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聚偕胺肟功能化的超支化納米金剛石及其製備方法與應用與流程

2024-02-22 06:08:15

本發明屬碳質材料吸附劑領域,特別涉及一種超支化納米金剛石鈾及其製備方法與應用。
背景技術:
:核能由於具有能量密度大、高效、穩定等優點而受到越來越多的關注,近幾十年來隨著核電技術的飛速發展,核能對人類社會的進步起到了重大的推動作用。鈾是目前最主要的核燃料,而自然界中鈾資源的儲量是非常有限的,按照現有的能源消耗水平,僅可滿足人類數十年的需求。另一方面,核能的利用過程中會產生大量的含鈾放射性廢水,這些廢物對人類生存環境構成潛在的威脅。因此,無論從核能的可持續發展,還是從環境保護方面考慮,進行鈾的高效分離和回收利用都具有重大意義。從含鈾水體中分離和富集鈾是回收利用鈾資源的重要手段。目前從含鈾水體中分離鈾的主要方法包括化學沉澱法、離子交換法、浮選法、溶劑萃取法和固相萃取(吸附)法。其中,溶劑萃取法是目前主流的分離方法,但是存在二次汙染體量大、易於乳化形成第三相、處理費用高等不足。近年來興起的固相萃取(吸附)法,則因其具有高富集因子、大減溶比、靈活選材和可循環使用等特性被認為是一種具有巨大應用潛力的鈾分離回收技術。已經研究和使用的固相吸附劑材料主要為沸石、離子交換樹脂、活性炭、介孔矽、水熱炭、硅藻土等多孔材料。這些多孔材料通常經過相應的功能化修飾或孔徑調節後,用於鈾的選擇性分離和去除。然而,儘管這類材料本身含有大量孔穴或孔道的共性增大了材料的比表面積,但這一共性同樣也在一定程度上限制了這類材料在吸附分離過程中發揮更高的效率。這是因為孔穴和孔道在分離過程中都或多或少不可避免地對目標金屬離子起著物理滯留作用。這種作用主要依靠範德華力,且一般對離子沒有選擇性。此外,孔穴和孔道還會造成目標離子的粒內擴散。這些作用的結果將導致多孔材料對目標吸附離子的選擇性降低和吸附速率的減緩。偕胺肟配體對金屬離子、特別是鈾醯離子具有很強的選擇性螯合能力,已用於鈾的吸附,然而迄今為止,在所考察的低pH範圍(1~4.5),即大多數低濃核工業流出物的酸度範圍內,已經報導的偕胺肟功能化的吸附材料難以兼顧對鈾的高選擇性和高吸附容量。如文獻報導的一類偕胺肟功能化的聚偏氟乙烯作為鈾的吸附劑,其吸附性能僅局限於在pH值5~8範圍效果較好(劉西豔等,偕胺肟基聚偏氟乙烯粉體對鈾醯離子的吸附研究[J],輻射研究與輻射工藝學報,2014,32,1,301-307)。技術實現要素:本發明的目的在於針對現有技術的不足,提供一種聚偕胺肟功能化的超支化納米金剛石及其製備方法與應用,解決現有多孔材料吸附劑對鈾選擇性不高、吸附速率緩慢,以及現有偕胺肟功能化的吸附材料在低pH範圍條件下不能兼顧對鈾的高選擇性和高吸附容量的問題。本發明的技術構思:納米金剛石是sp3結構的碳質材料,具有優良的機械性能及物理、化學穩定性和輻照穩定性,且表面具有的羥基、羧基等含氧基團可用於進一步修飾改性,因此是一種高穩定性無孔基質材料。超支化結構由於可以大大增加功能基團的數量和密度,在材料修飾改性領域具有重大的應用潛力。因此,本發明以穩定無孔的納米金剛石為基質材料,以納米金剛石表面的羥基作為被修飾基團,製備具有大量偕胺肟基團的超支化納米金剛石。