多孔過濾器的完整性測試方法

2023-12-09 22:21:56 3

專利名稱：多孔過濾器的完整性測試方法
多孔過濾器的完整性測試方法相關申請本申請涉及2009年9月24日提交的臨時專利申請系列第61/245，493號。
背景技術：
例如薄膜的多孔材料被用作過濾裝置，以從有用的最終產物中去除不合乎需要的汙染物。製藥、食品加工以及生物技術エ業要求所述的過濾裝置符合特定的性能標準。完整性測試為保證裝置符合所需的性能標準提供了首選。對於薄膜過濾裝置，完整性測試保證了薄膜在特定尺寸下不含缺陷，所述缺陷的存在會汙染最終產物從而降低裝置的性能。 ー種已知的完整性測試方法是氣-液擴散測試，該測試測量了當過濾裝置在ー側承壓且氣體壓カ設定為低於過濾器泡點吋，穿過液體浸潤的多孔過濾器的氣流。如果裝置是不含缺陷的，因為測得的氣流主要是擴散流而非大宗氣流，因此在給定壓カ下測得的氣體流量較低。然而對於有缺陷的裝置，由於氣流穿過了多孔過濾器中的缺陷，會展現出較高的、大宗氣體流量。然而，對於具有大型多孔過濾面積的大型多輪外殼，穿過過濾材料的擴散流通常很高，所述擴散流難以區別於小缺陷所引起的大宗氣流。類似地，對於使用如美國專利第7，306，729號中所述的極薄薄膜的裝置，其穿過薄膜的擴散流固有地高，這使得難以識別由缺陷引起的流動。因此，對大型過濾裝置使用氣-液擴散測試受到了限制。這就需要ー種提高靈敏度的完整性測試方法。附圖
簡要說明圖I所不為用於氣-液擴散測試的設備的不意圖。圖2所示為用於實現根據本發明的一個實施方式的方法的設備示意圖。圖3所示為用於實現根據本發明的一個實施方式的方法的設備示意圖。圖4所示為用於實現根據本發明的一個實施方式的方法的設備示意圖。圖5所示為根據本發明方法測得的擴散流量與薄膜圓盤過濾器的壓カ的函數關係O圖6所示為對於褶式筒過濾器，根據本發明的一個實施方式測得的擴散流量隨時間衰退的函數關係。圖7所示為對於褶式筒過濾器，氣-液擴散測試與根據本發明的方法之間的對比。圖8所示為對於具有以及不具有針孔的筒式過濾器，根據本發明方法測得的液體質量流量與壓カ的函數關係。圖9所示為根據氣-液擴散測試與根據本發明方法的擴散流量的對比。發明詳述本發明涉及ー種多孔過濾材料的完整性測試的方法。更具體來說，本發明方法為測試大面積過濾器以及具有高擴散流量的過濾器提供了必需的增強的靈敏度。所述方法簡單、快速且可容易地整合入終端用戶生產環境中。圖I描述了標準氣-液擴散測試，如今通常被用於エ業中以檢測過濾介質中的缺陷。所述測試測量了穿過浸潤的多孔過濾器(10)的氣流。首先用液體浸潤過濾裝置的多孔過濾材料。所述浸潤液體通常為醇、水或者其他液體。在進ロ(22)側對系統用氣體加壓，所述氣體通常為空氣或者氮氣。在測試壓力下測量進ロ(22)側的氣流。擴散測試的目的在於當壓力低於過濾器泡點時，測量氣流穿過過濾器的流量。過濾器的泡點定義為最大孔的毛細管壓力。毛細管壓カ取決於過濾材料上的浸潤液體的接觸角、浸潤液體的表面張カ以及孔的尺寸和形狀。在低於泡點的不同壓カ下，浸潤液體應該仍然充滿過濾器的所有孔。在擴散測試時，任何大於過濾器的孔的缺陷將被反浸潤並允許氣流穿過過濾器，從而被測量到。如果在擴散測試中測得的氣流小於過濾器製造商推薦的氣流，那麼所述過濾裝置被認為是無缺陷的。如果測得的氣流超過了過濾器製造商推薦的擴散氣流，那麼所述過濾 裝置被認為是有缺陷的。所述測試的ー個顯著缺點在於，當過濾器上有氣壓差時，位於過濾器高壓側的氣體會被過濾器中的液體吸收，擴散穿過過濾器厚度，並釋放。這ー穿過過濾器的氣流幹擾了對於穿過過濾器中的缺陷的氣流的測量。來自此擴散流的幹擾可以是非常大的，特別是對於大面積筒和薄膜。例如，對於一般的過濾器筒，在壓差為15psi時，穿過筒的擴散流量可約為20cc/分鐘。擴散測試中的擴散氣體流量通常基於Fick定律，其可用如下所述的等式表達
