一種含有螺蟲乙酯的殺蟲組合物的製作方法

2024-04-04 11:08:05

本發明涉及農藥
技術領域：
，具體涉及一種含有螺蟲乙酯的殺蟲組合物。
背景技術：
：阿維菌素是一種大環內酯雙糖類化合物，具觸殺，胃毒作用，且有很強滲透力。阿維菌素是由鏈黴菌發酵產生的十六元大環內酯類殺蟲天然產物，其中同系物的一大組分b1及其衍生物已實現商品化，但同時也衍生了農藥耐藥性問題，農戶使用量大，農作物害蟲的抗藥性更強，因此阿維菌素b1的單劑農藥產品的防效能力越來越低。阿維菌素的同系物另一大組分b2a對某些節肢動物和非消化道線蟲的毒力活性高於b1，特別對玉米食根線蟲、黃粉甲，b2a毒力是b1的3～5倍。目前國內外阿維菌素b2a至今還未產業化應用。阿維菌素b2a，英文名：avermectinb2a，化學名稱：阿維菌素b2a：（13r，23s）-22，23-二氫-5-0-二甲基-23-羥基阿維菌素a1a。cas登錄號：65195-57-5（b2a）。分子量：891.1（b2a）。分子式：c48h74o15（b2a）。外觀：白色或淺黃色粉末或結晶；熔點：155℃~160℃；溶解性：微溶於水，15℃以上，在甲苯、甲醇、乙醇、dmf、丙酮等多數有機溶劑中溶解度極高；穩定性：在ph值5~7的水溶液（25℃）中穩定性好；對強酸強鹼敏感。阿維菌素b2a以激活煙醯乙醯膽鹼受體為作用位點，導致害蟲麻痺等作用。阿維菌素b2a結構式如圖1所示。螺蟲乙酯（sulfoxaflor），4-(乙氧基羰基氧基)-8-甲氧基-3-(2,5-二甲苯基)-1-氮雜螺[4,5]-癸-3-烯-2-酮，英文名稱：spirotetramat，cas：203313-25-1。季酮酸類化合物，與拜耳（bayer）公司的殺蟲殺蟎劑螺蟎酯(spirodiclofen)和螺甲蟎酯(spiromesifen)屬同類化合物。螺蟲乙酯具有獨特的作用特徵，是迄今具有雙向內吸傳導性能的現代殺蟲劑之一。該化合物可以在整個植物體內向上向下移動，抵達葉面和樹皮，從而防治如生菜和白菜內葉上，及果樹皮上的害蟲。這種獨特的內吸性能可以保護新生莖、葉和根部，防止害蟲的卵和幼蟲生長。其另一個特點是持效期長，可提供長達8周的有效防治。防治對象：螺蟲乙酯高效廣譜，可有效防治各種刺吸式口器害蟲，如蚜蟲、薊馬、木蝨、粉蚧、粉蝨和介殼蟲等。可應用的主要作物包括，棉花、大豆、柑橘、熱帶果樹、堅果、葡萄、啤酒花、土豆和蔬菜等。研究表明其對重要益蟲如瓢蟲、食蚜蠅和寄生蜂具有良好的選擇性。螺蟲乙酯經過長期使用後，害蟲對其的抗性逐年加大，使農藥用量不斷增加，導致高毒、用量大、殘留多、藥效差等不良後果。且使用單一組分的殺蟲劑，容易導致害蟲產生抗藥性是目前農藥使用過程中面臨的一個亟待解決的問題，而創製新型高效殺蟲化合物投入大、周期長、科研實力要求較高，不符合目前我國農藥企業的現狀。而農藥之間之間的復配既能解決農藥單劑毒性大、效果差的問題，又投入少、研發周期短適合國內農藥企業現狀，並且不同農藥之間的交互使用能夠延緩作用物抗藥性的產生，具有較為理想的使用效果，因此不同作用機理之間農藥的復配是目前農藥領域的研究熱點。