本發明提供聚偕胺肟功能化的超支化納米金剛石的製備方法,工藝步驟如下:(1)聚甘油功能化納米金剛石的製備將原料納米金剛石、縮水甘油與氯苯按質量比1:(20~25):(700~800)共混,並於室溫下超聲分散至得到納米金剛石均勻分散的混合分散液,將混合分散液置於反應器中在攪拌下加熱回流反應15~120min,反應結束得到反應液,待反應液冷卻至室溫後過濾得濾餅,將濾餅用丙酮、二甲基甲醯胺交替洗滌去除未反應的原料和雜質後進行乾燥,乾燥後得到的粉末即為聚甘油功能化納米金剛石;(2)聚丙烯腈功能化納米金剛石的製備將步驟(1)所得聚甘油功能化納米金剛石、FeSO4·7H2O和去離子水共混,聚甘油功能化納米金剛石與FeSO4·7H2O的質量比為1:(1~3),去離子水的加入量為使聚甘油功能化納米金剛石和FeSO4·7H2O完全浸沒,然後於室溫下超聲分散至得到聚甘油功能化納米金剛石均勻分散的混合分散液,向所得混合分散液中依次加入質量為聚甘油功能化納米金剛石質量15~20倍的丙烯腈、質量為聚甘油功能化納米金剛石質量0.5~2倍的雙氧水,再於室溫下攪拌反應5~30min,反應結束後過濾得濾餅,將濾餅用水、丙酮、二甲基甲醯胺交替洗滌至濾液無色後進行乾燥,乾燥後得到的粉末即為聚丙烯腈功能化納米金剛石;(3)聚偕胺肟功能化的超支化納米金剛石的製備將步驟(2)所得聚丙烯腈功能化納米金剛石、NH2OH·HCl和去離子水共混,聚丙烯腈功能化納米金剛石與NH2OH·HCl的質量比為1:(8~15),去離子水的加入量為使聚丙烯腈功能化納米金剛石和NH2OH·HCl完全浸沒,然後於室溫下超聲分散至NH2OH·HCl完全溶解,得到混合分散液,調節所得混合分散液的pH為7.0~9.0,然後在70~90℃攪拌反應3~5h,反應結束得到反應液,待反應液冷卻至室溫後過濾得濾餅,將濾餅用水、丙酮、二甲基甲醯胺交替洗滌至濾液無色後進行乾燥,乾燥後得到的粉末即為聚偕胺肟功能化的超支化納米金剛石。上述方法中,步驟(1)所述反應器為微波反應器,所述加熱為微波加熱,反應過程中的加熱功率為500~900W。上述方法中,步驟(1)所述納米金剛石的粒徑小於10納米。上述方法中,步驟(1)、步驟(2)所述超聲分散的時間為10~60min。本發明提供的上述方法製備的聚偕胺肟功能化的超支化納米金剛石,結構式如下:其中R為納米金剛石,h為≥0的整數,i、j、k、m、n均為大於0的整數。本發明還提供了上述聚偕胺肟功能化的超支化納米金剛石作為鈾吸附劑的應用。與現有技術相比,本發明具有以下有益效果:1.本發明提供的聚偕胺肟功能化的超支化納米金剛石為碳質材料增加了新的種類,為從核工業領域產生的含鈾水體中分離富集鈾資源提供了一種新的吸附劑。2.本發明所述聚偕胺肟功能化的超支化納米金剛石以納米金剛石為高穩定性無孔基質材料,保持了納米金剛石理化性質穩定、耐輻照等優勢,且具有非常豐富的偕胺肟功能基團,具有超支化結構,因而大大增加了功能基團偕胺肟的數量和密度,提高了偕胺肟基團的螯合效率,以其作為鈾吸附劑應用,可充分利用鈾醯離子在赤道平面的配位特性,實現材料在更寬、更低的pH範圍內對鈾的高選擇性吸附。由偕胺肟基團的分布密度的增大帶來的偕胺肟基團間的協同螯合作用可削弱低pH條件下配位原子質子化的影響,從而在增強吸附劑對鈾的選擇性的同時,兼顧較大的吸附容量,解決了鈾吸附材料在低pH下無法兼顧選擇性和吸附容量的問題。3.