含有α－羥基羧酸的透明化妝品微乳基製劑的製作方法

2024-01-28 08:15:15 1

專利名稱：含有α－羥基羧酸的透明化妝品微乳基製劑的製作方法
技術領域：
本發明涉及一種具有減小的粘性和液性限度的基於微乳劑的透明的化妝品和皮膚病製劑。
首先出於審美原因，很多使用者偏好於的透明和半透明產品。因而，透明製劑例如常用作除臭劑或止汗劑(AT)。目前，這能夠通過下列技術實現1.水-醇製劑2.矽酮包水乳劑3.微乳劑水醇除臭和AT-製劑大都以水和醇作為介質，以除臭劑和止汗劑作為活性物質，以及以香精、溶解度調節劑和增稠劑(大都為基於烴)作為添加劑。它們使使用者感覺清新和涼爽，但是卻帶有一系列缺點。首先，在新刮淨皮膚上使用含醇物質有非耐受性。事實上，另外一個大的缺點是，在這樣的體系中無法加入大量油。由於存在對於高效所必需的高含量止汗鹽，在皮膚上使用之後會留下白色殘留，這使使用者感覺極為不便。受限於技術而缺少足夠多的油相，使得無法掩飾所述缺點。另外，烴增稠劑的使用會在醇蒸發之後導致產品的高粘性。
矽酮包水乳劑屬於油包水類乳劑。水相佔製劑的約75-90％，水相含有乙醇或多元醇，如丙二醇和諸如AT劑和/或除臭劑的水溶性物質。油相由揮發的和非揮發的矽油以及矽油乳化劑組成。
矽酮包水乳劑的透明度基於兩相折射率的調配作用。缺點在於，由於蒸發，僅0.0004的折射率偏差就導致發暗。WO 98/32418和WO92/05767記載了這種水/矽酮基的除臭或AT-製劑。
基於所謂的微乳劑的化妝品所要求的無醇和透明產品是解決所述缺點的方式。這具有很大優點，其可以穩定地加入大量不同的對於使用者具有所有被描述的積極效果的油。藉助相轉化溫度技術(PIT)或高壓均勻化技術原則上可得到這類製劑。然而，針對於止汗鹽的高濃度，乳化劑體系所必需的穩定性對產品研發者的製劑工藝提出了高要求。
WO9628132和WO9815255描述了這類微乳劑。該文本公開了本發明的明確成分。然而缺點仍然是，在這些製劑中，受限於增稠劑的發粘皮膚感覺和不具有液性限度(Flieβgrenze)。
本發明的任務在於，提供一種化妝品配製劑，其有助於擴充現有技術並避免其缺點。
本發明的任務特別是，提供一種化妝品的和/或皮膚病的製劑，其透明並顯示出最小化的粘性。特別地，任務在於提供一種除臭或止汗製劑，其透明並且絲毫不發暗，其顯示出最小化的粘性，而且對於優化的施用和應用而言，其具有經定義的液性限度。
通過符合權利要求1的化妝品製劑解決了所述一系列的任務。從屬權利要求的對象是本發明配製劑的優選實施方式。另外，本發明還包括這類配製劑的用途。
令人驚奇地並且對於本領域技術人員而言非顯而易見的是，通過向水中添加至少一種止汗劑活性物質、至少一種α-羥基羧酸優選為杏仁酸和優選為水包油型的微乳液，成功得到具有經定義的液性限度的透明製劑，並可以得到透明和低粘性化妝品止汗製劑或除臭製劑。
通過令人驚奇的簡單的止汗劑活性物質與杏仁酸在油/水微乳液中的組合，能夠製備出透明的化妝品製劑，其在客觀上而且在主觀上避免了粘性或者絲毫不具有粘性。
羥苯基醋酸和具有式H5C6-CH(OH)-COOH、C8H8O3的苯乙醇酸，以名稱杏仁酸已知。杏仁酸易於溶解在水、醇、醚尤其是2-丙醇中。對應圖示1，由苯甲醛和氫氰酸經由α-羥基腈(氰醇)和其酸性水解可以合成獲得(±)-杏仁酸圖示1製備杏仁酸
藉助α-羥基羧酸，優選杏仁酸，可以令人驚奇地製備AT配製劑或除臭配製劑，其可以使所需要的性質成為可能，如透明度和低粘度，另外，其還可以設定配製劑的確定液性限度。此外，本發明的製劑可以非常快而且無殘留地被皮膚吸收。
有利的是，本發明的配製劑基於微乳液，優選為油/水微乳液，特別是微乳凝膠，如WO9815255和WO9628132所公開的那些，其中相關的公開內容明確地屬於本發明的公開範圍。
