
：就使用顏料作為色料的噴墨記錄用水性油墨而言，由於能夠進行按需印刷，並且具備顏料所具有的優異耐光性、以及能夠降低有機溶劑油墨那樣的致火災、突變性等危險性等多個優點，因而不僅用於普通紙用途，其應用範圍還擴大至塗布紙、銅版紙，氯乙烯、聚酯等塑料膜，金屬，或者織物用途。尤其是近年來隨著按需列印市場的成長，對於普通紙、塗布紙、銅版紙、塑料膜等要求可類比平版印刷的高速印刷。一般而言，水性油墨與溶劑油墨相比乾燥速度慢。因此與對印字後水被紙吸收的普通紙的印刷不同，在被印刷物為沒有吸水性的塑料、金屬或疏水性高的塗布紙、銅版紙等的情況下，如果是普通紙用的水性油墨，則在高速印刷時，例如單張紙印刷時的印刷物堆疊、輥對輥(rolltoroll)印刷時的卷繞時，有時發生印刷部的透印。此外，還有固定性差這樣的問題。另一方面，對於乾燥速度過快的油墨，由於噴墨記錄法是從數十μm的非常細的噴嘴吐出油墨滴來記錄圖像，因此有可能導致噴嘴前端處的油墨的乾燥固著而對吐出性產生不良影響。即，尤其要求一種即使被印刷物為沒有吸水性的塑料、金屬或疏水性高的塗布紙、銅版紙等，也具有可耐受高速印刷的乾燥速度、且吐出性優異的水性的噴墨記錄用水性油墨。作為對塗布紙、銅版紙、氯乙烯片等的印刷適性優異，且能夠得到高品質的圖像的噴墨用油墨組合物，已知如下水性噴墨用油墨，其包含沸點為100℃以上180℃以下的水溶性有機溶劑、以及沸點為200℃以上280℃以下且表面張力為20mn/m以上30mn/m以下的有機溶劑的水性噴墨用油墨(例如參照專利文獻1)。此外，作為適於高速印刷的噴墨用水系油墨，已知以特定比率使用特定含量的乙炔二醇的環氧乙烷平均加成摩爾數為0.5以上5.0以下的表面活性劑、以及乙炔二醇的環氧乙烷平均加成摩爾數為8.0以上35.0以下的表面活性劑(例如參照專利文獻2)。專利文獻1中，使印表機中的印刷道次數變化，將即使為最小限度的道次數也不產生斑紋作為乾燥性而進行評價。然而，即使是斑紋(油墨在印刷物的實體部分(被油墨完全覆蓋的部分)著墨不均勻，印刷面成為斑狀的問題)良好的油墨，對於作為上述高速印刷時的問題的、印刷部的透印，有時也仍舊無法解決。此外，專利文獻2中，也沒有對印刷部的透印進行研究。此外，在這些文獻中，關於因油墨乾燥而導致的吐出不良也沒有進行研究。現有技術文獻專利文獻專利文獻1：日本特開2014-205769號公報專利文獻2：日本特開2014-227440號公報技術實現要素：發明所要解決的課題本發明的課題在於提供一種噴墨記錄用水性油墨，其即使在被印刷物為沒有吸水性的塑料、金屬或疏水性高的塗布紙、銅版紙等的情況下，圖像表面的摩擦性也優異，並且即使在剛印字後堆疊印刷物也不發生透印，且吐出性優異。用於解決課題的方法本發明人等以脲類為必須成分，且並用特定的有機溶劑作為有機溶劑，從而解決了上述課題。即，本發明提供一種噴墨記錄用水性油墨，其是含有顏料、水、粘合劑樹脂、有機溶劑以及選自脲類的至少一種化合物的噴墨記錄用水性油墨，作為上述有機溶劑，至少含有：(1)沸點為100℃以上200℃以下且20℃時的蒸氣壓為0.5hpa以上的水溶性有機溶劑，(2)丙二醇，以及(3)甘油、雙甘油和/或作為它們的衍生物的有機溶劑。發明的效果根據本發明，能夠得到一種噴墨記錄用水性油墨，其即使在被印刷物為沒有吸水性的塑料、金屬或疏水性高的塗布紙、銅版紙等的情況下，圖像表面的摩擦性也優異，並且即使在剛印字後堆疊印刷物也不發生透印，且吐出性優異。具體實施方式(有機溶劑)本發明中，特徵在於，作為有機溶劑，包含：(1)沸點為100℃以上200℃以下且20℃時的蒸氣壓為0.5hpa以上的水溶性有機溶劑(以下稱為有機溶劑(s1))，(2)丙二醇，以及(3)甘油、雙甘油和/或作為它們的衍生物的有機溶劑(以下稱為有機溶劑(s3))。通過使用該有機溶劑，從而在確保印刷時的油墨的乾燥性的同時，防止在噴嘴附近的乾燥、凝固，此外，即使油墨在噴嘴附近乾燥而形成膜，也能夠將該膜良好地再分散，因此能夠確保油墨的吐出性，且能夠得到印刷物的乾燥性良好的效果。(有機溶劑(s1))作為有機溶劑(s1)、即沸點為100℃以上200℃以下且20℃時的蒸氣壓為0.5hpa以上的水溶性有機溶劑，可舉出例如3-甲氧基-1-丁醇、3-甲基-3-甲氧基-1-丁醇、3-甲氧基-3-甲基-1-丁基乙酸酯、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丙醚、乙二醇單丁醚、乙二醇單異丁基醚、乙二醇-叔丁基醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單丙醚、丙二醇單甲醚乙酸酯、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二乙基醚、二丙二醇二甲基醚、4-甲氧基-4-甲基-2-戊酮、乳酸乙酯等，也可以將它們同時使用2種以上。它們中，從油墨的穩定性等的觀點、噴墨裝置的耐久性出發，優選hsp(漢森(hansen)溶解度參數)的氫鍵項δh為6～20的範圍那樣的水溶性有機溶劑。具體而言，優選為3-甲氧基-1-丁醇、3-甲基-3-甲氧基-1-丁醇、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丙醚、乙二醇單丁醚、乙二醇單異丁基醚、乙二醇-叔丁基醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚，更優選為3-甲氧基-1-丁醇、3-甲基-3-甲氧基-1-丁醇。本發明的噴墨記錄用水性油墨中的有機溶劑(s1)的含量優選相對於油墨總量為1～20質量％。更優選各自獨立地相對於油墨總量為1～15重量％，進一步優選各自獨立地相對於油墨總量為2～10重量％。此外，本發明的噴墨記錄用水性油墨中的(2)丙二醇的含量優選相對於油墨總量為1～20質量％。更優選各自獨立地相對於油墨總量為1～15重量％，進一步優選各自獨立地相對於油墨總量為2～10重量％。(有機溶劑(s3))作為有機溶劑(s3)，即甘油、雙甘油和/或作為它們的衍生物的有機溶劑，可舉出甘油、雙甘油、聚甘油、雙甘油脂肪酸酯、由通式(s3-1)表示的聚氧丙烯(n)聚甘油醚、由通式(s3-2)表示的聚氧乙烯(n)聚甘油醚等，也可以將它們同時使用2種以上。本發明中，特別優選選擇甘油以及n＝8～15的聚氧丙烯(n)聚甘油醚。[化1][化2]通式(s3-1)和通式(s3-2)中，m、n、o和p各自獨立地表示1～10的整數。本發明的噴墨記錄用水性油墨中的有機溶劑(s3)的含量優選相對於油墨總量為1～20質量％。更優選各自獨立地相對於油墨總量為1～15重量％，進一步優選各自獨立地相對於油墨總量為2～10重量％。(脲類)作為本發明中使用的脲類，可使用脲或脲衍生物。脲和脲衍生物的保溼功能高，作為固體潤溼劑具有防止在噴嘴附近的乾燥、凝固，確保油墨的吐出性的功能。進而，加熱時的水的放出功能高，印刷物的乾燥性變得良好，因此可以合適地用於本發明的噴墨記錄用水性油墨。作為脲衍生物，可舉出乙烯脲、丙烯脲、二乙基脲、硫脲、n,n-二甲基脲、羥乙基脲、羥丁基脲、乙烯硫脲、二乙基硫脲等，也可以將它們同時使用2種以上。本發明中，特別優選選擇脲、乙烯脲、或2-羥乙基脲。從提高油墨吐出性和印刷物的乾燥性的觀點等出發，本發明的噴墨記錄用水性油墨中的脲類的含量優選相對於油墨總量為1質量％～小於20質量％，更優選2質量％～小於15質量％，進一步優選3質量％～小於10質量％。關於油墨中的上述有機溶劑(s1)、上述丙二醇、上述有機溶劑(s3)和上述脲類的配合量，作為上述有機溶劑(s1)、上述丙二醇、上述有機溶劑(s3)和上述脲類的總量，優選相對於油墨總量為20～50質量％。在添加量太少的情況下，缺乏乾燥性、對印刷介質的潤溼性，根據印刷介質的不同，有時印刷品質降低。此外，在多於50質量％的情況下，有時對油墨的吐出性產生不良影響。作為添加量，更優選為20～40質量％，進一步優選為22～35質量％。(顏料)本發明中使用的顏料沒有特別限定，可使用在水性凹版油墨、水性噴墨記錄用油墨中通常使用的有機顏料或者無機顏料。此外，未處理顏料、處理顏料均可以適用。此外，在以塑料為被記錄材的印刷的情況下，除了黃色油墨、青色油墨、品紅色油墨、黑色油墨等以外，出於提高辨認性的目的，還可以使用白色油墨。具體而言，可以使用能夠分散於水、水溶性有機溶劑中的、公知的無機顏料、有機顏料。作為無機顏料，例如有氧化鐵，通過接觸法、爐法、熱裂法等公知方法製造的炭黑等。