本發明所述聚偕胺肟功能化的超支化納米金剛石作為鈾吸附劑應用,在純鈾體系中吸附容量可達215mg/g,在15~40℃的溫度範圍內,溫度變化對鈾吸附容量幾乎沒有影響。更為特別的是,在含Ba2+、Ce3+、Co2+、Gd3+、La3+、Mn2+、Nd3+、Ni2+、Sm3+、Sr2+、UO22+、Zn2+、Cs+13等多種共存核素離子的模擬核工業流出體系中,處於低酸度範圍(pH為1.5~4.5)時對鈾的選擇性均大於80%;在pH~4.5左右對鈾的選擇性大於90%,吸附容量達到121mg/g。4.本發明所述聚偕胺肟功能化的超支化納米金剛石作為鈾吸附劑應用,具有極快的吸附平衡時間(<30s,圖9),而常規多孔材料吸附金屬的平衡時間至少需要3min,大多在10min以上,有的甚至需要數小時或數天。5.本發明所述聚偕胺肟功能化的超支化納米金剛石作為鈾吸附劑應用,對UO22+的選擇性係數Kd值可高達2.8×106,遠遠超過大多數其他類型的吸附劑。6.本發明所述方法以穩定無孔的納米金剛石為基質材料,製備了具有大量偕胺肟基團的、性能優良的超支化納米金剛石,不僅工藝簡單,易於控制,且安全環保,便於規模化生產。附圖說明圖1為實施例1中原料納米金剛石及各步驟所得產物的XRD圖;圖2為實施例1中原料納米金剛石及各步驟所得產物的紅外光譜圖;圖3為實施例1中原料納米金剛石及各步驟所得產物的固體1HNMR譜圖;圖4為實施例1中原料納米金剛石ND的氮氣吸附脫附等溫線;圖5為實施例1中原料納米金剛石ND的孔徑分布曲線;圖6為實施例1中製備的ND-AO的氮氣吸附脫附等溫線;圖7為實施例1中製備的ND-AO的孔徑分布曲線;圖8為實施例1中原料納米金剛石及各步驟所得產物的透射電鏡(TEM)圖(A—ND,B—ND-OH,C—ND-AO,D—ND-AO);圖9為實施例1中製備的ND-AO作為鈾吸附劑應用在鈾吸附過程中吸附容量隨時間的變化曲線;圖10為圖9中的局部放大圖;圖11為實施例1中製備的ND-AO作為鈾吸附劑應用在吸附鈾前後的XPS譜圖(ND-AO—吸附前,ND-AO-U—吸附後);圖12實施例1中製備的ND-AO作為鈾吸附劑應用在純鈾體系中鈾吸附容量隨溫度的變化曲線;圖13實施例1中製備的ND-AO作為鈾吸附劑應用在純鈾體系中鈾吸附容量隨溶液pH的變化曲線;圖14為實施例1中製備的ND-AO作為鈾吸附劑應用在混合離子體系中對各離子的吸附容量隨pH變化的三維圖。具體實施方式下面通過具體實施例,對本發明所述聚偕胺肟功能化的納米金剛石及其製備方作進一步說明。以下實施例中,所用原料均於市場購買得到。實施例1本實施例中,聚偕胺肟功能化的超支化納米金剛石的製備方法如下:(1)聚甘油功能化納米金剛石的製備將納米金剛石(ND)300mg,縮水甘油6.6g,加入210g的氯苯中,並於室溫下超聲分散30min至得到均勻分散的混合分散液,將混合分散液置入微波反應器中,在600W的加熱功率條件下持續攪拌反應15min,反應結束得到反應液,待反應液冷卻至室溫後用布氏漏鬥抽濾,將濾餅用丙酮、二甲基甲醯胺交替洗滌數次,再在50℃下真空乾燥24h得到灰黑色粉末,即為聚甘油功能化納米金剛石,命名為ND-OH;(2)聚丙烯腈功能化納米金剛石的製備將50mg步驟(1)所得ND-OH粉末和50mgFeSO4·7H2O加入100mL的圓底燒瓶中,再加入50mL去離子水浸沒,並於室溫下超聲分散30min至得到均勻分散的混合分散液,向所得混合分散液中依次快速加入800mg丙烯腈、25mg雙氧水(H2O2質量濃度為30%),室溫下攪拌反應30min,反應結束後用布氏漏鬥抽濾得濾餅,將濾餅用水、丙酮、二甲基甲醯胺交替洗滌至濾液無色,再在50℃下真空乾燥24h,得到黃色粉末,即為聚丙烯腈功能化納米金剛石,命名為ND-CN;(3)聚偕胺肟功能化的超支化納米金剛石的製備將50mg步驟(2)所得ND-CN粉末和500mgNH2OH·HCl加入100mL圓底燒瓶中,再加入50mL的去離子水浸沒,並於室溫下超聲分散至NH2OH·HCl完全溶解,得到混合分散液,用氫氧化鈉溶液調節所得混合分散液的pH為8.0,然後在70℃下攪拌反應5h,反應結束得到反應液,待反應液冷卻至室溫後,過濾得濾餅,將濾餅用水、丙酮、二甲基甲醯胺交替洗滌至濾液無色,再在50℃下真空乾燥24h,得到紅棕色粉末,即為聚偕胺肟功能化的超支化納米金剛石,命名為ND-AO。本實施例中,ND、ND-OH、ND-CN、ND-AO的XRD圖見圖1,紅外光譜圖見圖2。從圖1可見,2θ分別為43.6°、74.8°、91.2°的三個衍射峰分別對應納米金剛石(111)、(220)和(311)面的特徵峰。從原料ND到產物ND-AO,納米金剛石的特徵峰依次減弱,說明ND經超支化後整體無序程度增加,這與ND主體上的複雜的樹枝狀結構生成相對應。從圖2可見,ND-OH在3350cm-1(O-H伸縮振動)、2880cm-1(C-H伸縮振動)和1050cm-1(C-O伸縮振動)處出現的吸收峰比相同位置ND的吸收峰明顯增大。與此同時,ND-CN在2240cm-1處還出現了-CN吸收峰(2240cm-1),而肟化後,ND-AO譜圖上-CN峰消失。圖3是原料ND及各步驟產物的固體核磁氫譜圖。從圖中可見,原料納米金剛石ND在低化學位移出現的峰主要由納米金剛石表面非sp3碳上的氫引起;採用縮水甘油功能化後引入了大量的羥基,因此ND-OH的峰向左移動並且變得平滑,同時也掩蔽了非sp3碳上的氫;進一步用丙烯晴功能化修飾以後,大部分羥基參與了反應並且消耗掉,因此ND-CN的氫譜中非sp3碳上的氫又得以顯現;最後進行偕胺肟化以後,在6ppm左右又出現了胺肟基的峰。固體核磁的分析表明各步驟的功能化修飾反應均成功實現。採用元素分析儀對ND、ND-OH、ND-CN、ND-AO進行元素分析,結果見表1。表1元素分析表樣品Cat%Nat%Hat%Oat%ND89.11.81.27.9ND-OH72.10.774.522.63ND-CN57.82.12.337.8ND-AO61.12.21.934.8表1顯示,ND-OH的含氧量比ND增加了近15%,ND-CN(ND-OH接枝上丙烯腈短鏈)的N含量由0.77%增加到2.1%,肟化後的ND-AO的N含量為2.2%。將原料ND和產物ND-AO分別進行氮氣吸附脫附試驗,結果見圖4~圖7,孔徑分布說明ND和ND-AO中幾乎沒有微孔存在;經計算,ND和ND-AO的BET比表面積分別為265.4m2/g和134.6m2/g。ND、ND-OH、ND-CN、ND-AO的透射電鏡見圖8。由圖8A可知,納米金剛石ND的尺寸在5~10nm左右。從圖8D可見ND-AO的表面確實覆蓋了一層很薄的高分子層(圖中箭頭所示處)。