所述化妝品製劑由此優選地基於微乳凝膠，其a)以水包油型微乳液為基礎，其含有-一種油相，其基本上由難揮發成分構成，以及一種水相，-包括-一種或多種聚乙氧化的油/水乳化劑和/或-一種或多種聚丙氧化的油/水乳化劑和/或-一種或多種聚乙氧化和聚丙氧化的油/水乳化劑，-需要時還含有一種或多種水/油乳化劑-其具有的乳化劑含量以乳液總重計為小於20重量％，-以這樣的方式獲得，即將由基本組分組成的混合物，所述基本組分包含水相、油相、一種或多種本發明油/水乳化劑、需要時一種或多種水/油乳化劑以及需要時其他助劑、添加劑和/或活性物質，升溫至相轉變溫度範圍內或之上，之後冷卻至室溫。
(b)其中，用一種或多種交聯物質將非連續油相液滴相互連接，該交聯物質分子的特點是有至少一個親水性區域，其具有膨脹性，適合於在微乳液滴的間隙之間架橋，並且有至少一個疏水性區域，其能夠與微乳液滴產生疏水性的相互作用。
但是，在WO9815255和WO9628132中所述微乳劑的問題是，不可設定經定義的液性限度。此問題由本發明解決。
在簡單乳液中，在一個相中存在細緻分散的由乳化劑外殼包裹的第二相(水/油乳液中的小水滴或者油/水乳液中的脂囊泡)小液滴。通常，乳液的小液滴直徑在約1μm至約50μm範圍內。這種「大乳液」在不含其他染色添加成分下為乳白色並呈乳濁狀。細緻的「大乳液」，其小液滴直徑在約10-1μm至約1μm範圍內，同樣在不含染色添加成分下，為青白色且不透明。
顆粒直徑小於約10-2μm的微膠粒和分子溶液顯示為清澈和透明。
而透明或半透明微乳液的小液滴直徑在約10-2μm至約10-1μm範圍內。這種微乳液通常是低粘度的。很多油/水型微乳液的粘度與水相當。這種微乳的粘度可以藉助聯合增稠劑(Assoziativverdickern)提高，從而以粘性凝膠存在。
此外，本發明的配製劑有利地以凝膠形式存在，並具有相對於現有技術的配製劑而言改進了施用和應用的液性限度。
作為乳化劑，除了現有技術公開的以外，尤其使用脂肪醇乙氧基化物例如聚乙二醇(16)硬脂基醚、脂肪酸乙氧基化物例如聚硬脂酸乙二醇(14)酯、聚乙二醇甘油脂肪酸酯例如聚乙二醇(15)甘油月桂酯，以及作為水/油乳化劑使用例如單硬脂酸甘油酯。
油相優選由飽和和不飽和、支化和非支化烷基羧酸或者鏈長12-25碳原子的醇如辛基十二烷醇的酯組成。
AT-活性物質、杏仁酸和微乳劑(優選為WO9815255和WO9628132所公開的微乳劑)的根據本發明的組合，可以通過獨特的增稠機制製備透明化妝品配製劑。使用者由此首次獲得水樣清澈的但仍然非常有效的配製劑。本發明的配製劑可以隨意以凝膠形式使用，並由於缺乏粘性而具有舒適的皮膚感覺。
將α-羥基羧酸尤其是杏仁酸、止汗劑活性物質和/或除臭劑活性物質和WO9815255或WO9628132所述油/水微乳劑組合，可以製備透明的AT配製劑或除臭配製劑，此外，其具有低粘性和確定的液性限度。
作為止汗劑有利的是加入水溶液中的酸性鋁鹽。在此，所述濃度範圍涉及止汗劑複合物所謂的活性含量在鋁化合物的情況下涉及無水複合物。此外，還優選使用所謂的活化鋁氯水合物。
以下列舉的優選使用的止汗劑是非限制性的鋁鹽(經驗總式[Al2(OH)mCln]，其中m+n＝6)
-鋁氯水合物[Al2(OH)5Cl]×H2O標準的Al-複合物Locron L，Locron LIC，Locron LIF(Clariant)，Chlorhydrol(Reheis)，ACH-303(Summit)，Aloxicoll L (Giulini)。
活化Al-複合物Reach 501(Reheis)，Aloxicoll 51L-鋁倍半氯水合物[Al2(OH)4.5Cl1.5]×H2O標準Al-複合物Aloxicoll 31L(Giulini)，Westchlor 186(Westwood Chemicals)活化Al-複合物Reach 301(Reheis)-鋁二氯水合物[Al2(OH)4Cl2]×H2O止汗劑活性物質在本發明製劑中以1-35重量％優選1-20重量％使用。
