一種水稻殺菌組合物的製作方法
2024-04-04 11:33:05 1
本發明屬於農藥技術領域，涉及農藥組合物，具體的說是涉及一種含小檗鹼和葉菌唑的水稻殺菌組合物。
背景技術：
在作物整個生長過程中，面臨著眾多諸如病、蟲、草等害物的威脅，其中病害，尤其是真菌性病害，因其種類繁多、症狀複雜、傳播迅速、危害嚴重以及複合性發生等特點使其防治難度加大，對作物產量以及品質構成巨大威脅。在農業生產過程中，為了減少因真菌性病害造成的損失，化學防治是目前較為顯著的手段之一，但由於長期以來，單一性、連續性、反覆性等不科學用藥手段已造成許多病原菌對當前使用的藥劑產生不同程度的抗性，且據報導，由於這種不科學的用藥手段，各種藥劑的抗性產生時間逐年縮短，造成防治成本、環境成本、藥劑研發成本的大幅增加。基於此現狀，在現有基礎上提高藥物效果為解決上述問題較為經濟有效的手段。
小檗鹼又稱黃連素。一種常見的異喹啉生物鹼，分子式c20h18no4，其結構如下：
小檗鹼存在於小檗科等四個科十個屬的許多植物中。1826年m.-e.夏瓦利埃和g.佩爾坦從xanthoxylonclava樹皮中首次獲得。小檗鹼為一種季銨生物鹼。從乙醚中可析出黃色針狀晶體；熔點145℃；溶於水，難溶於苯、乙醚和氯仿。主要用於治療胃腸炎、細菌性痢疾等腸道感染、眼結膜炎、化膿性中耳炎等有效。近來還發現本品有阻斷α-受體，抗心律失常作用。
小檗鹼對溶血性鏈球菌，金黃色葡萄球菌，淋球菌和弗氏、志賀氏痢疾桿菌等均有抗菌作用，並有增強白血球吞噬作用，對結核桿菌、鼠疫菌也有不同程度的抑制作用，對大鼠的阿米巴菌也有抑制效用。小檗鹼在動物身上有抗箭毒作用，並具有末梢性的降壓及解熱作用。小檗鹼的鹽酸鹽(俗稱鹽酸黃連素)已廣泛用於治療胃腸炎、細菌性痢疾等，對肺結核、猩紅熱、急性扁桃腺炎和呼吸道感染也有一定療效。中醫常用黃連、黃柏、三顆針及十大功勞等作清熱解毒藥物，其中主要有效成分即小檗鹼。
葉菌唑(metconazole)是一種高效、廣譜、內吸性的三唑類殺菌劑，具有保護、治療、剷除作用，因而被廣泛用於子囊菌、擔子菌等真菌引起的多種農作物病害防治。
將不同農藥的有效成分組合製成農藥，是目前開發和研製新農藥以及防治農業上抗性病菌的一種有效和快捷的方式。不同品種的農藥混合後，通常表現出三種作用類型：相加作用、增效作用和拮抗作用。復配增效很好的配方，能夠明顯提高實際防治效果，降低農藥的使用量，從而大大地延緩病菌抗藥性的產生速度，是綜合防治病害的重要手段。
增效殺菌組合物不僅可以大大提高防效，減少用藥量，降低成本，同時還可以避免植物病原菌產生抗性和延緩抗性的產生速度，是解決當前農藥單用時抗性和成本問題的一種有效方式。因此，開發對植物病害有增效作用的殺菌組合物具有重要意義。
公開於該背景技術部分的信息僅僅旨在增加對本發明的總體背景的理解，而不應當被視為承認或以任何形式暗示該信息構成已為本領域一般技術人員所公知的現有技術。
技術實現要素：
本發明的目的是為了克服上述單一殺菌劑存在的藥劑用量大，對環境汙染嚴重、病菌抗性產生速度快等缺點而提供一種高效、安全的含小檗鹼和葉菌唑的水稻殺菌組合物。在最佳比例下，組合物具有明顯增效作用，在保證最優防效下減少藥劑的使用量，降低成本，減少對環境的危害，並有益於延緩病菌抗藥性的產生。
本發明提供的技術方案為：
一種水稻殺菌組合物，其由有效成分為小檗鹼和葉菌唑復配而成。
