含磷阻燃劑的製造方法、含磷阻燃劑和阻燃性聚酯的製作方法

2023-12-03 11:00:16 1

專利名稱：含磷阻燃劑的製造方法、含磷阻燃劑和阻燃性聚酯的製作方法
技術領域：
本發明涉及含磷阻燃劑的製造方法、含磷阻燃劑以及以該含磷阻燃劑作為結構單元的阻燃性聚酯。
背景技術：
近年來從尊重人性命的立場出發，作為以纖維為首的各種成形品所要求的特性可以舉出阻燃性，並且就其進行了各種研究。在對於用線型聚酯製造的成形品中，有人提出在聚合物製造時添加阻燃劑共聚或者將其共混的方法，和成型時捏合進入聚酯中的方法，以及對成形品進行後加工賦予阻燃性和耐火性的方法等。這些方法中，在考慮其工業價值的情況下，從最簡單和無損於所得成形品諸性能的觀點來看，在聚合物製造時添加阻燃劑使其共聚的方法最為有利。作為聚酯製造時使其共聚的阻燃劑，大多使用磷化合物。然而，許多磷化合物在聚酯縮聚時的高溫、減壓條件下，由於存在產生熱分解、向體系外飛散、以及在聚酯的生成反應中聚合物膠凝等問題，所以要求對其改善。
作為不產生所述問題的含磷阻燃劑的能與聚酯共聚的磷化合物，在乙二醇存在下用9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物與衣康酸製造的含磷化合物是公知的(參見專利文獻1)。
專利文獻1特開昭52-97981號公報但是，專利文獻1中公開的含磷化合物的乙二醇溶液顯著著色，用其製造的阻燃性聚酯具有色調差的問題，要求進一步加以改善。

發明內容
本發明目的在於提供一種聚酯製造時共聚的含磷阻燃劑，在聚酯縮聚時的高溫、減壓條件下，不會產生引起熱分解、向體系外飛散、以及在聚酯生成反應中出現聚合物膠凝等問題，而且製造的阻燃性聚酯色調良好的含磷阻燃劑及其製造方法、以及將該含磷阻燃劑共聚的阻燃性聚酯。
本發明人等經過深入的研究結果發現，在使有機磷化合物與不飽和羧酸和/或其酸酐在烷撐二醇中反應，以製造含磷阻燃劑的方法中，採用使抗氧化劑相對於有機磷化合物含有特定比例的含磷阻燃劑的製造方法能夠解決上述課題，因而完成了本發明。
也就是說，本發明的含磷阻燃劑的製造方法，其特徵在於在使有機磷化合物與不飽和羧酸和/或其酸酐在烷撐二醇中反應，製造含磷阻燃劑的方法中，使至少一種抗氧化劑相對於有機磷化合物，合計含有0.001～10重量％，來使其反應。
用所涉及的製造方法得到的含磷阻燃劑，是含有含磷阻燃劑化合物、抗氧化劑和烷撐二醇的組合物，含磷阻燃劑化合物含有羧基，聚合後構成阻燃性聚酯聚合物的共聚物結構單元。
本發明的含磷阻燃劑，其特徵在於其中含有含磷阻燃劑、抗氧化劑和烷撐二醇，色調(APHA)處於120以下。所涉及的阻燃劑優選是由本發明的含磷阻燃劑的製造方法得到的。含磷阻燃劑的組合物，將直接用於製造阻燃性聚酯。
所涉及的含磷阻燃劑，在聚酯縮聚時的高溫、減壓條件下，不會產生引起熱分解、向體系外飛散、以及在聚酯生成反應中出現聚合物凝膠化等問題，而且製造的阻燃性聚酯色調良好。
而且本發明的阻燃性聚酯，其特徵在於用本發明的含磷阻燃劑製造，並含有它作為聚合物結構單元。
利用本發明的製造方法製造的含磷阻燃劑的烷撐二醇溶液，能夠有效地防止其著色。而且用所得到的含磷阻燃劑的烷撐二醇溶液製造的阻燃劑聚酯，是色調得到改善的產品。
具體實施例方式
本發明的含磷阻燃劑的製造方法，其特徵在於在使有機磷化合物與不飽和羧酸和/或其酸酐(以下叫作不飽和羧酸類)在烷撐二醇中反應的反應體系中，使含磷阻燃劑含有至少一種抗氧化劑。作為製造含磷阻燃劑時使反應體系含有抗氧化劑的方法並無特別限制，例如可以舉出1)使有機磷化合物、不飽和羧酸類和烷撐二醇在含有抗氧化劑的情況下進行反應，製造含磷阻燃劑的方法；2)使有機磷化合物和不飽和羧酸類在含有抗氧化劑的情況下進行反應，進而與烷撐二醇反應，製造含磷阻燃劑的方法；3)使不飽和羧酸類和烷撐二醇在含有抗氧化劑的情況下進行反應，進而添加有機磷化合物進行反應，製造含磷阻燃劑的方法等。