此外，作為有機顏料，可使用偶氮顏料(包括偶氮色澱、不溶性偶氮顏料、縮合偶氮顏料、螯合偶氮顏料等)、多環式顏料(例如酞菁顏料、苝顏料、紫環酮顏料、蒽醌顏料、喹吖啶酮顏料、二嗪顏料、硫靛顏料、異吲哚啉酮顏料、喹酞酮顏料等)、染料螯合物(例如鹼性染料型螯合物、酸性染料型螯合物等)、硝基顏料、亞硝基顏料、苯胺黑等。例如，作為用於黑色油墨的顏料，作為炭黑，可舉出三菱化學公司制的no.2300、no.2200b、no.900、no.960、no.980、no.33、no.40、no.45、no.45l、no.52、hcf88、ma7、ma8、ma100等，哥倫比亞公司制的raven5750、raven5250、raven5000、raven3500、raven1255、raven700等，卡博特公司制的regal400r、regal330r、regal660r、mogull、mogul700、monarch800、monarch880、monarch900、monarch1000、monarch1100、monarch1300、monarch1400等，德固賽公司制的colorblackfw1、colorblackfw2、colorblackfw2v、colorblackfw18、colorblackfw200、colorblacks150、colorblacks160、colorblacks170、printex35、printexu、printexv、printex1400u、specialblack6、specialblack5、specialblack4、specialblack4a、nipex150、nipex160、nipex170、nipex180等。此外，作為用於黃色油墨的顏料的具體例，可舉出c.i.顏料黃1、2、12、13、14、16、17、73、74、75、83、93、95、97、98、109、110、114、120、128、129、138、150、151、154、155、174、180、185等。此外，作為用於品紅色油墨的顏料的具體例，可舉出c.i.顏料紅5、7、12、48(ca)、48(mn)、57(ca)、57:1、112、122、123、146、168、176、184、185、202、209、269、282等、c.i.顏料紫19等。此外，作為用於青色油墨的顏料的具體例，可舉出c.i.顏料藍1、2、3、15、15:3、15:4、16、22、60、63、66等。此外，作為用於白色油墨的顏料的具體例，可舉出鹼土金屬的硫酸鹽、碳酸鹽、微粉矽酸、合成矽酸鹽等二氧化矽類、矽酸鈣、氧化鋁、氧化鋁水合物、氧化鈦、氧化鋅、滑石、粘土等。此外，也可以用各種表面處理方法對上述無機白色顏料進行表面處理。對於上述顏料，為了使其在水性顏料組合物中穩定存在，優選採取使其良好地分散在作為介質的水溶性溶劑和/或水中的手段。具體而言，優選如下方法：通過後述的分散方法使顏料與高分子分散劑、表面活性劑、顏料衍生物等通用的顏料分散劑一起分散於水溶性溶劑和/或水中而製成水性顏料組合物；使分散性賦予基團(親水性官能團和/或其鹽)直接或通過烷基、烷基醚基、芳基等間接地鍵合於顏料表面，加工成以沒有通用的顏料分散劑的方式分散和/或溶解在水溶性溶劑和/或水中的自分散型顏料，使其分散在水溶性溶劑和/或水中而製成顏料分散液，並配合於水性顏料油墨中。(顏料分散劑)本發明中使用的顏料分散劑沒有特別限定，可以使用公知的高分子分散劑、表面活性劑、顏料衍生物。作為上述顏料分散劑，其中，水性樹脂為佳，作為優選的例子，可舉出聚乙烯醇類、聚乙烯基吡咯烷酮類、丙烯酸-丙烯酸酯共聚物等丙烯酸樹脂、苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸酯共聚物等苯乙烯-丙烯酸樹脂、苯乙烯-馬來酸共聚物、苯乙烯-馬來酸酐共聚物、乙烯基萘-丙烯酸共聚物、以及該水性樹脂的鹽。此外，當然也可以使用市售品。作為市售品，可以使用味之素fine-techno(株)產品的ajisperpb系列、byk-chemiejapan(株)的disperbyk系列、basf公司制的efka系列、日本lubrizol株式會社制的solsperse系列、evonik公司制的tego系列等。本發明中，如果為了得到吐出性更加優異的噴墨記錄用油墨而使用聚合物(a)作為顏料分散劑，則能夠得到粗大粒子的存在顯著降低了的油墨。(聚合物(a))本發明中使用的聚合物(a)是在水中的溶解度為0.1g/100ml以下、且數均分子量為1000～6000範圍內的聚合物。進一步優選將上述陰離子性基團的基於鹼性化合物的中和率設為100％時在水中形成微粒。(在水中的溶解度)本發明中，聚合物(a)在水中的溶解度如下定義。即，使用篩眼250μm和90μm的篩，得到將粒徑整理為250μm～90μm範圍的聚合物，將上述聚合物0.5g封入於對400目金屬網進行加工而得到的袋子中，浸漬於水50ml中，在25℃的溫度下緩慢地攪拌放置24小時。浸漬24小時後，對於封入有聚合物的400目金屬網，在設定為110℃的乾燥機中進行2小時的乾燥，從而使其乾燥。測定封入有聚合物的400目金屬網的水浸漬前後的重量變化，通過下式算出溶解度。[數1]溶解度(g/100ml)＝(浸漬前的封入有聚合物的400目金屬網(g)-浸漬後的封入有聚合物的400目金屬網(g))×2(微粒)此外，本發明中，對於將陰離子性基團的基於鹼性化合物的中和率設為100％時是否在水中形成微粒，如下判斷。(1)預先通過基於jis試驗方法k0070-1992的酸值測定方法測定聚合物的酸值。具體而言，使聚合物0.5g溶解於四氫呋喃(以下有時稱為thf)溶劑，以酚酞為指示劑，用0.1m氫氧化鉀醇溶液進行滴定，求出酸值。(2)對水50ml添加1g的聚合物後，加入將所得酸值100％中和的量的0.1mol/l氫氧化鉀水溶液，使其100％中和。(3)對於100％中和後的液體，在25℃的溫度下，使用超聲波清洗機(株式會社snd超聲波清洗機us-102、38khz自激振蕩)照射2小時的超聲波後，在室溫放置24小時。放置24小時後，對位於距液面2釐米的深部的液體進行取樣，對於所得樣品液體，使用動態光散射式粒徑分布測定裝置(日機裝株式會社制的動態光散射式粒徑測定裝置「microtrac粒度分布計upa-st150」)，判定是否得到基於微粒形成的光散射信息，由此確認是否存在微粒。(微粒的粒徑)如果由本發明中使用的聚合物(a)得到的微粒的粒徑過大則聚合物(a)有可能在水中不穩定。因此，優選聚合物(a)的粒徑不太大，優選為5～1,000nm的範圍，更優選為7～700nm的範圍，最優選為10～500nm的範圍。此外，有微粒的粒度分布越窄則分散性越優異的傾向，但不妨礙粒度分布寬時的實施。予以說明的是，對於粒徑、粒度分布，也與上述微粒的測定方法同樣地，使用動態光散射式粒徑分布測定裝置(日機裝株式會社制動態光散射式粒徑測定裝置「microtrac粒度分布計upa-st150」)進行測定。(聚合物(a)的中和率)本發明中使用的聚合物(a)的中和率由下式決定。[數2]中和率(％)＝((鹼性化合物的質量(g)×56×1000)/(上述聚合物(a)的酸值(mgkoh/g)×鹼性化合物的當量×上述聚合物(a)的質量(g)))×100此外，上述聚合物(a)的酸值基於jis試驗方法k0070-1992進行測定。具體而言，使試樣0.5g溶解於thf溶劑，以酚酞為指示劑，用0.1m氫氧化鉀醇溶液進行滴定，從而求出。(聚合物(a)數均分子量)本發明中使用的聚合物(a)的數均分子量為1000～6000。本發明的樹脂如前上述在水中的溶解度低，為0.1g/100ml以下，因此分子量太高的聚合物即使在被鹼性化合物中和的狀態下也有可能在水分散時析出。此外，存在向顏料凝聚體的滲透性變弱，顏料凝聚體的破碎性變低的傾向，難以使顏料分散容易地進行。另一方面，數均分子量小於1000時，有時所得水性顏料分散體的穩定性降低。從該觀點出發，本申請中使用的聚合物(a)優選分子量低。其中，數均分子量更優選為1300～5000，最優選為1500～4500。本發明中，數均分子量設為通過gpc(凝膠滲透色譜)測定的聚苯乙烯換算的值，具體而言設為按照以下條件測定的值。(數均分子量(mn)的測定方法)通過凝膠滲透色譜(gpc)法，按照下述條件進行測定。測定裝置：高速gpc裝置(東曹株式會社制的「hlc-8220gpc」)色譜柱：將東曹株式會社制的下述色譜柱串聯連接來使用。「tskgelg5000」(7.8mmi.d.×30cm)×1根「tskgelg4000」(7.8mmi.d.