作為優選，所述小檗鹼和葉菌唑的質量比是1-10:10-1。
作為優選，所述小檗鹼和葉菌唑的質量比是4:1。
本發明還提供了一種包含所述的殺菌組合物的農藥製劑，所述小檗鹼和葉菌唑的質量佔農藥製劑總質量的1-90％，餘量為農藥上可接受的輔助成分助劑、溶劑或填料。
作為優選，所述的農藥製劑的劑型為可溼性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、微囊懸浮劑、顆粒劑或水乳劑。
所述的農藥製劑中使用的助劑包括溶劑、分散劑、乳化劑、穩定劑、防凍劑、成膜劑、潤溼劑等及其它有益於有效成分在製劑中穩定和藥效發揮的已知物質，都是農藥製劑中常用或允許使用的各種成分，並無特別限定，具體成分和用量根據配方要求通過簡單試驗確定。
本發明的殺菌組合物在防治水稻、小麥、蔬菜、果樹的等作物上的多種病害中應用，尤其適用於防治水稻細菌性條斑病病害。
本發明的殺菌組合物亦可按普通的方法施用，如澆注、噴霧、散布，其施用量隨天氣條件或作物狀態變化。
與現有技術相比，本發明具有如下有益效果：
1.本發明的水稻殺菌組合物由兩種作用機制不同的有效成分組成，混配後對水稻細菌性條斑病病菌具有明顯的協同增效作用，提高了防治效果，同時也有利於克服和延緩病菌抗藥性的產生。
2.本發明的水稻殺菌組合物藥劑混配減少了用藥量，從而降低了成本和減輕了對環境的汙染，安全性好，符合農藥製劑的安全性要求。
3.本發明的水稻殺菌組合物對水稻細菌性條斑病病菌引起的病害具有較好的防治效果。
具體實施方式
下面結合實施例對本發明的具體實施方式進行詳細描述，但應當理解本發明的保護範圍並不受具體實施方式的限制。
除非另有其它明確表示，否則在整個說明書和權利要求書中，術語「包括」或其變換如「包含」或「包括有」等等將被理解為包括所陳述的元件或組成部分，而並未排除其它元件或其它組成部分。
發明人通過大量的篩選試驗，發現小檗鹼與葉菌唑復配組合對水稻細菌性條斑病病菌具有顯著地協同增效作用，而不僅僅是兩種藥劑的簡單相加，這從以下生物測定實例可以清楚看出。
生物測定實例1：小檗鹼與葉菌唑復配對水稻細菌性條斑病病菌的室內毒力測定
試驗對象：採自田間的水稻細菌性條斑病菌
試驗方法：將供試藥劑配成一定濃度的母液，再按設定的比例以水稀釋配製成5-6個濃度，設清水為對照，分別加入含病菌濃度為1×107cfu/ml的nb培養液中，於28℃，130r/m的恆溫搖床內，培養24小時後，利用紫外分光光度儀在600nm波長下測定吸光度值，按公式2-3計算抑菌率。將藥劑濃度轉化為對數，抑菌率轉化為機率值進行線性回歸，計算毒力回歸方程和ec50值(halfmaximaleffectiveconcentration，ec50)。
本試驗參考陳立等(2000)對農藥復配最佳增效配方篩選的辦法進行。
首先，用共毒因子法對大量復配組合進行增效作用的定性篩選。假設經毒力測定a、b兩單劑的抑菌中濃度分別為a和b，則用共毒因子法評價a+b混劑的增效作用時選擇9個配比，這9個配比即為等效線法中相加效應線的十等分點，可表示為a/9b、2a/8b、3a/7b、4a/6b、5a/5b、6a/4b、7a/3b、8a/2b、9a/b。按相對應的濃度梯度順序將a、b兩單劑按一定的體積比1:9、1:4、3:7、2:3、1:1、3:2、7:3、4:1、9:1混合，得全部配比混劑的濃度梯度。通過od值法測出各配比濃度梯度對水稻細菌性條斑病的抑制作用，找出抑菌配伍較好的進入下一步篩選。