Γ ハ DH(AP)AK ,姑.、、Q =——^~ (等式 I)
LjQ :穿過多孔過濾器的擴散氣流，A :多孔過濾器的表面積，K :形狀因子，其是多孔過濾材料孔隙率以及曲折性的函數，D :浸潤液體中氣體的擴散能力，L :液體路徑長度，以及ΛΡ:多孔過濾器上的壓カ梯度。H:亨利定律常數。在上述方法中，路徑長度，L，定義為多孔過濾器中的浸潤液體的厚度。如果過濾器被浸潤液體完全浸潤，那麼路徑長度等於過濾器厚度。對於薄多孔過濾材料，例如過濾材料的厚度小於約50微米，所述液體路徑長度，L，小於約50微米，從而在測試中引起了高擴散氣流，Q。這使得難以區分穿過缺陷的大宗氣流與穿過薄膜中的液體的擴散氣流。對於多孔過濾器中具有大表面積，Α，的過濾裝置，如等式I所述，也會有高擴散氣流。這也使得難以區分擴散氣流與由一個或者多個缺陷所引起的大宗氣流。從而限制了氣-液擴散測試的實際應用。然而，如下所述的本發明的完整性測試方法相對於氣-液擴散測試在靈敏度上表現出了顯著的提高。圖2所示為用於實現根據本發明的第一實施方式的方法的設備示意圖。將平盤或者褶式筒元件形式的多孔過濾器樣品(40)安裝在測試固定裝置(42)的進ロ(44)和出口(46)之間。用液體衝洗樣品一定時間，使得樣品被浸潤液體所浸潤。優選地，選擇不會對薄膜或者最終產物帶來不利影響的浸潤液體。對於親水性膜，可用水或者醇作為浸潤液體。對於疏水性膜，可用含異丙醇(IPA)或者甲醇的醇溶液。用浸潤液體(50)填充位於樣品下遊側(48)與出口(46)之間的測試固定裝置。在進ロ(44)側對樣品用氣體加壓(該氣體可以是空氣、氮氣、或者其他氣體)。以預定的速率緩慢增加氣體壓力，並通過測定樣品下遊的液體流量來測定穿過樣品的氣體流量。使用天平(52)或者其他測量裝置來連續監控浸潤液體的轉移量以測定流量。在本發明的此實施方式中，基本消除了擴散氣流的影響。擴散氣流對於下遊液柱的體積膨脹沒有顯著貢獻並且不會形成液流。只有氣體穿過過濾器中的缺陷所引起的氣泡對液體的轉移有貢獻作用並導致了天平上所測得的流量。根據如圖3所示的本發明測試的ー個實施方式中，首先用脫氣水浸潤多孔過濾器介質。通過將過濾器上遊的三向閥門(71)設置為水管線(72)並將過濾器下遊的三向閥門
(73)設置為過濾循環來實現。通過水泵(79)經除氣器(77)與多孔過濾介質(40)從水源
(75)抽水。儘管如示意圖2、3以及4所示，測試設備的結構為氣體進ロ位於過濾器的上方而液體位於下方，但是可反轉固定裝置使得氣體從固定裝置的底部進入。因為可以防止任意穿透薄膜的氣體在薄膜表面的積累，所以這是有利的。在多孔過濾介質被浸潤之後，即可進行測試。
通過將三向閥門(73)從水系統設置到旁路管道(74)，並調節位於過濾器與貯水池之間的三向閥門(71)對壓縮的幹空氣(CDA)的管道打開過濾器，從而停止通往多孔過濾介質的水流。一旦停止了通往過濾器的水流且打開了通往過濾器的空氣管道，通過將三向閥門(81)設置到排水槽來使得從過濾器出來的管道通往排水槽。通過壓縮的空氣實現了水被從過濾器外殼中推出，而不會湧進天平。將出ロ管道切換到排水槽之後，即可對系統加壓。關閉位於質量流量控制器(MFC)與貯水池之間的閥門(83)，開始對系統加壓。隨著壓カ的上升，水被迫離開過濾器外殼並進入到排水槽(84)中。當水流停止時，通過將三向閥門(81)調節到天平使得排出管從排水槽切換到天平(91)。一旦過濾器外殼被排盡且排出管被切換到天平，實際的測試已經開始。