×30cm)×1根「tskgelg3000」(7.8mmi.d.×30cm)×1根「tskgelg2000」(7.8mmi.d.×30cm)×1根檢測器：ri(差示折射計)色譜柱溫度：40℃洗提液：四氫呋喃(thf)流速：1.0ml/分鐘注入量：100μl(試樣濃度0.4質量％的thf溶液)標準試樣：使用下述標準聚苯乙烯來製作標準曲線。(標準聚苯乙烯)東曹株式會社制「tskgel標準聚苯乙烯a-500」東曹株式會社制「tskgel標準聚苯乙烯a-1000」東曹株式會社制「tskgel標準聚苯乙烯a-2500」東曹株式會社制「tskgel標準聚苯乙烯a-5000」東曹株式會社制「tskgel標準聚苯乙烯f-1」東曹株式會社制「tskgel標準聚苯乙烯f-2」東曹株式會社制「tskgel標準聚苯乙烯f-4」東曹株式會社制「tskgel標準聚苯乙烯f-10」東曹株式會社制「tskgel標準聚苯乙烯f-20」東曹株式會社制「tskgel標準聚苯乙烯f-40」東曹株式會社制「tskgel標準聚苯乙烯f-80」東曹株式會社制「tskgel標準聚苯乙烯f-128」東曹株式會社制「tskgel標準聚苯乙烯f-288」東曹株式會社制「tskgel標準聚苯乙烯f-550」(表面張力)如果本發明中使用的包含聚合物(a)的水性樹脂分散體的表面張力接近70dyn/cm，則有時顯示接近水的表面張力。顏料分散劑的表面張力越高，越能夠期待將所得顏料分散體的表面張力維持於一定以上。另一方面，使用在水中的溶解性高，而且將陰離子性基團的基於鹼性化合物的中和率設為100％時不形成微粒那樣的、溶解於水的聚合物時，有聚合物的水溶液的表面張力變得非常低的傾向。本發明中，優選由聚合物(a)得到的水性樹脂分散體的表面張力為30dyn/cm以上，更優選聚合物(a)的表面張力為40dyn/cm以上。予以說明的是，該表面張力是：添加1g聚合物(a)後，加入用於100％中和所得酸值的量的0.1mol/l氫氧化鉀水溶液，使其100％中和而得到樹脂溶液，對該樹脂溶液進行測定而得到的值。對於上述聚合物(a)，只要是如上所述在成為顏料分散體的主介質的水中在未中和的狀態下為不溶或難溶性，且在被100％中和的狀態下形成微粒的聚合物，並且是在1個分子中除了作為親水性基團的陰離子性基團以外還具有疏水性基團的聚合物，就沒有特別限定。作為這樣的聚合物，可舉出嵌段聚合物，其具備具有疏水性基團的聚合物嵌段和具有陰離子性基團的聚合物嵌段。予以說明的是，雖然是嵌段聚合物，但在水中的溶解度超過0.1g/100ml、或在將上述陰離子性基團的基於鹼性化合物的中和率設為100％時不形成微粒的聚合物，無法得到本發明的效果。關於上述疏水性基團和上述陰離子性基團的數量，如果上述陰離子性基團數過多，則在水中的溶解度超過0.1g/100ml、或將上述陰離子性基團的基於鹼性化合物的中和率設為100％時不形成微粒的可能性變高。從該觀點出發，上述陰離子性基團數優選不太高。予以說明的是，對於聚合物而言，上述陰離子性基團的數量和在水中的溶解度並不是一定由酸值、聚合物設計時的陰離子性基團的數量來確定的，例如即使是具有相同酸值的聚合物，分子量低者也有在水中的溶解度變高的傾向，分子量高者也有在水中的溶解度降低的傾向。由此，本發明中，利用在水中的溶解度來確定聚合物(a)。上述聚合物(a)可以是均聚物，但優選為共聚物，既可以是無規聚合物也可以是嵌段聚合物，還可以是交替聚合物，其中，優選為嵌段聚合物。此外，聚合物可以是支鏈聚合物，但優選為直鏈聚合物。此外，從設計的自由度出發，上述聚合物(a)優選為乙烯基聚合物，作為製造具有本發明中所希望的分子量、溶解度特性的乙烯基聚合物的方法，優選通過利用活性自由基聚合、活性陽離子聚合、活性陰離子聚合這樣的「活性聚合」來製造。其中，上述聚合物(a)優選為使用(甲基)丙烯酸酯單體作為原料之一而製造的乙烯基聚合物，作為這樣的乙烯基聚合物的製造方法，優選活性自由基聚合、活性陰離子聚合，進而從能夠更精密地設計嵌段聚合物的分子量、各鏈段的觀點出發，優選活性陰離子聚合。(利用活性陰離子聚合製造的上述聚合物(a))通過活性陰離子聚合製造的上述聚合物(a)，具體而言，是由通式(1)表示的聚合物。[化3]通式(1)中，a1表示有機鋰引發劑殘基，a2表示具有芳香環或雜環的單體的聚合物嵌段，a3表示包含陰離子性基團的聚合物嵌段，n表示1～5的整數，b表示芳香族基或烷基。通式(1)中，a1表示有機鋰引發劑殘基。作為有機鋰引發劑，具體而言，可舉出甲基鋰、乙基鋰、丙基鋰、丁基鋰(正丁基鋰、仲丁基鋰、異丁基鋰、叔丁基鋰等)、戊基鋰、己基鋰、甲氧基甲基鋰、乙氧基甲基鋰等烷基鋰；苄基鋰、α-甲基苯乙烯基鋰、1,1-二苯基-3-甲基戊基鋰、1,1-二苯基己基鋰、苯基乙基鋰等苯基亞烷基鋰；乙烯基鋰、烯丙基鋰、丙烯基鋰、丁烯基鋰等烯基鋰；乙炔基鋰、丁炔基鋰、戊炔基鋰、己炔基鋰等炔基鋰；苯基鋰、萘基鋰等芳基鋰；2-噻吩基鋰、4-吡啶基鋰、2-喹啉基鋰等雜環鋰；三(正丁基)鎂鋰、三甲基鎂鋰等烷基鋰鎂絡合物等。就有機鋰引發劑而言，有機基與鋰的鍵合斷裂而在有機基側生成活性末端，從此處開始聚合。因此在所得到的聚合物末端鍵合有來源於有機鋰的有機基。本發明中，將鍵合於該聚合物末端的來源於有機鋰的有機基稱為有機鋰引發劑殘基。例如如果是使用甲基鋰作為引發劑的聚合物，則有機鋰引發劑酸基為甲基，如果是使用丁基鋰作為引發劑的聚合物，則有機鋰引發劑酸基為丁基。上述通式(1)中，a2表示具有疏水性基團的聚合物嵌段。出於取得如上所述適度的溶解性的平衡的目的，a2優選為與顏料接觸時對顏料的吸附高的基團，從該觀點出發，a2優選為具有芳香環或雜環的單體的聚合物嵌段。具有芳香環或雜環的單體的聚合物嵌段，具體而言是將苯乙烯系單體等具有芳香族環的單體、乙烯基吡啶系單體等具有雜環的單體均聚或共聚而得到的均聚物或共聚物的聚合物嵌段。作為具有芳香環的單體，可舉出苯乙烯、對叔丁基二甲基矽氧基苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、對叔丁基苯乙烯、對叔丁氧基苯乙烯、間叔丁氧基苯乙烯、對叔(1-乙氧基甲基)苯乙烯、間氯苯乙烯、對氯苯乙烯、對氟苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對甲基-α-甲基苯乙烯等苯乙烯系單體；乙烯基萘、乙烯基蒽等。此外，作為具有雜環的單體，可舉出2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶等乙烯基吡啶系單體。這些單體可以單獨使用或將2種以上混合使用。上述通式(1)中，a3表示包含陰離子性基團的聚合物嵌段。a3除了賦予如上所述適度的溶解性的目的之外，還有形成顏料分散體時在水中賦予分散穩定性的目的。上述聚合物嵌段a3中的陰離子性基團可舉出例如羧基、磺酸基或磷酸基等。其中，從其調製、單體品種的豐富程度、易獲得性出發，優選羧基。此外，也可以是2個羧基在分子內或分子間脫水縮合而成的酸酐基團。上述a3的陰離子性基團的導入方法沒有特別限定，例如該陰離子性基團為羧基的情況下，可以是將(甲基)丙烯酸均聚或與其他單體共聚而得到的均聚物或共聚物的聚合物嵌段(pb1)，也可以是如下的聚合物嵌段(pb2)，即，將具有通過進行脫保護可再生為陰離子性基團的保護基的(甲基)丙烯酸酯均聚或與其他單體共聚而得到的均聚物或共聚物的、該可再生為陰離子性基團的保護基的一部分或全部再生為陰離子性基團的聚合物嵌段(pb2)。予以說明的是，上述聚合物嵌段a3中使用的(甲基)丙烯酸表示丙烯酸和甲基丙烯酸的總稱，(甲基)丙烯酸酯表示丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的總稱。