技術實現要素：本發明的目的是提供一種具有作用領域廣，殺蟲效率高，且用量少，防效高，殘留少，持效期長，有利於環境保護的殺蟲組合物。本發明採用如下技術方案：一種含有螺蟲乙酯的殺蟲組合物，其包括組分a和組分b；所述組分a為阿維菌素b2a，所述組分b為螺蟲乙酯，所述組分a和組分b的重量比為1～50∶50～1，作為優選，所述組分a和組分b的重量比為5～25∶3～30。進一步的，所述組分a和組分b佔組合物總質量的1％～80％，作為優選，所述組分a和組分b佔組合物總質量的5％～40％，其餘組分為助劑。進一步的，所述組合物為可溼性粉劑、懸浮劑、微乳劑、水乳劑或水分散粒劑。進一步的，所述組合物為微乳劑時，製劑中各組分的重量份數比為：名稱百分比%有效成分a1～50有效成分b1～50乳化劑5～18防凍劑1～5常規溶劑助溶劑20～50去離子水餘量微乳劑的具體生產步驟為：將原藥阿維菌素b2a、螺蟲乙酯用助溶劑完全溶解，再加入乳化劑、防凍劑穩定劑等其他成分，均勻混合，最後加入水，充分攪拌後即可配成微乳劑。進一步的，所述組合物為可溼性粉劑時，製劑中各組分的重量份數比為：名稱百分比%有效成分a1～50有效成分b1～50分散劑5～18潤溼劑1～12填料餘量可溼性粉劑具體加工步驟為：按上述配方將有效組分a和有效組分b以及分散劑、潤溼劑和填料混合，在攪拌釜中均勻攪拌，經氣流粉碎機後在混合均勻，即可製成本發明組合物的可溼性粉劑。進一步的，所述組合物為懸浮劑時，製劑中各組分的重量份數比為：名稱百分比%有效成分a1～50有效成分b1～50分散劑1～15增稠劑1～15防凍劑1～5消泡劑0.3～3去離子水餘量懸浮劑的具體生產步驟為先將其他助劑混合，經高速剪切混合均勻，加入有效組分a和有效組分b，在磨球機中磨球2～3小時，使粒直徑均在5mm以下，製得本發明所述的殺蟲組合物的懸浮劑製劑。進一步的，所述組合物為水乳劑時，製劑中各組分的重量份數比為：名稱百分比%有效成分a1～50有效成分b1～50乳化劑13～15溶劑5～25增稠劑0.2～5防凍劑1～4消泡劑0.1～3去離子水餘量水乳劑的具體生產步驟為：首先將原藥有效組分a和有效組分b、溶劑和乳化劑、助溶劑加在一起，使溶解成均勻的油相；將部分水，抗凍劑，抗微生物劑等其他的農藥助劑混合在一起成均勻的水相；在反應釜中高速攪拌的同時將油相加入水相，緩緩加水直至達到轉相點，開啟剪切機進行高速剪切，並加入剩餘的水，剪切約半小時，形成水包油型的水乳劑。即製得本發明殺蟲組合物的水乳劑。進一步的，所述組合物為水分散粒劑時，製劑中各組分的重量份數比為：名稱百分比%有效成分a1～50有效成分b1～50分散劑5～15崩解劑1～5潤溼劑5～15填料餘量水分散粒劑具體加工步驟為：按上述配方將有效組分a、有效組分b和分散劑、潤溼劑、崩解劑以及填料混合均勻，用超微氣流粉碎機粉碎，經捏合，然後加入流化床造粒乾燥機中進行造粒、乾燥、篩分後經取樣分析，即製得本發明所述的殺蟲組合物的水分散粒劑。