隨著測試的進行，天平的讀數在一段時間內非常緩慢地上升。最後，天平上的質量開始快速上升，表明水流再一次穿過過濾器且已達到了泡點。在另ー個實施方式中，如圖2所示的設備也用於實現該方法。然而在此實施方式中，代替以預定的速率持續增加壓力，在上遊側對樣品加壓並保持為恆定的壓力。測定隨時間變化的液體流量。在另ー個實施方式中，如圖2所示的設備也用於實施該方法。在此實施方式中，逐步增加壓力，並且在每一次增加壓力後在給定時間的內保持不變。在每個壓力下測定隨時間變化的液體流量。例如,可以以每5分鐘O. 5psi逐步增加壓力。在另ー個實施方式中，如圖4所示的裝置用於實現本發明。在此實施方式中，在過濾器的上遊測量穿過過濾器的氣流而不是在過濾器的下遊測量液體流量。在根據本發明方法的此實施方式中，如等式(I)中所定義的液體路徑長度，L，的顯著增加，明顯地減少了穿過樣品的擴散氣流，Q0擴散氣流的減少提高了整體性測試方法的靈敏度。例如，如果將L設置為Icm而不是50 μ m(O. 005cm)，那麼擴散的路徑長度增加了200倍；從而，擴散流減少了 200倍。可選擇管道的尺寸使得穿過多孔過濾器的擴散氣流顯著降低。通過減少氣流的擴散組分，提高了所述測試相較於標準氣-液擴散測試的靈敏度。根據本發明的過濾器完整性測試方法的靈敏度還可用流動比率(FR)來表述。對於給定的壓力，FR可定義為使用本發明方法測得的流與使用標準氣-液擴散測試測得的擴散流的比。FR與測試方法的靈敏度之間為反比關係。例如，流動比率為O. I表明本發明方法相較於標準氣-液擴散測試的靈敏度提升的係數為10。可選擇管道的尺寸使得靈敏度提升的係數至少為2，優選的係數至少為10且最優選的係數至少為100。
本發明方法可用於各種過濾裝置，包括但不限幹平盤薄膜、褶式筒、層疊盤式筒、板框式筒、凹槽片、管、纖維以及纏繞螺旋模塊。所述方法可用於若干具有很寬額定孔徑範圍的聚合薄膜。所述聚合薄膜的例子包含由聚四氟こ烯(PTFE)、聚偏ニ氟こ烯(PVDF)、尼龍、聚醚碸、聚烯烴、聚碸以及纖維素酯製成的聚合薄膜。所述方法可用於親水性以及疏水性薄膜。實施例I用膨脹型PTFE(ePTFE)薄膜來實現根據本發明的完整性測試方法，所述薄膜根據美國專利7，306，729所述製備。所述薄膜的空氣流為2. 6格力秒且單位面積質量為I. 6g/m2。將直徑為47mm的此薄膜的平盤安裝在測試固定裝置上。IPA循環經過樣品約5分鐘，以使得IPA浸潤樣品。如圖2和3所示，用浸潤液體IPA填充測試固定裝置的位於樣品下遊側與出ロ之間的部分，以形成液體管道。在浸潤了樣品並用IPA填充測試設備的下遊部分之後，用空氣對樣品加壓。以IOpsi/分鐘的速率緩慢增加空氣壓力。用容器收集移除的IPA的量，並用天平(型號CPA324S,薩託瑞斯公司(Sartorius Corporation))姆秒進行測量。用IPA質量流量除以IPA的密度，將IPA流量轉換成氣體體積流量。圖5描述了液體體積流量(cc/分鐘)與壓カ的函數關係。如圖5所示，區域A-B顯示穿過薄膜樣品的流量非常低，平均小於O. 04cc/分鐘。在區域B-C中，達到了樣品的泡點。當氣流隨著壓カ特徵性地增加時，出現了大宗氣流。實施例2用親水性PVDF過濾器(額定孔徑為O. lum，Durapore ，密理博公司(MilliporeCorporation))來實現本發明的完整性測試方法。IPA循環經過樣品約5分鐘，以使得IPA浸潤樣品。如上所述，用IPA填充測試固定裝置位於樣品下遊側與出口之間的部分，以形成液體管道。用空氣對樣品加壓；以IOpsi/分鐘的速率緩慢增加空氣壓力。用容器收集移除的IPA的量，並用天平每10秒進行測量。