作為(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯，具體而言，可舉出(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正月桂酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、(甲基)丙烯酸正硬脂酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸4-叔丁基環己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸三環癸酯、(甲基)丙烯酸二環戊二烯酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸四氫糠基酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸四氟丙酯、(甲基)丙烯酸五氟丙酯、(甲基)丙烯酸八氟戊酯、(甲基)丙烯酸十五氟辛酯、(甲基)丙烯酸十七氟癸酯、n,n-二甲基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯醯嗎啉、(甲基)丙烯腈、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇-聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇-聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇-聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、丁氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、辛氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、月桂氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、硬脂氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、辛氧基聚乙二醇-聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯等含有聚氧化烯基的(甲基)丙烯酸酯等。這些單體可以單獨使用或將2種以上混合使用。活性陰離子聚合法中，在所使用的單體是具備陰離子性基團等具有活性質子的基團的單體時，活性陰離子聚合聚合物的活性末端立刻與這些具有活性質子的基團反應而失活，因此無法得到聚合物。在活性陰離子聚合中難以將具備具有活性質子的基團的單體直接聚合，因此，優選在對具有活性質子的基團進行了保護的狀態下聚合，然後將保護基脫保護，從而再生具有活性質子的基團。出於這樣的理由，上述聚合物嵌段a3中優選使用包含具有通過進行脫保護可再生為陰離子性基團的保護基的(甲基)丙烯酸酯的單體。通過使用該單體，從而在聚合時能夠防止上述聚合的阻礙。此外，被保護基保護的陰離子性基團通過在得到嵌段聚合物後進行脫保護而能夠再生為陰離子性基團。例如陰離子性基團為羧基的情況下，可以通過將羧基酯化，作為後續工序利用水解等進行脫保護來再生羧基。作為此時的可轉換為羧基的保護基，優選為具有酯鍵的基團，可舉出例如甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、正丁氧基羰基等伯烷氧基羰基；異丙氧基羰基、仲丁氧基羰基等仲烷氧基羰基；叔丁氧基羰基等叔烷氧基羰基；苄氧基羰基等苯基烷氧基羰基；乙氧基乙基羰基等烷氧基烷基羰基等。陰離子性基團為羧基的情況下，作為可使用的單體，可舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯((甲基)丙烯酸月桂酯)、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯((甲基)丙烯酸硬脂酯)、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯等(甲基)丙烯酸烷基酯；(甲基)丙烯酸苄酯等(甲基)丙烯酸苯基亞烷基酯；(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯等。這些(甲基)丙烯酸酯(c1)可以使用1種，也可以並用2種以上。此外，在這些(甲基)丙烯酸酯(c1)中，使用(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸苄酯時，容易進行向羧基的轉換反應，因此優選。此外，考慮到工業上的易獲得性，更優選(甲基)丙烯酸叔丁酯。通式(1)中，b表示芳香族基或碳原子數1～10的烷基。此外，n表示1～5的整數。活性陰離子聚合法中，在欲將(甲基)丙烯酸酯單體直接聚合於親核性強的苯乙烯系聚合物的活性末端時，由於對羰基碳的親核攻擊，有時無法聚合物化。因此，進行如下操作：對上述a1-a2進行(甲基)丙烯酸酯單體的聚合時，使用反應調節劑對親核性進行調節，然後將(甲基)丙烯酸酯單體聚合。通式(1)中的b為來源於該反應調節劑的基團。作為反應調節劑，具體而言，可舉出二苯基乙烯、α-甲基苯乙烯、對甲基-α-甲基苯乙烯等。(使用微反應器的活性陰離子聚合)對於活性陰離子聚合法，通過調整反應條件，能夠通過在以往的自由基聚合中使用那樣的間歇方式來實施，除此之外，還可以舉出利用微反應器連續聚合的方法。對於微反應器，由於聚合引發劑與單體的混合性良好，因而反應同時開始，能夠使溫度均勻且聚合速度一致，因此能夠使所製造的聚合物的分子量分布窄。此外，同時地，由於生長末端穩定，因此容易製造嵌段的兩成分不相混合的嵌段共聚物。此外，由於反應溫度的控制性良好，因此容易抑制副反應。一邊參照作為微反應器的示意圖的圖1一邊說明使用微反應器的活性陰離子聚合的一般方法。將第一單體和引發聚合的聚合引發劑分別從管式反應器p1和p2(圖1中的7和8)導入至可混合多種液體的具備流路的t字型微混合器m1(圖1中的1)中，在t字型微混合器m1內將第一單體進行活性陰離子聚合，形成第一聚合物(工序1)。接著，使所得到的第一聚合物移動至t字型微混合器m2(圖1中的2)中，在t字型微混合器m2內，通過從管式反應器p3(圖1中的9)導入的反應調節劑捉捕所得聚合物的生長末端，進行反應調節(工序2)。予以說明的是，此時根據反應調節劑的種類、使用量，能夠控制上述通式(1)中的n的數。接著，使上述t字型微混合器m2內的進行了反應調節的第一聚合物移動至t字型微混合器m3(圖1中的3)中，在t字型微混合器m3內對從管式反應器p4導入的第二單體與上述進行了反應調節的第一聚合物連續地進行活性陰離子聚合(工序3)。然後用甲醇等具有活性質子的化合物使反應驟冷，從而製造嵌段共聚物。用上述微反應器製造本發明的由通式(1)表示的聚合物(a)時，使用具有芳香環或雜環的單體作為上述第一單體，利用作為上述引發劑的有機鋰引發劑進行反應，從而得到上述a2的具有芳香環或雜環的單體的聚合物嵌段(在該聚合物嵌段a2的一末端鍵合有作為上述a1的有機鋰引發劑殘基的有機基)。接著，使用反應調節劑來調節生長末端的反應性後，將包含具有上述可再生為陰離子性基團的保護基的(甲基)丙烯酸酯的單體作為上述第二單體進行反應，得到聚合物嵌段。然後，通過水解等脫保護反應而再生為陰離子性基團，從而得到上述a3即包含陰離子性基團的聚合物嵌段。對於通過水解等脫保護反應使上述可再生為陰離子性基團的保護基的酯鍵再生為陰離子性基團的方法，詳細描述。酯鍵的水解反應無論在酸性條件下還是在鹼性條件下都會進行，但根據具有酯鍵的基團的不同，條件稍微不同。例如具有酯鍵基團為甲氧基羰基等伯烷氧基羰基或異丙氧基羰基等仲烷氧基羰基的情況下，通過在鹼性條件下進行水解，能夠得到羧基。此時，作為形成鹼性條件的鹼性化合物，可舉出例如氫氧化鈉、氫氧化鉀等金屬氫氧化物等。此外，具有酯鍵的基團為叔丁氧基羰基等叔烷氧基羰基的情況下，通過在酸性條件下進行水解，能夠得到羧基。此時，作為形成酸性條件的酸性化合物，可舉出例如鹽酸、硫酸、磷酸等無機酸；三氟乙酸等布朗斯臺德酸；三氟甲磺酸三甲基矽酯等路易斯酸等。關於叔丁氧基羰基在酸性條件下的水解反應條件，在例如「日本化學會編第5版實驗化學講座16有機化合物的合成iv」中已公開。進而，作為將叔丁氧基羰基轉換成羧基的方法，還可舉出使用陽離子交換樹脂來替代上述酸的方法。作為上述陽離子交換樹脂，可舉出例如在聚合物鏈的側鏈具有羧基(-cooh)、磺基(-so3h)等酸基的樹脂。它們中，在該樹脂的側鏈具有磺基的顯示強酸性的陽離子交換樹脂由於能夠加快反應進行而優選。作為在本發明中可使用的陽離子交換樹脂的市售品，可舉出例如奧加諾株式會社制的強酸性陽離子交換樹脂「amberlite」等。關於該陽離子交換樹脂的使用量，從能夠有效地水解方面出發，優選相對於上述由通式(1)表示的聚合物100質量份為5～200質量份的範圍，更優選為10～100質量份的範圍。此外，具有酯鍵的基團為苄氧基羰基等苯基烷氧基羰基的情況下，通過進行氫化還原反應，能夠轉換成羧基。