進一步的，所述的乳化劑選自十二烷基苯磺酸鈣與脂肪酸聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯基酯、聚氧乙烯脂肪醇醚中的至少一種。進一步的，所述溶劑為二甲苯或生物柴油、甲苯、柴油、甲醇、乙醇、正丁醇、異丙醇、松節油、溶劑油、二甲基甲醯胺、二甲基亞碸、水等溶劑中的至少一種。進一步的，所述的分散劑選自聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基苯磺酸鈣鹽、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的至少一種。進一步的，所述的溼潤劑選自十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈣、拉開粉松脂酸銅x.、潤溼滲透劑f、烷基萘磺酸鹽、聚氧乙烯三苯乙烯苯基磷酸鹽、皂角粉、蠶沙、無患子粉中的至少一種。進一步的，所述的崩解劑選自膨潤土、尿素、硫酸銨、氯化鋁、檸檬酸、丁二酸、碳酸氫鈉中的至少一種。進一步的，所述的增稠劑選自黃原膠、羥甲基纖維素、羥乙基纖維素、甲基纖維素、矽酸鋁鎂、聚乙烯醇中的至少一種。進一步的，所述的防凍劑選自乙二醇、丙二醇、丙三醇中的至少一種。進一步的，所述的消泡劑選自矽油、矽酮類化合物、c10—20飽和脂肪酸類化合物、c8—10脂肪醇類化合物中的至少一種。進一步的，所述的填料選自高嶺土、硅藻土、膨潤土、凹凸棒土、白炭黑、澱粉、輕質碳酸鈣中的至少一種。本發明的殺蟲組合物可以防治線蟲類、等足類、鞘翅目類害蟲、鱗翅目類害蟲、腹足類、直翅目害蟲、植物寄生性蟎蟲類、纓翅目害蟲、雙翅目害蟲、膜翅目害蟲、隱翅目害蟲、蝨目害蟲、等翅目害蟲、半翅目害蟲、潮蟲類、百足蟲類、千足蟲類等各種害蟲。尤其對在土壤中破壞農園藝作物以及樹木等的害蟲、破壞農園藝作物以及樹木的種子的害蟲，例如線蟲類、等足類、鞘翅目類害蟲、鱗翅目類害蟲、腹足類、直翅目害蟲、植物寄生性蟎蟲類、半翅目害蟲防效顯著。以上所述線蟲類害蟲包括根腐線蟲、偽短體線蟲、盧斯短體線蟲、傷殘短體線蟲等根腐線蟲類，大豆胞囊線蟲、馬鈴薯金線蟲等胞囊線蟲類，花生根結線蟲、南方根結線蟲等根結線蟲類，水稻幹尖線蟲、葉芽線蟲等滑刃總科類，矮化線蟲類，環線蟲類，針線蟲類，長囊線蟲類，毛刺線蟲類，草莓上線蟲，松材線蟲。另外對蚜蟲、葉蟬、飛蝨、葉甲、金針蟲、地老虎、小菜蛾、菜粉蝶、稻薊馬等害蟲均有較好防效。本發明的農藥殺蟲組合物尤其對防治蚜蟲科、粉蝨科、葉蟬科及飛蝨科害蟲，尤其是各種蟲類、梨木蝨、菜青蟲、小菜蛾、甜菜夜蛾、金紋細蛾、潛葉蛾、潛葉蠅、美洲斑潛蠅和蔬菜白粉蝨等多種害蟲具有高效作用。本發明的有益效果在於：1）將螺蟲乙酯與新開發化合物阿維菌素b2a復配，提高了螺蟲乙酯的殺蟲效率，延緩了害蟲對新型殺蟲劑阿維菌素b2a的抗性，相比各自單劑作用範圍更廣，提高了殺蟲功效；2）延緩了害蟲抗藥性的產生，減少了農藥反覆使用次數，降低了農藥使用量，降低農用成本；3）該殺蟲組合物的殘留量更低，對環境更加友好，對農業產品的安全食用具有重大意義。附圖說明圖1為阿維菌素b2a的結構式。