用質量流量除以IPA的密度，將質量流量轉換成液體體積流量。圖5描述了液體體積流量(cc/分鐘)與壓カ的函數關係。如圖5所示，所測得的穿過區域D-E中的薄膜樣品的流量非常低，平均小於0. 015cc/分鐘。在區域E-F中，達到了樣品的泡點。當氣流隨著壓カ特徵性地增加時，出現了大宗氣流。實施例3用PVDF過濾器筒來實現本發明的完整性測試方法。將商用筒(Durapore ，額定孔徑為0. 22um,密理博公司(Millipore Corporation))安裝在測試固定裝置(部件編號CSF 786-226，神科過濾器公司(Shelco Filters))中。IPA循環經過樣品約60分鐘，以使得IPA浸潤樣品。如上所述，用IPA填充測試固定裝置位於樣品下遊側與出口之間的部分，以形成液體管道。用空氣對樣品加壓；空氣壓カ保持IOpsi不變。用容器收集移除的IPA的量，並用天平每10秒進行測量。用質量流量除以IPA的密度，將質量流量轉換成液體體積流量。圖6描述了液體體積流量(cc/分鐘)隨時間衰退的函數關係。如圖6所示，用此技術能測得低至0. 03cc/分鐘的液體流量。 實施例4用膨脹型PTFE過濾器筒來實現本發明的完整性測試方法。將戈爾公司(W.L.Gore&Associates, Inc)生產的,部件編號為GMM 109的商用ePTFE薄膜夾在兩個聚丙烯墊板之間，然後用本領域中的已知方法將其皺褶並轉換成10英寸的聚丙烯筒元件。筒的有效過濾面積為6.9ft2。筒的OD與ID分別為2. 45英寸與I. 65英寸。將筒安裝在測試固定裝置中(部件編號CSF 786-226，神科過濾器公司)。IPA循環經過樣品約60分鐘，以使得IPA浸潤樣品。如上所述，用IPA填充測試固定裝置位於樣品下遊側與出口之間的部分，以形成液體管道。用空氣對樣品加壓；以O. 25psi/分鐘的速率緩慢增加空氣壓力。用容器收集移除的IPA的量，並用天平每10秒進行測量。用質量流量除以IPA的密度，將質量流量轉換成液體體積流量。圖7描述了體積流量(cc/分鐘)與壓カ的函數關係。如圖7所示，穿過筒式樣品的液體流量小於Icc/分鐘。
實施例5用親水性PVDF過濾器筒(額定孔徑為O. 22um, Durapore ，密理博公司(Millipore Corporation))來實現本發明的完整性測試方法。將筒安裝在測試固定裝置中(部件編號CSF 786-226，神科過濾器公司)。70/30 (IPA/水)混合物循環經過樣品約60分鐘，以使得70/30(IPA/水)混合物浸潤筒式樣品。如上所述，用70/30(IPA/水)混合物填充測試固定裝置位於樣品下遊側與出ロ之間的部分，以形成液體管道。以約為5psi的増量緩慢增加空氣壓力，並在該壓カ下保持約5分鐘。用容器收集移除的IPA/水的混合物的量，並用天平(型號CPA324S,薩託瑞斯公司(Sartorius Corporation))在最後一分鐘內進行測量。用質量流量除以IPA/水混合物的密度，將質量流量轉換成液體體積流量。圖7描述了體積流量(cc/分鐘)與壓カ的函數關係。如圖7所示，穿過筒式樣品的流量小於0. 5cc/ 分鐘。在壓カ為IOpsi下，用此實施例與對比例I中的液體流量數據，計算所得的FR為0. 00189。此FR值表明，測試方法靈敏度提升的係數約為529。實施例6此實施例顯示了使用本發明方法精確鑑定有缺陷的過濾器。用含親水性PVDF過濾材料的 0. 22 μ m Millipak-100 (密理博公司(Millipore Corporation)部件#MPGL10Zffl)層疊盤過濾單元來實現本發明的完整性測試方法。將所述単元安裝在測試固定裝置中。