實施例2本實施例中,聚偕胺肟功能化的超支化納米金剛石的製備方法如下:(1)聚甘油功能化納米金剛石的製備將納米金剛石(ND)500mg,縮水甘油11g,加入400g的氯苯中,並於室溫下超聲分散60min至得到均勻分散的混合分散液,將混合分散液置入微波反應器中,在600W的加熱功率條件下持續攪拌反應30min,反應結束得到反應液,待反應液冷卻至室溫後用布氏漏鬥抽濾,將濾餅用丙酮、二甲基甲醯胺交替洗滌數次,再在50℃下真空乾燥24h得到灰黑色粉末,即為聚甘油功能化納米金剛石,命名為ND-OH;(2)聚丙烯腈功能化納米金剛石的製備將100mg步驟(1)所得ND-OH粉末和150mgFeSO4·7H2O加入250mL的圓底燒瓶中,再加入100mL去離子水浸沒,並於室溫下超聲分散40min得到均勻分散的混合分散液,向所得混合分散液中依次快速加入2g丙烯腈、100mg雙氧水(H2O2質量濃度為30%),室溫下攪拌反應15min,反應結束後用布氏漏鬥抽濾得濾餅,將濾餅用水、丙酮、二甲基甲醯胺交替洗滌至濾液無色,再在50℃下真空乾燥24h,得到黃色粉末,即為聚丙烯腈功能化納米金剛石,命名為ND-CN;(3)聚偕胺肟功能化的超支化納米金剛石的製備將100mg步驟(2)所得ND-CN粉末和1.5gNH2OH·HCl加入250mL圓底燒瓶中,再加入100mL的去離子水浸沒,並於室溫下超聲分散至NH2OH·HCl完全溶解,得到混合分散液,用氫氧化鈉溶液調節所得混合分散液的pH為8.0,然後在80℃下攪拌反應5h,反應結束得到反應液,待反應液冷卻至室溫後,過濾得濾餅,將濾餅用水、丙酮、二甲基甲醯胺交替洗滌至濾液無色,再在50℃下真空乾燥24h,得到紅棕色粉末,即為聚偕胺肟功能化的超支化納米金剛石,命名為ND-AO。實施例3本實施例中,聚偕胺肟功能化的超支化納米金剛石的製備方法如下:(1)聚甘油功能化納米金剛石的製備將納米金剛石(ND)500mg,縮水甘油12.5g,加入400g的氯苯中,並於室溫下超聲分散10min至得到均勻分散的混合分散液,將混合分散液置入微波反應器中,在900W的加熱功率條件下持續攪拌反應15min,反應結束得到反應液,待反應液冷卻至室溫後用布氏漏鬥抽濾,將濾餅用丙酮、二甲基甲醯胺交替洗滌數次,再在50℃下真空乾燥24h得到灰黑色粉末,即為聚甘油功能化納米金剛石,命名為ND-OH;(2)聚丙烯腈功能化納米金剛石的製備將100mg步驟(1)所得ND-OH粉末和130mgFeSO4·7H2O加入250mL的圓底燒瓶中,再加入100mL去離子水浸沒,並於室溫下超聲分散至得到均勻分散的混合分散液,向所得混合分散液中依次快速加入1.5g丙烯腈、200mg雙氧水(H2O2質量濃度為30%),室溫下攪拌反應15min,反應結束後用布氏漏鬥抽濾得濾餅,將濾餅用水、丙酮、二甲基甲醯胺交替洗滌至濾液無色,再在50℃下真空乾燥24h,得到黃色粉末,即為聚丙烯腈功能化納米金剛石,命名為ND-CN;(3)聚偕胺肟功能化的超支化納米金剛石的製備將100mg步驟(2)所得ND-CN粉末和0.8gNH2OH·HCl加入250mL圓底燒瓶中,再加入100mL的去離子水浸沒,並於室溫下超聲分散20min至NH2OH·HCl完全溶解,得到混合分散液,用氫氧化鈉溶液調節所得混合分散液的pH為9.0,然後在90℃下攪拌反應3h,反應結束得到反應液,待反應液冷卻至室溫後,過濾得濾餅,將濾餅用水、丙酮、二甲基甲醯胺交替洗滌至濾液無色,再在50℃下真空乾燥24h,得到紅棕色粉末,即為聚偕胺肟功能化的超支化納米金剛石,命名為ND-AO。