有利的是，還可以給本發明的配製劑添加除臭劑。常規化妝品除臭劑以不同的效用原理為基礎。
通過在化妝品除臭劑中使用抗微生物物質，可以減少皮膚上的菌群。在理想情況下，僅有效地減少造成氣味的微生物。汗液流動本身不會受到影響，因為在理想情況下，僅僅暫時停止汗液微生物的分解。還常見的是，收斂劑與有抗微生物效果的物質組合在同一個組合物中。
可以有利地使用所有常用於除臭劑的物質，例如氣味掩蓋劑如常見的香精成分，氣味吸收劑例如DE 4009347所述的層狀矽酸鹽，其中尤其是蒙脫石、高嶺石、Ilit、貝得石、綠脫石、皂石、水輝石、斑脫土、綠土，還有例如蓖麻醇酸的鋅鹽。黴菌抑制劑也適合添加到本發明的配製劑中。有利的物質是例如2，4，4』-三氯-2』-對羥基二苯醚(Irgasan)、1，6-二-(4-氯苯基二胍基)-己烷(Chlorhexidin)、3，4，4』-三氯二苯脲、季銨化合物、丁香油、薄荷油(Minzl)、百裡香油、檸檬酸三乙酯、Famesol(3，7，11-三甲基-2，6，10-十二烷三烯-1-醇)以及在DE 37 40 186，DE 39 38 140，DE 42 04 321，DE 4229 707，DE 42 29 737，DE 42 37 081，DE 43 09 372，DE 43 24 219所述的有效劑。使用碳酸氫鈉也是有利的。
配製劑中除臭劑(一種或多種化合物)的用量以配製劑總重計優選為0.01-10重量％，更優選為0.05至5重量％。
更加有利的是杏仁酸和鋁氯水合物的組合，其中鋁氯水合物與杏仁酸的比例為15∶1至1∶1，優選為12∶1至2∶1，更優選為10∶1至2.5∶1。
本發明的任務特別是改進了已知AT配製劑或除臭配製劑(如WO9628132和WO9815255所述)的皮膚感。
對此，以下對比實驗以微乳液為基礎建立。
表1顯示不同透明製劑在由8名經培訓的檢驗者組成的皮膚感覺研究小組中的對比。試樣以所定義的量施用在皮膚上，並按照評價等級進行評價(1＝不粘，10＝很粘)。
表1
流變能力測試液性限度或液化點是最小剪切應力的表徵，在此之上，塑性物質表現出與液體一樣的流變性(DIN 1342-11983-10)。通過記錄流動曲線來確定液性限度(DIN 530191980-05；DIN 532141982-02)。所得數值取決於時間刻度(負荷率)，其是測量的基礎。測量不取決於是否用剪切應力控制或轉數控制的粘度計來完成。短的時間刻度(快速負荷)一般會得到較高的液性限度值。過高的液性限度會成為曲線擾動的原因。另一方面用適於測量的液性限度能夠抑制液體製劑的流失傾向。
用Rheometric Scientific公司的SR-2000流變計，以下列規定進行液性限度的測量用珀爾帖元件(Peltierelement)持續保持25℃溫度，在測試之前，等待5分鐘的回覆時間。用直徑25mm、盤間距1mm的共軸塑料盤/盤測量系統，40Pa/min的剪切應力時間梯度從0Pa至800Pa選定。為了得出液性限度，粘度是關於線性剪切應力的對數，並且粘度最大值，即臨界剪切應力，用所屬最大粘度表示。無液性限度的製劑不具有最大值。
有液性限度的製劑基於其結構粘性幾乎不傾向於流出，因此適合於簡易的施用和應用。
藉助剪切應力時間梯度(40Pa/min；25℃)，可以確定下列本發明配製劑流動曲線的最大值
本發明具有液性限度的微乳劑的優點是，通過液性限度阻止製劑從給料器中流出，因為製劑在沒有剪切情況下不可流動。