脫氣水循環經過単元數分鐘，以使得脫氣水浸潤筒式樣品。用空氣對單元加壓；以約2psi/分鐘的速率緩慢增加空氣壓力。用容器收集移除的水的量，並用天平(型號CPA324S,薩託瑞斯公司(Sartorius Corporation))進行連續測量。當壓カ上升到50psi時，水流質量流量小於0. 2g/分鐘。如圖8所示，當壓カ約為53psi時,質量流量遠超過0. 2g/分鐘，表明過濾器的泡點約為53psi。用過濾器截留測試所測得的相同批次的相似過濾器單元的對數截留值(LRV) > 8. 9。使用10微升注射器(漢密爾頓部件#80030)的尖端穿過所述的過濾器単元的排出口，產生ー個針孔來破壞相同的過濾器単元。小心地使製造的缺陷儘可能的小。重複如上所述的測試過程。如圖8所示，即使當壓カ< 5psi時，水流質量流量超過0. 2g/分鐘。當壓カ為約9. 6psi時,質量流量遠超過0. 2g/分鐘,表明過濾器的泡點遠低於約9. 6psi,表明其是有缺陷的過濾器。有缺陷的過濾器的LRV明顯下降，測得為5. 9。按照以下方式測定Millipak過濾器筒的微粒截留將高純水以50ml/分鐘的流量循環經過過濾器。循環中包含有光學顆粒計數器(顆粒測試系統LiqUiLaz-S02)以測定顆粒濃度。將500nm聚苯こ烯膠乳顆粒的懸浮液(杜克科學貓(Duke ScientificCat)#3500A)注射入過濾器上遊的循環水中。選擇注射速率使得所產生的過濾器上遊的顆粒濃度為4. 0E6/mL。測得的被破壞的與未被破壞的過濾器下遊的顆粒濃度分別為4. 6/mL以及
8.9 ο實施例7根據如圖4所述的實施方式，用親水性PVDF過濾器筒(額定孔徑為O. 22um,Durapore,密理博公司(Millipore Corporation))來實現本發明的完整性測試方法。將筒安裝在測試固定裝置中(部件編號CSF 786-226，神科過濾器公司)。70/30IPA/水的混合物循環經過樣品約45分鐘，以使得70/30IPA/水的混合物浸潤筒式樣品。如圖3所示，用IPA/水混合物填充測試固定裝置位於樣品下遊側與出口之間的 部分，形成長為12」，直徑為5/8英寸的液體管道，然後為長為28英寸，直徑為I英寸的液體管道，然後為88英寸，直徑為1/4英寸的液體管道。緩慢增加空氣壓力，且將樣品在給定壓力下保持約20分鐘。Sartocheck 4(薩託瑞斯公司(Sartorius AG))用於測定流量與壓力。圖9所示為空氣流量與壓カ的函數關係。在壓カ為IOpsi下，用此實施例與對比例I中的空氣流量數據，計算所得的FR為O. 0303。此FR值表明測試方法靈敏度提升的係數約為33。對比例I對實施例5和7中所述的筒式樣品進行標準氣-液擴散測試。用Sartocheck 4 (薩託瑞斯公司(Sartorius AG))進行該測試。將筒安裝在測試固定裝置(部件編號HUl 1U7TY00S0S, Sartorius Stedin Biotech(薩託瑞斯斯丁生物技術公司))中。用70/30IPA :水的混合物浸潤筒，並在進ロ側用特定測試壓力的空氣加壓。以約為5psi的增量増加空氣壓力。在測試壓力下測定過濾器下遊側的氣流。圖7和9所示為氣體流量與壓力的函數關係。
權利要求
1.一種測試含具有泡點的多孔過濾材料的過濾器的完整性的方法，所述過濾器具有預期特定的液體流量值，該方法包括 提供具有流體進口和流體出口的過濾器固定裝置； 將所述多孔過濾器安裝在過濾器固定裝置的進口與出口之間； 浸潤多孔過濾材料以用浸潤液體填充材料的孔； 用液體填充多孔過濾介質與流體出口之間的過濾器固定裝置， 在過濾器固定裝置的流體進口處對過濾器固定裝置提供空氣加壓，所述空氣的壓力低於過濾器的泡點， 測量離開過濾器固定裝置的液體流。