實施例4本實施例中,聚偕胺肟功能化的超支化納米金剛石的製備方法如下:(1)聚甘油功能化納米金剛石的製備將納米金剛石(ND)500mg,縮水甘油10g,加入375g的氯苯中,並於室溫下超聲分散至得到均勻分散40min的混合分散液,將混合分散液置入微波反應器中,在600W的加熱功率條件下持續攪拌反應30min,反應結束得到反應液,待反應液冷卻至室溫後用布氏漏鬥抽濾,將濾餅用丙酮、二甲基甲醯胺交替洗滌數次,再在50℃下真空乾燥24h得到灰黑色粉末,即為聚甘油功能化納米金剛石,命名為ND-OH;(2)聚丙烯腈功能化納米金剛石的製備將100mg步驟(1)所得ND-OH粉末和100mgFeSO4·7H2O加入250mL的圓底燒瓶中,再加入100mL去離子水浸沒,並於室溫下超聲分散40min得到均勻分散的混合分散液,向所得混合分散液中依次快速加入1.8g丙烯腈、60mg雙氧水(H2O2質量濃度為30%),室溫下攪拌反應15min,反應結束後用布氏漏鬥抽濾得濾餅,將濾餅用水、丙酮、二甲基甲醯胺交替洗滌至濾液無色,再在50℃下真空乾燥24h,得到黃色粉末,即為聚丙烯腈功能化納米金剛石,命名為ND-CN;(3)聚偕胺肟功能化的超支化納米金剛石的製備將100mg步驟(2)所得ND-CN粉末和1.3gNH2OH·HCl加入250mL圓底燒瓶中,再加入100mL的去離子水浸沒,並於室溫下超聲分散至NH2OH·HCl完全溶解,得到混合分散液,用氫氧化鈉溶液調節所得混合分散液的pH為7.0,然後在80℃下攪拌反應5h,反應結束得到反應液,待反應液冷卻至室溫後,過濾得濾餅,將濾餅用水、丙酮、二甲基甲醯胺交替洗滌至濾液無色,再在50℃下真空乾燥24h,得到紅棕色粉末,即為聚偕胺肟功能化的超支化納米金剛石,命名為ND-AO。應用例:聚偕胺肟功能化的超支化納米金剛石作為鈾吸附劑的試驗以實施例1製備的ND-AO作為吸附劑,考察ND-AO對純鈾體系(鈾醯離子溶液)和混合金屬離子溶液體系(模擬核工業流出體系:含Ba2+、Ce3+、Co2+、Gd3+、La3+、Mn2+、Nd3+、Ni2+、Sm3+、Sr2+、UO22+、Zn2+、Cs+13種共存核素離子)的吸附能力。1.試驗方法(1)純鈾體系:稱取10mg實施例1製備的ND-AO放入到50mL錐形瓶中,用移液管準確移取25.0mL實驗所需pH值(pH考察範圍為1.5~4.5)的鈾醯離子溶液(初始溶液)至錐形瓶中,開啟振搖器,當振搖器中的溫度達到考察範圍的溫度(15~40℃)後,放入錐形瓶振搖3h(轉速為160rpm)。振搖結束後,離心分離,用移液管準確移取5.0mL分離所得液體至25.0mL的容量瓶中,用pH1.0的硝酸溶液定溶,得到吸附後溶液。(2)混合金屬離子的溶液:方法同(1)。上述實驗方法中所用的玻璃儀器在使用前均用10.0wt%硝酸溶液浸泡過夜,除去容器中的雜質以及吸附在容器壁上的殘留金屬離子。所有的吸附試驗都採用雙樣法。2.數據處理用ICP-AES測定初始溶液和吸附後溶液中金屬離子的濃度。ND-AO對U(VI)或其它金屬離子的吸附容量qe及選擇性係數Kd採用下面的公式進行計算:qe=(c0-ce)×Vm---(1)]]>Kd=(c0-ce)×Vm×ce---(2)]]>對鈾的選擇性=吸附劑吸附的鈾醯離子的量/吸附劑吸附的所有離子總量×100%式中的c0和ce分別表示金屬離子的初始濃度和吸附平衡時的濃度(mgL-1);V表示所用溶液的體積(L);m表示所用吸附劑的質量(g)。