此時，作為反應條件，在室溫下，在乙酸鈀等鈀催化劑的存在下使用氫氣作為還原劑進行反應，從而能夠定量地將苯基烷氧基羰基再生為羧基。如上所述，向羧基轉換時的反應條件根據具有酯鍵的基團的種類不同而不同，因此例如使用(甲基)丙烯酸叔丁酯和(甲基)丙烯酸正丁酯作為a3的原料進行共聚而得到的聚合物，會具有叔丁氧基羰基和正丁氧基羰基。其中，在叔丁氧基羰基進行水解的酸性條件下，正丁氧基羰基不水解，因而能夠選擇性地僅將叔丁氧基羰基水解而脫保護成羧基。因此，通過適當選擇a3的原料單體、即包含具有可再生為陰離子性基團的保護基的(甲基)丙烯酸酯的單體，能夠調整親水嵌段(a3)的酸值。此外，上述由通式(1)表示的聚合物(a)中，在所得水性顏料分散體的穩定性方面，聚合物嵌段(a2)與聚合物嵌段(a3)明確分離是有利的。聚合物嵌段(a2)與聚合物嵌段(a3)的摩爾比a2:a3優選為100:10～100:500的範圍。a3的比率相對於a2的100小於10的情況下，有顏料的分散穩定性、噴墨吐出時的吐出穩定性差的傾向。另一方面，如果a3的比率相對於a2的100超過500，則聚合物的親水性變得過高，在記錄介質為紙等時容易滲透到其中，顯色性降低。其中，比率優選為a2:a3＝100:10～100:450。此外，上述由通式(1)表示的聚合物(a)中，構成聚合物嵌段(a2)的具有芳香環或雜環的單體數優選為5～40的範圍，更優選為6～30的範圍，最優選為7～25的範圍。此外，構成聚合物嵌段(a3)的陰離子性基團數優選為3～20的範圍，更優選為4～17的範圍，最優選5～15的範圍。對於上述聚合物嵌段(a2)與聚合物嵌段(a3)的摩爾比a2:a3，用構成聚合物嵌段(a2)的具有芳香環或雜環的摩爾數與構成(a3)的陰離子性基團的摩爾數的摩爾比來表示的情況下，優選為100:7.5～100:400。此外，上述由通式(1)表示的聚合物(a)的酸值優選為40～400mgkoh/g，更優選為40～300mgkoh/g，最優選為40～190mgkoh/g。在酸值小於40mgkoh/g的情況下，顏料的分散穩定性、噴墨吐出時的吐出穩定性有可能不充分。另一方面，在酸值超過400mgkoh/g的情況下，聚合物的親水性提高，容易滲透到記錄介質中，因此顯色性降低。此外，在酸值超過190mgkoh/g的情況下，根據情況有時對所得油墨的耐水性產生影響。予以說明的是，本發明中的聚合物的酸值設為基於與上述聚合物(a)的微粒的測定方法同樣的酸值測定方法得到的酸值。(中和劑鹼性化合物)本發明的噴墨記錄用油墨中，上述聚合物(a)的陰離子性基團優選被中和。作為中和上述聚合物(a)的陰離子性基團的鹼性化合物，公知慣用的物質均可以使用，可使用例如氫氧化鈉、氫氧化鉀等鹼金屬氫氧化物等無機鹼性物質，氨、三乙胺、烷醇胺那樣的有機鹼性化合物。本發明中，存在於水性顏料分散體中的上述聚合物(a)的中和無需相對於聚合物的酸值進行100％中和。具體而言，優選以上述聚合物(a)的中和率成為20％～200％的方式進行中和，更優選為80％～150％。(自分散型顏料)此外，也可以使用不用上述顏料分散劑而能夠分散於水溶性溶劑、水中的自分散型顏料。例如，通過對顏料實施物理處理或化學處理，使分散性賦予基或具有分散性賦予基的活性種鍵合(接枝)於顏料表面來製造。例如可舉出：真空等離子體處理、利用次滷酸和/或次滷酸鹽的氧化處理、或利用臭氧的氧化處理等；在水中利用氧化劑將顏料表面氧化的溼式氧化法；通過使對氨基苯甲酸鍵合於顏料表面而隔著苯基鍵合羧基的方法。含有自分散型顏料的水性油墨無需包含上述顏料分散劑，因此幾乎沒有由顏料分散劑引起的發泡等，容易調製吐出穩定性優異的油墨。此外，能夠抑制由顏料分散劑引起的大幅度的粘度升高，因此能夠更多地含有顏料，能夠充分提高印字濃度，或者操作變得容易。作為自分散型顏料，也可以利用市售品，作為這樣的市售品，可舉出microjetcw-1(商品名；orient化學工業(株)制)、cab-o-jet200、cab-o-jet300(以上為商品名；卡博特公司制)。(水)在本發明中使用的水為顏料的分散介質。作為水，可使用離子交換水、超濾水、反滲透水、蒸餾水等純水、或超純水。水可以單獨使用，也可以是包含水和水溶性溶劑的混合溶劑。可舉出例如丙酮、甲乙酮、甲基丁基酮、甲基異丁基酮等酮類；甲醇、乙醇、2-丙醇、2-甲基-1-丙醇、1-丁醇、2-甲氧基乙醇等醇類；四氫呋喃、1,4-二烷、1,2-二甲氧基乙烷等醚類；二甲基甲醯胺、n-甲基吡咯烷酮、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇等二醇類；丁二醇、戊二醇、己二醇、以及與它們同族的二元醇等二元醇類；月桂酸丙二醇等二醇酯；包含二乙二醇單乙酯、二乙二醇單丁酯、二乙二醇單己酯的各醚，丙二醇醚、二丙二醇醚、以及三乙二醇醚的溶纖劑等二醇醚類；甲醇、乙醇、異丙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、丁基醇、戊基醇、以及與它們同族的醇等醇類；或者，環丁碸；γ-丁內酯等內酯類；n-(2-羥乙基)吡咯烷酮等內醯胺類；甘油及其衍生物等作為水溶性有機溶劑而為人所知的其他各種溶劑等。這些水溶性有機溶劑可以使用1種或混合使用2種以上。此外，從後續工序中不需要脫溶劑等方面出發，此時所使用的水溶性有機溶劑優選高沸點的水溶性有機溶劑。作為這樣的高沸點的水溶性有機溶劑，可舉出例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇等二醇類；丁二醇、戊二醇、己二醇、以及與它們同族的二元醇等二元醇類；月桂酸丙二醇等二醇酯；包含二乙二醇單乙酯、二乙二醇單丁酯、二乙二醇單己酯的各醚、丙二醇醚、二丙二醇醚、以及三乙二醇醚的溶纖劑等二醇醚類；環丁碸；γ-丁內酯等內酯類；n-(2-羥乙基)吡咯烷酮等內醯胺類；甘油及其衍生物等作為水溶性有機溶劑而為人所知的其他各種溶劑等。這些水溶性有機溶劑可以使用1種或混合使用2種以上。(粘合劑樹脂)作為粘合劑樹脂，沒有特別限定，可使用例如聚乙烯醇、明膠、聚環氧乙烷、聚乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸系樹脂、聚氨酯系樹脂、葡聚糖、糊精、角叉菜聚糖(κ、ι、λ等)、瓊脂、普魯蘭多糖、水溶性聚乙烯基縮丁醛、羥乙基纖維素、羧甲基纖維素等的1種或並用使用多種。其中，優選丙烯酸系樹脂，從再分散性優異方面出發，優選使具有醯胺基的聚合性單體共聚而得到的丙烯酸系樹脂。此外，也可以將使具有醯胺基的聚合性單體共聚而得到的丙烯酸系樹脂和其他的樹脂並用來使用。(使具有醯胺基的聚合性單體共聚而得到的丙烯酸系樹脂)作為上述具有醯胺基的丙烯酸系單體，可舉出例如(甲基)丙烯醯胺、n-甲基(甲基)丙烯醯胺、n-乙基(甲基)丙烯醯胺、n-丙基(甲基)丙烯醯胺、n-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、n-異丙基(甲基)丙烯醯胺、n-丁基(甲基)丙烯醯胺、n,n-二甲基(甲基)丙烯醯胺、n,n-二乙基(甲基)丙烯醯胺、n,n-二丙基(甲基)丙烯醯胺、n,n-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯醯胺、二丙酮(甲基)丙烯醯胺、羥乙基(甲基)丙烯醯胺等。上述具有醯胺基的丙烯酸系單體具有使本發明噴墨記錄用水性油墨的再分散性提高的效果。此外，親水性與疏水性的平衡良好且在水溶性溶劑和/或水中穩定。另一方面，對於該具有醯胺基的丙烯酸系單體，如果丙烯酸系樹脂中的量過多，則有可能親水性與疏水性的平衡打破，或者產生交聯結構，有可能導致再溶解性降低。由此，該具有醯胺基的丙烯酸系單體的量優選以相對於用於共聚的單體總量不超過5質量％的量使用。具體而言，上述具有醯胺基的丙烯酸系單體優選以相對於作為用於共聚的原料的單體總量為0.5質量％以上且不超過5質量％的量使用，進一步優選為0.5～4質量％，最優選為1.5～3質量％。作為用作上述丙烯酸系樹脂(b)的原料的、其他丙烯酸系單體，可以無特別限定地使用公知的聚合性單體。可舉出例如(甲基)丙烯酸、其鹼金屬鹽、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸環己酯等(甲基)丙烯酸酯系單體、丙烯醯胺、n,n-二甲基(甲基)丙烯醯胺等具有醯胺基的丙烯酸系單體、(甲基)丙烯腈、2-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等丙烯酸系單體。