具體實施方式為了加深對本發明的理解，下面結合附和實施例對本發明進行詳細的描述，該實施例是示例性的，僅用於解釋本發明，並不對保護範圍構成限定。本發明採用室內生物測定和田間試驗相結合的方法，如無特別說明，以下提及的比例（包括百分比）都是重量份數比。實施例1將阿維菌素b2a12份、螺蟲乙酯5份、木質素磺酸鹽8份、十二烷基硫酸鈉10份和硅藻土65份混合，在攪拌釜中均勻攪拌，經氣流粉碎機後在混合均勻，即製得本發明殺蟲組合物的可溼性粉劑。實施例2將阿維菌素b2a6份、螺蟲乙酯25份、烷基酚聚氧乙烯醚12份、氧乙烯三苯乙烯苯基磷酸鹽10份和膨潤土48份混合，在攪拌釜中均勻攪拌，經氣流粉碎機後在混合均勻，即製得本發明殺蟲組合物的可溼性粉劑。實施例3將阿維菌素b2a10份、螺蟲乙酯10份、分散劑8份、潤溼劑12份和填料60份混合，在攪拌釜中均勻攪拌，經氣流粉碎機後在混合均勻，即製得本發明殺蟲組合物的可溼性粉劑。實施例4將烷基酚聚氧乙烯醚8份、丙三醇1份、羥甲基纖維素4份、矽油1份、水63份混合，經高速剪切混合均勻，依次加入阿維菌素b2a15份、螺蟲乙酯8份，在磨球機中磨球2～3小時，使粒直徑均在5mm以下，製得本發明所述的殺蟲組合物的懸浮劑製劑。實施例5將分散劑12份、防凍劑2份、增稠劑4份、消泡劑1份、水56份混合，經高速剪切混合均勻，依次加入阿維菌素b2a8份、螺蟲乙酯17份，在磨球機中磨球2～3小時，使粒直徑均在5mm以下，製得本發明所述的殺蟲組合物的懸浮劑製劑。實施例6將分散劑10份、防凍劑2份、增稠劑4份、消泡劑2份、水60份混合，經高速剪切混合均勻，依次加入阿維菌素b2a18份、螺蟲乙酯4份，在磨球機中磨球2～3小時，使粒直徑均在5mm以下，製得本發明所述的殺蟲組合物的懸浮劑製劑。實施例7將阿維菌素b2a25份、螺蟲乙酯5份、松節油10份、蓖麻油聚氧乙烯醚7份混合在一起，溶解成均勻的油相；將部分水、丙二醇2份、矽酮類化合物1份混合在一起成均勻的水相；在反應釜中高速攪拌的同時將油相加入水相，加入聚乙烯醇4份，緩緩加水直至達到轉相點，開啟剪切機進行高速剪切，並加入剩餘的水補足100份，剪切約半小時，形成水包油型的水乳劑。即製得本發明殺蟲組合物的水乳劑。實施例8將阿維菌素b2a5份、螺蟲乙酯13份、溶劑20份、乳化劑8份、穩定劑10份混合在一起，溶解成均勻的油相；將部分水、防凍劑1份、消泡劑2份混合在一起成均勻的水相；在反應釜中高速攪拌的同時將油相加入水相，加入增稠劑3份，緩緩加水直至達到轉相點，開啟剪切機進行高速剪切，並加入剩餘的水補足100份，剪切約半小時，形成水包油型的水乳劑。即製得本發明殺蟲組合物的水乳劑。實施例9將阿維菌素b2a12份、螺蟲乙酯13份、溶劑20份、乳化劑10份、穩定劑8份混合在一起，溶解成均勻的油相；將部分水、防凍劑1份、消泡劑2份混合在一起成均勻的水相；在反應釜中高速攪拌的同時將油相加入水相，加入增稠劑3份，緩緩加水直至達到轉相點，開啟剪切機進行高速剪切，並加入剩餘的水補足100份，剪切約半小時，形成水包油型的水乳劑。即製得本發明殺蟲組合物的水乳劑。