2.如權利要求I所述的方法，其特徵在於，該方法還包括以下步驟 對比測得的離開過濾器固定裝置的液體流與預期的液體流，如果測得的特定液體流超過預期特定的液體流，則過濾器測試失敗。
3.如權利要求I所述的方法，其特徵在於，該方法還包括以下步驟 增加過濾器固定裝置進口處的氣壓；以及 測定液體管道中的液體流量。
4.如權利要求I所述的方法，其特徵在於，所述加壓步驟包括在不同壓力步驟中逐步增加壓力。
5.如權利要求I所述的方法，其特徵在於，所述加壓步驟包括以恆定速率增加壓力。
6.如權利要求I所述的方法，其特徵在於，所述加壓步驟包括控制壓力以在進口處保持恆定的壓力。
7.如權利要求I所述的方法，其特徵在於，所述過濾器為過濾材料平盤。
8.如權利要求I所述的方法，其特徵在於，所述過濾器包含褶狀材料。
9.一種用於測試含具有泡點的多孔過濾材料的過濾器的完整性的方法，該方法包括 提供具有流體進口和流體出口的過濾器固定裝置； 將所述多孔過濾器安裝在過濾器固定裝置的進口與出口之間； 浸潤多孔過濾材料以用浸潤液體填充材料的孔； 用液體填充多孔過濾介質與流體出口之間的過濾器固定裝置， 在過濾器固定裝置的流體進口處對過濾器固定裝置提供空氣加壓，所述空氣的壓力低於過濾器的泡點， 稱量從過濾器固定裝置中移除的液體，以及 通過移除的液體體積計算氣體流量。
10.一種用於測試多孔過濾器的完整性的改進方法，該測試方法包括以下步驟提供具有流體進口和流體出口的過濾器固定裝置，將所述多孔過濾器置於固定裝置中，用浸潤液體浸潤過濾材料的孔，對所述過濾器用空氣加壓，所述空氣的壓力小於過濾器材料的泡點，以及測定過濾器下遊的液體流量，所述改進包括在所述過濾器的下遊提供了液體管道，並在所述管道中測量液體流量。
11.如權利要求10所述的用於測試多孔過濾器的完整性的改進方法，其特徵在於，所述管道使得測得的流動比率小於0. I。
12.一種用於測試含具有泡點的多孔過濾材料的過濾器的完整性的方法，該方法包括 提供具有流體進口與流體出口的過濾器固定裝置； 將所述過濾器安裝在過濾器固定裝置的進口與出口之間； 用浸潤液體填充多孔過濾材料的孔； 用浸潤液體填充多孔過濾介質與流體出口之間的過濾器固定裝置， 在多孔過濾材料的下遊提供被浸潤液體填充的液體管道，選擇所述液體管道的擴散路徑的長度以減少穿過薄膜的擴散流， 在過濾器固定裝置的流體進口處對過濾器固定裝置提供空氣加壓，所述空氣的壓力低於過濾器的泡點； 測定進入固定裝置的氣體流量。
13.如權利要求12所述的方法，其特徵在於，該方法還包括以下步驟 對比測得的氣流與預期的氣流，當測得的氣流小於或者等於預期的氣流時，所述過濾器通過測試，而如果測得的氣流超過預期的氣流，所述過濾器測試失敗。
全文摘要
一種含具有泡點的多孔過濾材料的過濾器的完整性測試方法，所述過濾器具有預期特定的液體流量值，所述方法包括以下步驟提供具有流體進口和流體出口的過濾器固定裝置，將所述多孔過濾器安裝在過濾器固定裝置的進口與出口之間；浸潤多孔過濾材料以用浸潤液體填充材料的孔；用液體填充多孔過濾介質與流體出口之間的過濾器固定裝置，在過濾器固定裝置的流體進口處對過濾器固定裝置提供空氣加壓，其中所述空氣的壓力低於過濾器的泡點，以及測量離開過濾器固定裝置的液體流。
文檔編號G01N15/08GK102639218SQ201080053183
公開日2012年8月15日 申請日期2010年9月23日 優先權日2009年9月24日
發明者D·C·格蘭特, E·伯斯徹, S·羅斯 申請人:戈爾企業控股股份有限公司