此外，作為丙烯酸系單體以外的單體，只要是具有可以與丙烯酸系單體進行聚合反應的乙烯性不飽和基的單體即可，可舉出例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對叔丁基苯乙烯、乙烯基萘、乙烯基蒽等芳香族乙烯基化合物、乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸等乙烯基磺酸化合物、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、萘基乙烯基吡啶等乙烯基吡啶化合物、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、對苯乙烯基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷、3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷等。作為上述其他的丙烯酸系單體，特別優選的是，從與顏料的親和性的觀點出發，優選苯乙烯、(甲基)丙烯酸苄酯等具有芳香族基的單體。此外，從對沒有吸水性的塑料、金屬或疏水性高的塗布紙、銅版紙的附著性的觀點出發，上述丙烯酸系樹脂(b)可以含有在利用凝膠滲透色譜測定分子量時的展開溶劑即四氫呋喃(thf)中不溶的、難以測定分子量的成分。予以說明的是，對於丙烯酸系樹脂的在利用凝膠滲透色譜測定分子量時的展開溶劑即thf中不溶的成分，可視為數均分子量為至少100,000、質均分子量為至少500,000。上述丙烯酸系樹脂處於分散於水溶性溶劑和/或水中的狀態，可舉出各種分散形態，但在本發明中沒有特別限定，例如可使用如下形態：將丙烯酸系樹脂和乳化劑及水攪拌，使丙烯酸系樹脂水分散的形態；將丙烯酸系單體在乳化劑的存在下在水性介質中進行乳液聚合而得到的形態等。此外，上述丙烯酸系樹脂的粒徑沒有特別限定，從噴墨頭的吐出性的觀點出發，優選粒徑小者。例如優選具有由「日機裝株式會社制「microtrac粒度分析儀「upa-ex150」測定的值為10～200nm範圍的平均粒徑的丙烯酸系樹脂。為了得到印刷後的良好光澤、樹脂皮膜特性，在噴墨記錄用水性油墨總量中，以樹脂固體成分計，粘合劑量優選為3～15質量％，更優選含有5～12質量％，最優選為7～10質量％。在少於3質量％的情況下，無法得到充分的光澤、樹脂皮膜特性，在多於12質量％的情況下，因噴嘴附近的乾燥而產生噴墨印表機的噴嘴堵塞，因而不合適。(噴墨記錄用水性油墨的製造方法)本發明中，可以無特別限定地用公知方法來製造噴墨記錄用水性油墨。舉出一個例子的話，可採用如下方法等，即：將上述顏料、顏料分散劑、水和粘合劑樹脂、根據需要的各種添加劑攪拌混合後，使用各種分散機、捏合機，例如珠磨機、超聲波均化器、高壓均化器、塗料振蕩器、球磨機、輥磨機、砂磨機、砂磨(sandgrinder)、dyno-mill、dispermat、sc-mill、納米粉碎機(nanomizer)等進行分散捏合，進而，添加其餘的材料進行混合，調整為適當的粘度。此外，也可以通過如下方法調整：向預先使用上述分散機製作的高濃度的分散液(研磨料)、自分散型顏料中，添加水溶性溶劑和/或水、粘合劑樹脂以及根據需要的各種添加劑，混合攪拌為所希望的粘度，進行稀釋。其中，優選使用在上述聚合物(a)中分散有顏料的高濃度的分散液。(其他添加劑)本發明的噴墨記錄用水性油墨可以進一步加入水溶性溶劑和/或水、粘合劑樹脂等，根據所希望的物性需要添加潤溼劑(乾燥抑制劑)、滲透劑、或者其他的添加劑來製造。在油墨的調製後，還可以加入離心分離或者過濾處理工序。(潤溼劑)上述潤溼劑出於防止油墨乾燥的目的而添加。以防止乾燥為目的的潤溼劑在油墨中的含量優選為3～50質量％。作為本發明中使用的潤溼劑，沒有特別限定，優選具有與水的混合性且能夠得到防止噴墨印表機的噴頭堵塞的效果的物質。可舉出例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、分子量2000以下的聚乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1,3-丙二醇、異丙二醇、異丁二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、內消旋-赤蘚醇、季戊四醇等。其中，在包含1,3-丁基二醇的情況下，具有安全性，且在油墨乾燥性、吐出性能方面顯示出優異效果。(滲透劑)上述滲透劑出於改良對被記錄介質的滲透性、調整在記錄介質上的點徑的目的而添加。作為滲透劑，可舉出例如乙醇、異丙醇等低級醇、乙二醇己基醚、二乙二醇丁基醚等烷基醇的環氧乙烷加成物、丙二醇丙基醚等烷基醇的環氧丙烷加成物等。油墨中的滲透劑含量優選為0.01～10質量％。(表面活性劑)上述表面活性劑為了調整表面張力等油墨特性而添加。為此可添加的表面活性劑沒有特別限定，可舉出各種陰離子性表面活性劑、非離子性表面活性劑、陽離子性表面活性劑、兩性表面活性劑等，它們中，優選陰離子性表面活性劑、非離子性表面活性劑。作為陰離子性表面活性劑，可舉出例如烷基苯磺酸鹽、烷基苯基磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、高級脂肪酸鹽、高級脂肪酸酯的硫酸酯鹽、高級脂肪酸酯的磺酸鹽、高級醇醚的硫酸酯鹽以及磺酸鹽、高級烷基磺基琥珀酸鹽、聚氧乙烯烷基醚羧酸鹽、聚氧乙烯烷基醚硫酸鹽、烷基磷酸鹽、聚氧乙烯烷基醚磷酸鹽等，作為它們的具體例，可舉出十二烷基苯磺酸鹽、異丙基萘磺酸鹽、單丁基苯基苯酚單磺酸鹽、單丁基聯苯磺酸鹽、二丁基苯基苯酚二磺酸鹽等。作為非離子性表面活性劑，可舉出例如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯脂肪酸醯胺、脂肪酸烷基醇醯胺、烷基烷醇醯胺、乙炔二醇、乙炔二醇的氧乙烯加成物、聚乙二醇聚丙二醇嵌段共聚物等，它們中，優選聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯十二烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、脂肪酸烷基醇醯胺、乙炔二醇、乙炔二醇的氧乙烯加成物、聚乙二醇聚丙二醇嵌段共聚物。其中，乙炔二醇、乙炔二醇的氧乙烯加成物能夠減小油墨液滴相對於基材的接觸角，得到良好的印刷物，因而更優選。作為其他的表面活性劑，也可以使用聚矽氧烷氧乙烯加成物那樣的矽氧烷系表面活性劑；全氟烷基羧酸鹽、全氟烷基磺酸鹽、氧乙烯全氟烷基醚那樣的氟系表面活性劑；青黴孢子酸、鼠李糖脂、溶血卵磷脂那樣的生物表面活性劑等。這些表面活性劑可以單獨使用，或也可以混合使用2種以上。此外，若考慮到表面活性劑的溶解穩定性等，則其hlb優選為7～20的範圍。添加表面活性劑時，其添加量相對於油墨的總質量優選為0.001～2質量％的範圍，更優選為0.001～1.5質量％，進一步優選為0.01～1質量％的範圍。表面活性劑的添加量小於0.001質量％時，有無法得到添加表面活性劑的效果的傾向，若超過2質量％而使用，則容易產生圖像洇滲等問題。此外，可以根據需要添加防腐劑、粘度調節劑、ph調節劑、螯合物化劑、增塑劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑等。關於上述噴墨記錄用油墨中所佔的顏料量，由於得到充分的圖像濃度的必要性、以及為了確保顏料在油墨中的分散穩定性，優選為1～20質量％。(記錄介質)作為噴墨記錄用水性油墨的記錄介質，沒有特別限定，可以具有在複印機中通常使用的複印用紙(ppc紙)等吸收性的記錄介質、具有油墨吸收層的記錄介質、沒有油墨吸收性的非吸水性記錄介質、油墨吸水性低的難吸收性記錄介質等。本發明的噴墨記錄用水性油墨還具有如下特徵：尤其在具有吸收層的記錄介質、非吸水性的記錄介質、難吸收性的記錄介質上記錄時，顯色性良好。作為吸收性的記錄介質的例子，可舉出例如普通紙、織物、瓦楞紙、木材等。此外，作為具有吸收層的記錄介質的例子，可舉出噴墨專用紙等，作為其具體例，可舉出例如株式會社pictorico的pictoricoprophotopaper等。對於不具有油墨吸收性的非吸水性記錄介質的例子，可使用用於例如食品用包裝材料的記錄介質等，可使用公知的塑料膜。