所述的可以在本發明中使用的有機磷化合物，只要是能夠與不飽和羧酸類反應，形成具有羧基的磷化合物的含磷化合物就無特別限制，例如可以舉出1)二甲基氧化膦、二乙基氧化膦、二丙基氧化膦、二丁基氧化膦、二苯基氧化膦等氧化膦衍生物，2)9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物、甲基甲烷次膦酸酯、乙基甲烷次膦酸酯、甲基乙烷次膦酸酯、乙基乙烷次膦酸酯、甲基丙烷次膦酸酯、乙基丙烷次膦酸酯、甲基丁烷次膦酸酯、乙基丁烷次膦酸酯、甲基苯次膦酸酯、乙基苯次膦酸酯等次膦酸酯衍生物。這些例示的化合物中，從阻燃劑效果優良的觀點來看，優選使用9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物(以下叫作DOP)。
作為本發明中可以使用的不飽和羧酸，可以舉出1)丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸等不飽和一元羧酸，2)丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丁烯酸甲酯、丁烯酸乙酯等不飽和一元羧酸烷基酯，3)馬來酸、富馬酸、中康酸、檸康酸、衣康酸等不飽和二元羧酸，4)馬來酸二甲酯、馬來酸二乙酯、富馬酸二甲酯、富馬酸二乙酯、中康酸二甲酯、中康酸二乙酯、檸康酸二甲酯、檸酸二乙酯、衣康酸二甲酯、衣康酸二乙酯等不飽和二元羧酸烷基酯，
5)馬來酸酐、檸康酸酐、衣康酸酐等不飽和二元羧酸的酸酐等。
上述例示的化合物中，優選使用從不飽和二元羧酸和不飽和二元羧酸的酸酐中選出的至少一種化合物，更優選使用衣康酸、衣康酸酐。
可以在本發明的含磷阻燃劑製造方法中使用的抗氧化劑沒有特別限制，例如可以舉出1)位阻酚系抗氧化劑，2)磷酸系抗氧化劑，和3)硫系抗氧化劑等。
作為位阻酚系抗氧化劑，可以舉出4-叔丁基兒茶酚、3，5-二叔丁基-4-羥基甲苯、正十八烷基-β-(4』-羥基-3』，5』-二叔丁基苯基)丙酸酯、四[亞甲基-3-(3』，5』-二叔丁基-4』-羥基-苯基)丙酸酯]甲烷、1，3，5-三甲基-2，4，6』-三(3』，5』-二叔丁基-4』-羥基-苄基)苯、3』，5』-二叔丁基-4-羥基-苄基-單乙基—磷酸鈣、三甘醇-雙[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯]、季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基苯胺基)]-1，3，5-三嗪、3，9-雙[1，1-二甲基-2-{β-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯氧基}乙基]2，4，8，10-四氧雜螺〔5.5〕十一碳烷、雙〔3，3-雙(4』-羥基-3』-叔丁基苯基)丁酸〕二醇酯、三苯酚、2，2』-乙叉雙(4，6-二叔丁基苯酚)、N，N-雙〔3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙醯基〕肼、2，2』-草醯胺基雙〔乙基-3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯〕、1，1，3-三(3』，5』-二叔丁基-4-羥基苄基)-