實施例10將阿維菌素b2a18份、螺蟲乙酯7份、脂肪胺聚氧乙烯醚11份、烷基萘磺酸鹽12份、氯化鋁5份以及膨潤土45份混合均勻，用超微氣流粉碎機粉碎，經捏合，然後加入流化床造粒乾燥機中進行造粒、乾燥、篩分後經取樣分析，即製得本發明所述的殺蟲組合物的水分散粒劑。實施例11將阿維菌素b2a13份、螺蟲乙酯12份、分散劑8份、潤溼劑10份、崩解劑4份以及填料53份混合均勻，用超微氣流粉碎機粉碎，經捏合，然後加入流化床造粒乾燥機中進行造粒、乾燥、篩分後經取樣分析，即製得本發明所述的殺蟲組合物的水分散粒劑。實施例12將阿維菌素b2a8份、螺蟲乙酯15份、分散劑8份、潤溼劑12份、崩解劑3份以及填料54份混合均勻，用超微氣流粉碎機粉碎，經捏合，然後加入流化床造粒乾燥機中進行造粒、乾燥、篩分後經取樣分析，即製得本發明所述的殺蟲組合物的水分散粒劑。實施例13將原藥阿維菌素b2a16份、螺蟲乙酯6份用助溶劑完全溶解，再加入脂肪酸聚氧乙烯基酯10份、乙二醇2份等其他成分，均勻混合，最後加入水，充分攪拌後即可配成微乳劑。實施例14將原藥阿維菌素b2a20份、螺蟲乙酯5份用助溶劑完全溶解，再加入乳化劑11份、防凍劑2份等其他成分，均勻混合，最後加入水，充分攪拌後即可配成微乳劑。實施例15將原藥阿維菌素b2a6份、螺蟲乙酯19份用助溶劑完全溶解，再加入乳化劑7份、防凍劑2份等其他成分，均勻混合，最後加入水，充分攪拌後即可配成微乳劑。實施例1~15對線蟲類、等足類、鞘翅目類害蟲、鱗翅目類害蟲、腹足類、直翅目害蟲、植物寄生性蟎蟲類、半翅目害蟲的糾正防效均不低於95%。室內生測篩選與大田試驗本發明採用室內生物測定和田間試驗相結合的方法。如無特別說明，以下提及的比例（包括百分比）都是質量比。活性測定實例（1）供試藥劑95%阿維菌素b2a原藥，95%螺蟲乙酯原藥。（2）供試蟲源室內累代飼養的小菜蛾幼蟲，室內條件：溫度(26±2)℃，相對溼度68％±5％，光照周期16/8h(l/d)。（3）單劑測定方法採用浸蟲法分別將兩組原藥都用少量丙酮溶解，再用0.1%的吐溫水溶液稀釋成成等差的5個濃度的溶液，稀釋在燒杯裡以備用，並以清水作為對照。將大小一致的小菜蛾幼蟲在浸蟲籠的藥液中浸漬5s，吸去多餘藥液後將其置於直徑為9cm的培養皿中，皿中放有新鮮菜葉加蓋。每濃度處理10頭，重複4次，設空白對照。於(27±1)℃光照培養箱中保持24h後檢查死亡率，用撥針輕觸蟲體無反應者為死亡。死亡率用abbott公式校正，再根據濃度對數——死亡率機率值分析（bliss）法，求出毒力回歸方程和置死中量lc50的值。（4）不同配比的聯合毒力測定方法根據單劑的毒力測定結果，按有效成分20%重量份數比阿維菌素b2a:螺蟲乙酯分別為：5:15、7:13、9:11、11:9、13:7。採用上述1.3方法進行毒力測定，計算lc50，並按孫雲沛方法計算共毒係數(ctc)。