對有增效作用的復配組合，再用孫雲沛法進行定量分析，所得結果根據sun&johnson法求出共毒係數及增效倍數。處理方法為：將單劑和混劑的濃度轉化為對數，抑菌率轉化為機率值進行線性回歸，求出ec50值。混配劑的共毒係數(ctc)，根據以下公式計算：
混配劑共毒係數(ctc)＝[實測混劑毒力指數(ati)/理論毒力指數(tti)]×100
混劑實測毒力指數(ati)＝(標準藥劑的ec50/供試藥劑的ec50)×100
混劑理論毒力指數(tti)＝a劑毒力指數×a劑在混配中的含量(％)+b劑毒力指數×b劑在混配中的含量(％)
混劑的共毒係數(ctc)≧120，為增效作用；ctc≦80，為拮抗作用；80﹤ctc﹤120，為相加作用。毒力測定結果見下表1和表2。
表1小檗鹼與葉菌唑復配對水稻細菌性條斑病病菌的室內毒力測定結果
如表1所示，本發明的殺菌組合物中小檗鹼與葉菌唑的質量比在1-10:10-1範圍內，共毒係數均大於120，即該組合物對水稻細菌性條斑病病菌的生物活性均表現為增效作用；尤其當小檗鹼與葉菌唑的質量比在4：1時，共毒係數為234.56，增效作用更加明顯。
本發明的殺真菌組合物可以用已知的方法製備成適合農業使用的任意一種劑型，比較好的劑型為可溼性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、微囊懸浮劑、顆粒劑或水乳劑。
為了使本發明的目的、技術方案及優點更加清楚明白，本發明用以下具體實施例進行說明，但本發明絕非限於這些例子。以下所述僅為本發明較好的實施例，僅僅用以解釋本發明，並不能因此而理解為對本發明專利範圍的限制。應當指出的是，凡在本發明的精神和原則之內所做的任何修改，等同替換和改進等，均應包含在本發明的保護範圍之內。所有配方中百分比均為重量百分比。本發明組合物各製劑的加工工藝均為現有技術，根據不同情況可以有所變化。
實施例1：1％小檗鹼﹒葉菌唑顆粒劑
在小檗鹼和葉菌唑中加入二甲苯，然後將它們充分攪拌，使它們完全溶解；在攪拌下，向體系中緩慢加入丙二醇，充分攪拌30分鐘，使它們完全溶解，形成穩定的溶液。
先將12-60目的沸石加入混合機內，再將上述穩定的溶液加入其中，混合30分鐘，經篩選、檢測合格後即可得到1％的小檗鹼﹒葉菌唑顆粒劑。
實施例2：10％小檗鹼﹒葉菌唑微囊懸浮劑
將丙硫菌酯2％，葉菌唑8％，溶解於5％二甲苯中，再抽入磷酸三丁酯0.3％，羧甲基纖維素2.4％，海藻酸鈉2.7％，在高剪切釜中高速剪切30分鐘，加入20％脲醛樹脂預聚體，2000轉/分攪拌下升溫固化60分鐘，之後加入去離子水，4.5％二萘基甲烷二磺酸鈉，1.8％膨潤土，攪拌均勻即可得10％小檗鹼·葉菌唑微囊懸浮劑。
實施例3：16％小檗鹼﹒葉菌唑水乳劑
將上述配方中原藥、溶劑、助溶劑乳化劑溶解成均勻油相；將部分水、防凍劑、消泡劑等農藥助劑混合在一起形成均勻的水相，油相加入水相在剪切機中進行高速剪切，並加入剩餘的水，剪切30分鐘，混合均勻。即製成16％小檗鹼﹒葉菌唑水乳劑。
實施例4：21％小檗鹼﹒葉菌唑懸浮劑
將活性成分、分散劑、增稠劑、潤溼劑、抗凍劑和水等個組分按配方的比例混合均勻，經高速剪切後得到21％小檗鹼﹒葉菌唑懸浮劑。
實施例5：60％小檗鹼﹒葉菌唑可溼性粉劑
將活性成分及各種助劑及填料等按配方的比例混合均勻，經超細粉碎機粉碎後得到60％小檗鹼﹒葉菌唑可溼性粉劑。