順三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)三酮、1，3，5-三(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基苄基)異氰脲酸酯、3，5-二叔丁基-4-羥基肉桂酸三酯ウイズ-1，3，5-三(羥基乙基)-順三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)、N，N-六亞甲基雙(3，5-二叔丁基-4-羥基肉桂醯胺)等。
而且作為磷系抗氧化劑，可以舉出磷酸三(混合的、單和雙壬基苯基)酯、磷酸三(2，3-二叔丁基苯基)酯、4，4』-丁叉雙(3-甲基-6-叔丁基苯基-二-十三烷基)磷酸酯、1，1，3-(2-甲基-4-二-十三烷基磷酸酯-5-叔丁基苯基)丁烷、磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、雙(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二磷酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4』-亞聯苯基亞膦酸酯、雙(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4』-亞聯苯基二亞膦酸酯、磷酸三苯酯、磷酸二苯基癸基酯、磷酸三癸基酯、磷酸三辛基酯、磷酸三(十二烷基)酯、磷酸三(十八烷基)酯、磷酸三(壬基苯基)酯、三硫代磷酸三(十二烷基)酯等。
而且作為硫系抗氧化劑，可以舉出二月桂基-3，3』-硫代二丙酸酯、二肉豆蔻基-3，3』-硫代二丙酸酯、二硬脂基-3，3』-硫代二丙酸酯、月桂基硬脂基-3，3』-硫代二丙酸酯、二月桂基硫代二丙酸酯、硫酸二(十八烷基)酯、季戊四醇四(β-月桂基硫代丙酸酯)等。其中從含磷阻燃劑的烷撐二醇溶液的著色防止效果優良的觀點來看，優選位阻酚系抗氧化劑，更優選4-叔丁基兒茶酚。
上述抗氧化劑雖然可以在反應體系中直接添加使用，但是也可以將其溶解在烷撐二醇中以溶液形式添加在反應體系中。而且抗氧化劑既可以單獨使用，也可以兩種以上並用。本發明中，抗氧化劑的含有比例相對於有機磷化合物而言總計定為0.001～10重量％。抗氧化劑的含有比例一旦低於0.001重量％，就不能充分抑制反應生成物溶液的著色。而且含有比例若使用超過10重量％，則不但不會看到相應的效果，反之因導入抗氧化劑後變成聚酯中的異物，有時變成使熔融樹脂過濾性能惡化的原因。抗氧化劑的含有比例，相對於有機磷化合物而言更優選總量定為0.05～1重量％。
本發明中，製造含磷阻燃劑時添加抗氧化劑的時期，雖然只要是能夠抑制含磷阻燃劑的烷撐二醇溶液著色就無特別限制，但是優選在有機磷化合物與不飽和羧酸和/或其酸酐與烷撐二醇反應之前添加。
本發明中使用的烷撐二醇，優選使用作為聚酯構成成分的烷撐二醇，具體講可以舉出乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇等2～5個碳原子的二醇。
作為本發明的含磷阻燃劑的製造方法，優選利用一個工序製造含磷阻燃劑的製造方法。具體講，在抗氧化劑存在下，於惰性氣體氣氛中，通過使有機磷化合物與不飽和羧酸和/或其酸酐與烷撐二醇反應的方式進行。此反應在加熱到100℃以上的情況下可以進行，但是由於過低溫度下反應完全需要很長時間，而加熱溫度過高又會導致有機磷化合物和不飽和羧酸分解，所以反應溫度優選定為120～200℃。有機磷化合物與不飽和羧酸或其酸酐間的反應比實質上雖然以等摩爾比進行，但是卻優選將不飽和羧酸和/或其酸酐按照相對於磷化合物的摩爾比為1.0～1.1倍的方式加入。