共毒係數ctc，計算公式如下：（以阿維菌素b2a為標準藥劑，其毒力指數為100）螺蟲乙酯的毒力指數(ti)=阿維菌素b2a的lc50/螺蟲乙酯的lc50×100m的實際毒力指數(ati)=阿維菌素b2a的lc50/m的lc50×100m的理論毒力指數(tti)=阿維菌素b2a的ti×p阿維菌素b2a+螺蟲乙酯的ti×p螺蟲乙酯m的共毒係數(ctc)=m的ati/m的tti×100各式中：m為螺蟲乙酯與阿維菌素b2a不同配比的混合物；p螺蟲乙酯為螺蟲乙酯在混劑中所佔的比例；p阿維菌素b2a為阿維菌素b2a在混劑中所佔的比例。（5）毒力測定結果及分析表1阿維菌素b2a、螺蟲乙酯對小菜蛾的室內測定結果從表1中可以看出，在不同比例的混配中，其共毒係數均大於120，表現出一定的增效作用，其中阿維菌素b2a:螺蟲乙酯為7∶13的增效作用最明顯，共毒係數為191.60。試驗結果表明，在室內條件下螺蟲乙酯、阿維菌素b2a兩種藥劑對小菜蛾均有較高的活性，不同比例配比的試驗結果表明，按有效成分阿維菌素b2a∶螺蟲乙酯為5:15、7:13、9:11、11:9、13:7時，均表現出較強的增效作用，其中以阿維菌素b2a∶螺蟲乙酯為7∶13時，增效效果最好。建議對適宜配比7:13左右範圍的混配製劑進行進一步的田間藥效試驗，以評價其田間實際應用效果。大田試驗例：田間實驗防治甜菜夜蛾試驗（1）試驗方法試驗於2012年10月8日至10月18日在河北省藁城區蔬菜種植園進行，試驗於2012年10月8日按各處理設計濃度進行常規對水噴霧。施藥器械為wf-16型背負式手動噴霧器，噴頭為單個扇形霧噴頭，工作壓力為0.2-0.4mpa，噴霧量為0.36-0.48l/min，進行常規噴霧，噴藥時力求均勻周到。施藥時田間甜菜夜蛾為1～2齡幼蟲高峰期，每667m2對水量為70kg。試驗期間天氣良好，日平均氣溫為18.5～27.9℃。施藥當天晴天。（2）調查方法於施藥前在每小區按對角線5點取樣，每點選取有甜菜夜蛾卵及幼蟲的甘藍2～3株(視蟲口密度而定)。統計標定株上甜菜夜蛾幼蟲頭數，以此作為施藥前蟲口基數。於施藥後第3、7、10d分別調查定點定株上殘留存活的甜菜夜蛾幼蟲數，以校正蟲口減退率作為防治效果。（3）藥效計算方法。蟲口減退率（%）=（噴藥前蟲口基數-噴藥後各天殘留蟲數）*100/噴藥前蟲口基數校正防效（%）=（處理區蟲口減退率-對照區蟲口減退率）*100/（100-對照區蟲口減退率）（4）藥害調查方法試驗期間觀察各處理小區甘藍生長良好，均未發現有藥害現象發生。（5）田間藥效試驗試驗結果表2處理藥劑防治甘藍甜菜夜蛾田間藥效試驗結果從表2可以看出，20%阿維菌素b2a·螺蟲乙酯7∶13的混配組合防治甘藍甜菜夜蛾的效果明顯優於20%螺蟲乙酯sc、20%阿維菌素b2asc對照單劑，20%阿維菌素b2a·螺蟲乙酯在藥後14天的殺蟲效果分別為93.94％、94.10％和93.70％，殺蟲效果隨著用量的增加而遞增。另外在試驗劑量範圍內，作物生長正常，各處理藥劑均未出現對甘藍的藥害現象，說明其對甘藍是安全的。以上所述的實施例僅僅是對本發明的優選實施方式進行描述，但並不限於此，本領域的技術人員很容易根據上述實施例領會本發明的精神，並做出不同的引申和變化，但只要不脫離本發明的精神，都在本發明的保護範圍之內。當前第1頁12