作為具體例，可舉出聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯膜，聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴膜，尼龍等聚醯胺繫膜、聚苯乙烯膜、聚乙烯醇膜、聚氯乙烯膜、聚碳酸酯膜、聚丙烯腈膜、聚乳酸膜等。特別優選聚酯膜、聚烯烴膜、聚醯胺繫膜，進一步優選聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚丙烯、尼龍。此外，也可以是為了賦予阻隔性而實施了聚偏氟乙烯等的塗覆的上述膜，也可以根據需要並用層疊有鋁等金屬、或二氧化矽、氧化鋁等金屬氧化物的蒸鍍層的膜。上述塑料膜可以是未拉伸膜，也可以是在單軸或雙軸方向上進行了拉伸的膜。進一步，膜的表面可以未處理，但優選實施了電暈放電處理、臭氧處理、低溫等離子體處理、火焰處理、輝光放電處理等用於提高粘接性的各種處理。上述塑料膜的膜厚根據用途而適當變更，但在例如軟包裝用途的情況下，作為具有柔軟性和耐久性、耐捲曲性的膜，優選膜厚為10μm～100μm。更優選為10μm～30μm。作為其具體例，可舉出東洋紡株式會社的pylen(註冊商標)等。對於油墨吸水性低的難吸收性記錄介質，可使用正式印刷紙等銅版紙、塗布紙、輕量塗布紙、微塗布紙等。這些難吸收性記錄介質是在以纖維素為主體的一般未經表面處理的膠版紙、中性紙等的表面上塗布塗層材而設置了塗層的記錄介質，可舉出王子製紙(株)制的「okeverlightcoat」以及日本製紙(株)制的「auroras」等微塗布紙、王子製紙(株)制的「okcoatl」以及日本製紙(株)制的「auroral」等輕量塗布紙(a3)、王子製紙(株)制的「oktopcoat+」以及日本製紙(株)制的「auroracoat」等塗布紙(a2、b2)、王子製紙(株)制的「ok金藤+」以及三菱製紙(株)制的「特菱art」等銅版紙(a1)等。實施例以下，通過實施來進一步詳細說明本發明，但本發明只要不超出其宗旨，就不限於以下實施例。予以說明的是，以下例子中，只要沒有特別說明，「g」和「質量％」就是質量基準。(聚合物(a)的調製方法)(合成例1)將作為聚合引發劑的丁基鋰(buli)和作為第一單體的苯乙烯(st)從圖1中的管式反應器p1和p2導入至圖1中的t字型微混合器m1，使其進行活性陰離子聚合，形成聚合物。接著，使所得聚合物通過圖1中的管式反應器r1而移動至圖1中的t字型微混合器m2，利用從圖1中的管式反應器p3導入的反應調節劑(α-甲基苯乙烯(α-mest))來捉捕該聚合物的生長末端。接著，將作為第二單體的甲基丙烯酸叔丁基酯(t-bma)從圖1所示的管式反應器p4導入至t字型微混合器m3，使其與通過圖1中的管式反應器r2移動的上述聚合物進行連續的活性陰離子聚合反應。然後用甲醇將反應驟冷，製造嵌段共聚物(pa-1)。此時，使微反應器整體埋設於恆溫槽，從而將反應溫度設定為24℃。此外，用四氫呋喃(thf)溶解導入於微反應器的單體和反應調節劑，此外，對於buli，將市售的2.6m己烷溶液用己烷稀釋，通過其稀釋濃度及導入速度來調整嵌段共聚物(pa-1)的mol比。摩爾比示於表1。對於所得嵌段共聚物(pa-1)，通過用陽離子交換樹脂進行處理而使氣水解，在減壓下餾去反應溶液，將所得固體粉碎，得到聚合物(p-1)的粉體。(無規聚合物的調製方法)(合成例2)在具有攪拌裝置、滴液裝置、回流裝置的反應容器中加入甲乙酮100份，一邊攪拌一邊對反應容器內進行氮氣置換。將反應容器內保持為氮氣氣氛，同時進行加熱，形成甲乙酮的回流狀態後，從滴液裝置經2小時滴加苯乙烯74份、丙烯酸11份、甲基丙烯酸15份和聚合引發劑(和光純藥工業公司制/「v-75」)8份的混合液。予以說明的是，從滴加的中途開始，將反應體系的溫度保持為80℃。滴加結束後，在相同溫度下進一步繼續反應25小時。予以說明的是，在反應的中途，一邊確認原料的消耗狀況，一邊適當地追加聚合引發劑。反應結束後，在減壓下餾去甲乙酮，將所得固體粉碎，得到聚合物(pr-1)的粉體。聚合物(pr-1)的數均分子量為5255、重均分子量為9000、酸值為185mgkoh/g。(聚合物的物性值的測定方法)所得聚合物(p-1)和(pr-1)的物性值如下測定。(數均分子量(mn)和重均分子量(mw)的測定方法)通過凝膠滲透色譜(gpc)法，按照下述條件測定。測定裝置：高速gpc裝置(東曹株式會社制「hlc-8220gpc」)色譜柱：將東曹株式會社制的下述色譜柱串聯連接來使用。「tskgelg5000」(7.8mmi.d.×30cm)×1根「tskgelg4000」(7.8mmi.d.×30cm)×1根「tskgelg3000」(7.8mmi.d.×30cm)×1根「tskgelg2000」(7.8mmi.d.×30cm)×1根檢測器：ri(差示折射計)色譜柱溫度：40℃洗提液：四氫呋喃(thf)流速：1.0ml/分鐘注入量：100μl(試樣濃度0.4質量％的thf溶液)標準試樣：使用下述標準聚苯乙烯製作了標準曲線。(標準聚苯乙烯)東曹株式會社制「tskgel標準聚苯乙烯a-500」東曹株式會社制「tskgel標準聚苯乙烯a-1000」東曹株式會社制「tskgel標準聚苯乙烯a-2500」東曹株式會社制「tskgel標準聚苯乙烯a-5000」東曹株式會社制「tskgel標準聚苯乙烯f-1」東曹株式會社制「tskgel標準聚苯乙烯f-2」東曹株式會社制「tskgel標準聚苯乙烯f-4」東曹株式會社制「tskgel標準聚苯乙烯f-10」東曹株式會社制「tskgel標準聚苯乙烯f-20」東曹株式會社制「tskgel標準聚苯乙烯f-40」東曹株式會社制「tskgel標準聚苯乙烯f-80」東曹株式會社制「tskgel標準聚苯乙烯f-128」東曹株式會社制「tskgel標準聚苯乙烯f-288」東曹株式會社制「tskgel標準聚苯乙烯f-550」(酸值的測定方法)按照jis試驗方法k0070-1992進行測定。使0.5g試樣溶解於thf溶劑中，以酚酞為指示劑，利用0.1m氫氧化鉀醇溶液進行滴定，從而求出。(在水中的溶解度的測定方法)將使用篩眼250μm和90μm的篩將粒徑調整為250μm～90μm範圍的聚合物0.5g封入於對400目金屬網進行加工而得到的袋子中，浸漬於50ml的水中，在25℃的溫度下緩慢地攪拌放置24小時。浸漬24小時後，在設定為110℃的乾燥機中對封入有聚合物的400目金屬網進行2小時乾燥，從而使其乾燥。測定封入有聚合物的400目金屬網的水浸漬前後的重量變化，通過下式算出溶解度。[數3]溶解度(g/100ml)＝(浸漬前的封入有聚合物的400目金屬網(g)-浸漬後的封入有聚合物的400目金屬網(g))×2(在水中的微粒形成的判斷方法、以及平均粒徑(nm)的測定方法))(1)按照上述酸值的測定方法，求出聚合物的酸值。(2)對50ml的水添加1g聚合物後，加入用於100％中和上述(1)中得到的聚合物的酸值的量的0.1mol/l氫氧化鉀水溶液，進行100％中和。(3)對於經100％中和的液體，在25℃的溫度下，在超聲波清洗機(株式會社snd超聲波清洗機us-102、38khz自激振蕩)中照射超聲波2小時而使其分散後，在室溫放置24小時。放置24小時後，對位於距液面2釐米的深部的液體進行取樣而得到樣品液體，對於所述樣品液體，使用日機裝株式會社制的動態光散射式粒徑測定裝置「microtrac粒度分布計upa-st150」來判定是否得到基於微粒形成的光散射信息。由此確認是否存在微粒。同時，測定平均粒徑。(表面張力的測定方法)設為：使用wilhelmy表面張力儀，對與利用上述水中的微粒形成的判斷方法得到的樣品液體同樣的樣品液體進行測定而得到的值。將上述合成例中得到的聚合物的原料、反應條件、物性值示於表1和表2。[表1][表2]表1～表2中，buli表示正丁基鋰，st表示苯乙烯，dpe表示1,1-二苯基乙烯，αmest表示α甲基苯乙烯，tbma表示甲基丙烯酸叔丁酯，nbma表示甲基丙烯酸正丁酯。(製造例水性顏料分散體的製造方法)通過以下製造例的方法，得到水性顏料分散體。予以說明的是，所使用的原料的使用量記載於後述表中。(製造例1水性顏料分散體(c-1)的製造方法)進行如下的工序1：將作為顏料的酞菁系顏料fastogenbluepigment(dic公司制：c.i.顏料15:3)150份、作為聚合物(a)的聚合物(p-1)45份、作為水溶性溶劑的三乙二醇150份、34％氫氧化鉀水溶液20份加入1.0l的強力混合機(intensivemixer)(日本eirich株式會社)，以轉子周速2.94m/s、底盤周速1m/s進行25分鐘混煉。