實施例6：90％小檗鹼﹒葉菌唑水分散粒劑
將活性成分及各種助劑及填料等按配方的比例混合均勻，經氣流粉碎後得到可溼性粉劑，再加入一定量的水混合擠壓造粒，經乾燥篩分後得到90％小檗鹼﹒葉菌唑水分散粒劑。
實施例7：55％小檗鹼﹒葉菌唑可溼性粉劑
將活性成分及各種助劑及填料等按配方的比例混合均勻，經超細粉碎機粉碎後得到55％小檗鹼﹒葉菌唑可溼性粉劑。
實施例8：21％小檗鹼﹒葉菌唑微囊懸浮劑
將丙硫菌酯20％，葉菌唑1％，溶解於5％二甲苯中，再抽入磷酸三丁酯0.3％，羧甲基纖維素2.4％，海藻酸鈉2.7％，在高剪切釜中高速剪切30分鐘，加入20％脲醛樹脂預聚體，2000轉/分攪拌下升溫固化60分鐘，之後加入去離子水，4.5％二萘基甲烷二磺酸鈉，1.8％膨潤土，攪拌均勻即可得21％小檗鹼·葉菌唑微囊懸浮劑。
實施例9：41％小檗鹼﹒葉菌唑水分散粒劑
將活性成分及各種助劑及填料等按配方的比例混合均勻，經氣流粉碎後得到可溼性粉劑，再加入一定量的水混合擠壓造粒，經乾燥篩分後得到41％小檗鹼﹒葉菌唑水分散粒劑。
實施例10：61％小檗鹼﹒葉菌唑水分散粒劑
將活性成分及各種助劑及填料等按配方的比例混合均勻，經氣流粉碎後得到可溼性粉劑，再加入一定量的水混合擠壓造粒，經乾燥篩分後得到61％小檗鹼﹒葉菌唑水分散粒劑。
實施例11：81％小檗鹼﹒葉菌唑可溼性粉劑
將活性成分及各種助劑及填料等按配方的比例混合均勻，經超細粉碎機粉碎後得到81％小檗鹼﹒葉菌唑可溼性粉劑。
實施例12：6％小檗鹼﹒葉菌唑顆粒劑
在小檗鹼和葉菌唑中加入二甲苯，然後將它們充分攪拌，使它們完全溶解；在攪拌下，向體系中緩慢加入丙二醇，充分攪拌30分鐘，使它們完全溶解，形成穩定的溶液。
先將12-60目的沸石加入混合機內，再將上述穩定的溶液加入其中，混合30分鐘，經篩選、檢測合格後即可得到6％的小檗鹼﹒葉菌唑顆粒劑。
實施例13：70％小檗鹼﹒葉菌唑水分散粒劑
將活性成分及各種助劑及填料等按配方的比例混合均勻，經氣流粉碎後得到可溼性粉劑，再加入一定量的水混合擠壓造粒，經乾燥篩分後得到70％小檗鹼﹒葉菌唑水分散粒劑。
實施例14：30％小檗鹼﹒葉菌唑懸浮劑
將活性成分、分散劑、增稠劑、潤溼劑、抗凍劑和水等個組分按配方的比例混合均勻，經高速剪切後得到30％小檗鹼﹒葉菌唑懸浮劑。
實施例15：25％小檗鹼﹒葉菌唑水乳劑
將上述配方中原藥、溶劑、助溶劑乳化劑溶解成均勻油相；將部分水、防凍劑、消泡劑等農藥助劑混合在一起形成均勻的水相，油相加入水相在剪切機中進行高速剪切，並加入剩餘的水，剪切30分鐘，混合均勻。即製成25％小檗鹼﹒葉菌唑水乳劑。
實施例15：1％小檗鹼﹒葉菌唑微乳劑
將原藥溶於有機溶劑及助溶劑中，待溶解完全後，加入乳化劑，攪拌均勻，使之形成均一的混合體系，然後向體系中滴加水相，攪拌形成透明的w/o型微乳，再於55℃條件下水浴攪拌，使之形成o/w型微乳，即製成1％小檗鹼﹒葉菌唑微乳劑。
前述對本發明的具體示例性實施方案的描述是為了說明和例證的目的。這些描述並非想將本發明限定為所公開的精確形式，並且很顯然，根據上述教導，可以進行很多改變和變化。對示例性實施例進行選擇和描述的目的在於解釋本發明的特定原理及其實際應用，從而使得本領域的技術人員能夠實現並利用本發明的各種不同的示例性實施方案以及各種不同的選擇和改變。本發明的範圍意在由權利要求書及其等同形式所限定。