3.對吸附鈾前後的ND-AO進行X射線光電子能譜分析。4.實驗結果(1)ND-AO在純鈾體系中的鈾吸附容量隨溫度的變化見圖12,從圖中可知,吸附容量可達215mg/g,在15~40℃的溫度範圍內,溫度變化對鈾吸附容量幾乎沒有影響。(2)ND-AO在混合金屬離子溶液體系中吸附容量隨溶液pH的變化見圖13。從圖中可見,ND-AO在pH~4.5左右對鈾的吸附容量達到121mg/g的吸附容量。(3)ND-AO在混合離子體系中對各離子的吸附容量隨pH變化三維圖見圖14。根據圖中數據及吸附平衡時所測鈾的溶度ce計算,ND-AO對UO22+的選擇性係數Kd值可高達2.8×106Lg-1;ND-AO在低酸度範圍(pH為2.5~4.5)內對鈾的選擇性均大於80%;ND-AO在pH~4.5左右對鈾的選擇性大於90%。(4)ND-AO在純鈾體系中的鈾吸附容量隨時間變化的曲線見圖9、圖10,可見在30秒以內已經達到吸附平衡,吸附速率非常快。(5)ND-AO在純鈾體系中吸附鈾前後的XPS譜圖見圖11,吸附鈾前,ND-AO在530.23、402.39和398.67eV處出現的峰分別對應-OH、-C=N-和-NH2官能基團,表徵了ND-AO中肟基的存在。吸附鈾後,出現明顯的新增峰,表明鈾被吸附。當前第1頁1&nbsp2&nbsp3&nbsp

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專利名稱:釘的製作方法技術領域:本實用新型涉及一種釘,尤其涉及一種可提供方便拔除的鐵(鋼)釘。背景技術:考慮到廢木材回收後再加工利用作業的方便性與安全性,根據環保規定,廢木材的回收是必須將釘於廢木材上的鐵(鋼)釘拔除。如圖1、圖2所示,目前用以釘入木材的鐵(鋼)釘10主要是在一釘體11的一端形成一尖

直流氧噴裝置的製作方法

專利名稱:直流氧噴裝置的製作方法技術領域:本實用新型涉及ー種醫療器械,具體地說是ー種直流氧噴裝置。背景技術:臨床上的放療過程極易造成患者的局部皮膚損傷和炎症,被稱為「放射性皮炎」。目前對於放射性皮炎的主要治療措施是塗抹藥膏,而放射性皮炎患者多伴有局部疼痛,對於止痛,多是通過ロ服或靜脈注射進行止痛治療

新型熱網閥門操作手輪的製作方法

專利名稱:新型熱網閥門操作手輪的製作方法技術領域:新型熱網閥門操作手輪技術領域:本實用新型涉及一種新型熱網閥門操作手輪,屬於機械領域。背景技術::閥門作為流體控制裝置應用廣泛,手輪傳動的閥門使用比例佔90%以上。國家標準中提及手輪所起作用為傳動功能,不作為閥門的運輸、起吊裝置,不承受軸向力。現有閥門

用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置的製作方法

專利名稱:用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置的製作方法背景技術:1-本發明所屬領域本發明涉及一種用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置,其中的管狀容器被放在循環於配送鏈上的文檔匣或託架裝置中。本發明特別適用於,然而並非僅僅專用於,對引入自動分析系統的血液樣本試管之類的自動識別。本發明還涉及專為實現讀