接著，進行如下的工序2：對強力混合機容器內的混煉物一邊繼續攪拌一邊慢慢添加離子交換水450份後，添加離子交換水185份進行混合，得到顏料濃度為15.0％的水性顏料分散體(c-1)。(製造例2～3、5～9水性顏料分散體的製造方法)除了變更顏料種類、聚合物(a)種類、分散介質的比率等以外，與製造例1同樣地操作，得到製造例2～3、5～9的水性顏料分散體。(製造例4水性顏料分散體(c-2)的製造方法)進行如下的工序1：將作為顏料的酞菁系顏料fastogenbluepigment(dic公司制：c.i.顏料15:3)120份、作為聚合物(a)的聚合物(pr-1)36份加入0.2l的常壓捏合機(株式會社advance制)中，以夾套溫度80℃(葉片旋轉數：40rpm)進行混合。然後，添加作為水溶性溶劑的二乙二醇52份、作為鹼性化合物的34％氫氧化鉀水溶液20份，進行1小時的混煉。接著，進行如下的工序2：對容器內的混煉物一邊繼續攪拌一邊慢慢添加離子交換水360份後，添加二乙二醇68份、離子交換水144份(予以說明的是，調整為離子交換水與事先添加的34％氫氧化鉀水溶液20份加在一起為164份)的混合液進行混合，由此得到顏料濃度15.0％的水性顏料分散體(c-2)。將製造例1～9的組成示於表3。[表3][表4]表中，縮寫如下所示。pb15:3：酞菁系顏料fastogenbluepigment(dic公司制：c.i.顏料15:3)pb7：顏料黑7pr122：顏料紅122py74：顏料黃74koh：34％氫氧化鉀水溶液deg：二乙二醇teg：三乙二醇水：離子交換水(粘合劑樹脂的調製方法)(合成例3)在安裝有攪拌機、溫度計、冷卻管、氮氣導入管的4口燒瓶中，加入「newcol707sf」〔日本乳化劑(株)制的陰離子性乳化劑〕16g、「noigentds-200d」〔第一工業製藥(株)制的非離子性乳化劑〕6.5g以及去離子水220g，在氮氣氣流下升溫至80℃後，添加使過硫酸銨0.8g溶解於去離子水16g得到的水溶液。進而，經3小時滴加丙烯酸2-乙基己酯60g、苯乙烯100g、甲基丙烯酸甲酯27g、丙烯醯胺3g、甲基丙烯酸6g的混合液。滴加結束後，使其反應2小時，然後冷卻至25℃，以28質量％氨水1.5g使其中和，添加去離子水將不揮發成分調整為45質量％，得到玻璃化轉變溫度(tg)35℃、平均粒徑50nm的丙烯酸系樹脂水分散液(x-1)。丙烯酸系樹脂分散液(x-1)的最終固體成分濃度為39％。(水性油墨的調整)(參考例耐水性測定用的水性油墨的調整)為了測定噴墨印字物的耐水性，使用製造例1和5的水性顏料分散體，製作耐水性評價用噴墨記錄用水性油墨。對於耐水性評價用噴墨記錄用水性油墨，最終的顏料濃度調整為5質量％。水性顏料分散體約5份(作為顏料成分)丙二醇15份1,3-丁二醇10份surfynol4400.50份純水殘量(其中，使總量為100份)對於耐水性評價用噴墨記錄用水性油墨，使用no.4棒塗機在切成10mm寬的展開紙上展開。將其以浸漬40mm×10mm的面積的方式浸漬於純水10ml中，放置10分鐘後，利用吸光度來評價掉色的程度。由其結果可知，使用了聚合物(a)的酸值超過190mgkoh/g的p-2的參考例2，基於本試驗方法的耐水性差。[表5](水性油墨的調整)(調製例1水性油墨的製造方法)對於作為水性顏料分散體的水性顏料分散體(k-1)30.00g，添加合成例3中得到的丙烯酸系樹脂水分散液(x-1)21.79g、蒸餾水25.71g、mb((株)大賽璐公司制的3-甲氧基-1-丁醇)6.00g、丙二醇8.00g、甘油4.00g、sc-p1000(阪本藥品工業(株)公司制的聚氧丙烯(14)聚甘油醚)2.00g、三乙二醇0.95g、acticidemv4(thorjapan(株)公司制的防腐劑)0.10g、三乙醇胺0.20g以及surfynoldf110d(airproducts公司制的乙炔二醇系表面活性劑)1.25g進行攪拌，調製黑色水性油墨(j1)。(調製例2～12水性油墨的製造方法)除了使組成為表6、表7和表8所示以外，與調製例1同樣地操作，得到水性油墨(j2)～(j12)。(比較調製例1～7水性油墨的製造方法)除了使組成為表9和表10所示以外，與調製例同樣地操作，得到水性油墨(h1)～(h7)。[表6][表7][表8][表9][表10]表中，空欄表示未配合。此外，表中的縮寫如下所示。mb：(株)大賽璐公司制3-甲氧基-1-丁醇pg：和光純藥(株)公司制丙二醇gly：花王(株)公司制精製甘油sc-p1000：阪本藥品工業(株)公司制聚氧丙烯(14)聚甘油醚teg：(株)日本觸媒公司制三乙二醇kl245：evonik公司制矽氧烷系表面活性劑tegowetkl245df110d：airproducts公司制乙炔二醇系表面活性劑surfynoldf110d進而，表中的(1)(2)(3)分別為如下所示。(1)：有機溶劑(s1)(2)：丙二醇(3)：有機溶劑(s3)(水性油墨的評價)水性油墨(j1)～(j12)以及(h1)～(h7)的特性評價如下進行。結果記載於表11～表15。[油墨的透印耐性]利用#12的棒塗機將實施例和比較例中得到的水性油墨展色在貼附於銅板上的王子製紙(株)公司制a2塗布紙「oktopcoat+」上，在加熱至150℃的加熱板上放置5秒鐘，使油墨乾燥。緊接著，將展色紙移至加熱到100℃的另一加熱板上，從其上堆疊白紙的塗布紙，進而設置壓重物以使荷重成為100g/cm2，放置1分鐘。1分鐘後，卸下壓重物，從展色紙剝下白紙的塗布紙，利用圖像解析軟體『imagej』解析此時展色紙上的塗膜的殘存率，實施如下所示的評價。○：展色紙上的塗膜殘存率為80％以上×：展色紙上的塗膜殘存率小於80％[油墨膜的再分散性]用棒塗機將所得到的實施例和比較例的水性油墨塗布在載玻片上，以使膜厚成為4μm，放入32℃的乾燥機乾燥1小時，製作試驗板。然後，在蒸餾水20g與丙二醇10g混合而成的試驗溶液35g中以常溫浸漬5分鐘，使載玻片在試驗溶液中往復10次，利用目視確認是否再溶解，實施如下所示的評價。◎：確認到試驗溶液著色，在取出的載玻片上沒有確認到著色成分，膜完全溶解於試驗溶液中。○：確認到試驗溶液著色，在載玻片上沒有確認到著色成分，但在試驗溶液中確認到極少量的未溶解物。△：確認到試驗溶液著色，但在載玻片上或試驗溶液中確認到一部分未溶解物。×：在載玻片或試驗溶液中顯著存在未溶解物，也沒有確認到試驗溶液著色。[印刷圖像品質]在愛普生(株)公司制的噴墨印表機px-105的墨盒中填充水性油墨(j1)～(j12)、以及(h1)～(h7)，對王子製紙制的a2塗布紙「oktopcoat+」進行實體塗布印刷。通過光學顯微鏡以倍率50倍觀察印刷物的1cm×1cm方形，實施如下所示的評價。○：視場中的白色條紋少於10根△：視場中的白色條紋為10根以上×：視場中的白色條紋為10根以上，且存在未能描畫的區域。[表11][表12]表12實施例6實施例7實施例8樣品名j6j7j8油墨的透印耐性○○○油墨膜的再分散性◎○◎印刷圖像品質△△△[表13]表13實施例9實施例10實施例11實施例12樣品名j9j10j11j12油墨的透印耐性○○○○油墨膜的再分散性◎◎◎◎印刷圖像品質◎○△◎[表14]表14比較例1比較例2比較例3比較例4比較例5樣品名h1h2h3h4h5油墨的透印耐性×○○○×油墨膜的再分散性○×△×○印刷圖像品質△×△×△[表15]表15比較例6比較例7樣品名h6h7油墨的透印耐性○○油墨膜的再分散性××印刷圖像品質××其結果是，就實施例1～12的水性油墨而言，確認到油墨的透印耐性、油墨膜的再分散性均為良好的結果。在實施例1～6以及8～12中，確認到通過在分散樹脂中使用聚合物(a)，從而油墨膜的再分散性進一步提高。此外，實施例1～3以及9、10、12中，確認到通過使用乙炔系的表面活性劑，從而印刷圖像品質能夠進一步提高。另一方面，對於比較例1～7的水性油墨，由於是不包含有機溶劑(s1)～(3)中的任一種的組成，因此無法兼顧油墨的透印耐性與油墨膜的再分散性，無法得到良好的印刷圖像品質。附圖說明圖1為本發明中使用的微反應器的示意圖。符號說明1：t字型微混合器m12：t字型微混合器m23：t字型微混合器m34：管式反應器r15：管式反應器r26：管式反應器r37：用於預冷的管式反應器p18：用於預冷的管式反應器p29：用於預冷的管式反應器p310：用於預冷的管式反應器p4當前第1頁12