本發明的化妝品和皮膚病配製劑可以含有化妝品助劑，如通常在這種配製劑中所使用的，例如防腐劑、殺菌劑、UV過濾劑、抗氧化劑、水溶性維生素、礦物質、懸浮固體顆粒、香料、泡沫抑制物質、染料、具有染色效果的顏料、增稠劑、溼潤物質和/或保溼物質或者其他常規的化妝品或皮膚病製劑成分，如醇、多元醇、聚合物、泡沫穩定劑或矽酮衍生物。
通過加熱到85℃將水相和油相分離來完成本發明配製劑的製備。隨後在攪拌條件下(葉片轉速200U/min)使這些相合併。杏仁酸溶解在水中，在30℃形成乳液並攪拌30分鐘。
對於所述製劑的應用，可使用常規用於除臭劑和/或止汗劑的包裝產品，例如針形給料器、凝膠給料器、軟管和滾筒(Roller)。
實施例中，重量百分數以配製劑總重計。
實施例
權利要求
1.基於微乳液的化妝品製劑，含有至少一種止汗劑活性物質和/或除臭劑活性物質以及至少一種α-羥基羧酸。
2.根據權利要求1的化妝品製劑，其特徵在於，羥基羧酸選自杏仁酸。
3.根據權利要求1或2的化妝品製劑，其特徵在於，其是一種油/水微乳劑。
4.根據權利要求1或2的化妝品製劑，其特徵在於，其是一種微乳凝膠。
5.根據權利要求4的基於微乳凝膠的化妝品製劑，a)其以水包油型微乳液為基礎，其含有-一種油相，其基本上由難揮發成分構成，以及一種水相，-包括-一種或多種聚乙氧化油/水乳化劑和/或-一種或多種聚丙氧化油/水乳化劑和/或-一種或多種聚乙氧化和聚丙氧化油/水乳化劑，-需要時還含有一種或多種水/油乳化劑-其具有的乳化劑含量以乳液總重計為小於20重量％，-以這樣的方式獲得，即將由基本組分組成的混合物，所述基本組分包含水相、油相、一種或多種本發明油/水乳化劑、需要時一種或多種水/油乳化劑以及需要時其他助劑、添加劑和/或活性物質，升溫至相轉變溫度範圍內或之上，之後冷卻至室溫。(b)其中，用一種或多種交聯物質將非連續油相液滴相互連接，該交聯物質分子的特點是有至少一個親水性區域，其具有膨脹性，適合於在微乳液滴的間隙之間架橋，並且有至少一個疏水性區域，其能夠與微乳液滴產生疏水性的相互作用。
6.根據前述權利要求之一的製劑，其特徵在於，止汗劑活性物質選自鋁鹽，優選選自鋁氯水合物或活化的鋁氯水合物。
7.根據前述權利要求之一的製劑，其特徵在於，AT-活性物質與α-羥基羧酸的比例選自範圍15∶1至1∶1，優選12∶1至2∶1，更優選10∶1至2.5∶1。
8.根據前述權利要求之一的製劑，其特徵在於，止汗劑活性物質的用量以製劑總重計為1至35重量％，優選為1至25重量％，更優選為1至20重量％。
9.根據前述權利要求之一的製劑，其特徵在於，α-羥基羧酸尤其是杏仁酸，其用量以製劑總重計為0.1至10重量％，優選為0.1至8重量％。
10.根據前述權利要求之一的製劑，其特徵在於，所述製劑具有經定義的液性限度。
11.根據權利要求10的製劑，其特徵在於，所述製劑具有40至120Pa的經定義的液性限度(藉助剪切應力時間梯度(40Pa/min；25℃))。
12.前述權利要求至少一項所述化妝品製劑在人類皮膚塗抹方面的用途。
13.前述權利要求1至11至少一項所述化妝品製劑作為止汗劑和/或除臭劑的用途。
14.由α-羥基羧酸，優選為杏仁酸，止汗劑活性物質和/或除臭劑活性物質和油/水微乳液的組合在製備透明AT配製劑或除臭配製劑方面的用途。
15.由止汗劑活性物質和/或除臭劑活性物質以及至少一種α-羥基羧酸優選為杏仁酸的組合在製備具有經定義的液性限度的微乳液方面的用途。
全文摘要
本發明涉及一種具有減小的粘性的基於微乳液的透明化妝品製劑，其包括至少一種止汗活性物質和/或除臭活性物質以及α－羥基羧酸。
文檔編號A61K8/26GK1946370SQ200580013447
公開日2007年4月11日 申請日期2005年4月27日 優先權日2004年4月27日
發明者U·舒爾茨, K·沃恩克, G·克裡斯特, C·羅德, K·H·迪克, L·恩費爾特, H·米爾施 申請人:拜埃爾斯多爾夫股份公司