烷撐二醇的用量，相對於不飽和羧酸或其酸酐按照摩爾比計處於1.5～20倍範圍內，優選處於2～5倍範圍內。烷撐二醇的用量，相對於不飽和羧酸和/或其酸酐按照摩爾比計小於1.5的情況下，與源於不飽和羧酸和/或其酸酐中羧基的酯化反應將會不充分，反應溶液的粘度增高因而不好。當烷撐二醇的用量超過20倍的情況下，反應溶液的粘度降低，雖然容易處理，但是卻不經濟。
利用上述本發明的含磷阻燃劑製造方法得到的本發明的阻燃劑，是分子中有一個或兩個羥基的含磷阻燃劑的烷撐二醇溶液，是含有抗氧化劑的。本發明的含磷阻燃劑，通過添加上述抗氧化劑因而著色少，作為對要求高度白度的聚酯賦予阻燃性的物質來說是極為有用的。對於本發明的含磷阻燃劑的烷撐二醇溶液濃度並無特別限制，為10～90重量％。
本發明的阻燃性聚酯，是以製造阻燃劑聚酯用的至少一部分原料的形式使用本發明的含磷阻燃劑的。以製造阻燃劑聚酯的原料形式使用的情況下，優選以本發明的含磷阻燃劑的烷撐二醇溶液形式使用。作為製造阻燃劑聚酯用原料，可以從作為聚酯原料使用的過去公知的原料化合物中適當選擇。例如，乙二醇、丙二醇、新戊二醇等二元醇化合物，鄰苯二甲酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、5-磺基間苯二甲酸鈉、己二酸等二元羧酸，鄰苯二甲酸二甲酯、對苯二甲酸二甲酯、間苯二甲酸二甲酯、間苯二甲酸二甲酯-5-磺酸鈉、己二酸二甲酯等二元羧酸的酯形成性化合物等。而且作為製造阻燃劑聚酯的縮聚反應，可以適當採用本身公知的方法。
本發明的阻燃性聚酯，相對於聚酯以0.1～5.0重量％磷濃度含有由含磷阻燃劑形成的結構單元。磷濃度低於0.1重量％的情況下，不能獲得充分的阻燃效果，而一旦超過5.0重量％阻燃劑效果不但也不會相應增高，反而有時對聚酯的強度等產生影響。
本發明的含磷阻燃劑的製造方法，在含磷阻燃劑和阻燃性聚酯中，也可以根據需要適當組合使用光穩定劑、抗靜電劑、潤滑劑、分子量調節劑、金屬惰化劑、有機和無機成核劑、中和劑、制酸劑、抗菌劑、螢光增白劑、填充劑、阻燃劑、阻燃助劑、有機和無機系顏料等添加劑等。
本發明的含磷阻燃劑的製造方法以及含磷阻燃劑的特別優選的實施方式如下面的1)～3)所示。
1)在烷撐二醇中使DOP與衣康酸進行反應來製造含磷阻燃劑的方法中，以4-叔丁基兒茶酚作為抗氧化劑，使其相對於DOP合計含有0.01重量％的含磷阻燃劑的製造方法，以及用該方法得到的含磷阻燃劑。
2)在烷撐二醇中使DOP與衣康酸進行反應來製造含磷阻燃劑的方法中，以4-叔丁基兒茶酚作為抗氧化劑，使其相對於DOP合計含有0.1重量％的含磷阻燃劑的製造方法，以及用該方法得到的含磷阻燃劑。
3)在烷撐二醇中使DOP與衣康酸進行反應來製造含磷阻燃劑的方法中，以4-叔丁基兒茶酚作為抗氧化劑，使其相對於DOP合計含有1重量％的含磷阻燃劑的製造方法，以及用該方法得到的含磷阻燃劑。
本發明的阻燃性聚酯的優選實施方式，其特徵在於作為聚酯的結構單元，將由上述的1)～3)的含磷阻燃劑形成的結構單元，以磷濃度計相對於聚酯含有0.1～5.0重量％。
以下列舉實施例等對本發明的構成和效果作更具體說明，但是本發明並不受這些實施例等的任何限制。此外，在以下的實施例和對照例中，份數表示重量份，％表示重量％。
在本發明和以下的實施例中，含磷阻燃劑的色調(APHA)是與JIS K 1557-1970記載的APH標準液比較的方式測定的。
實施例含磷阻燃劑的製造例
(實施例1)含磷阻燃劑(P-1)的製造向備有攪拌裝置、溫度計、氮氣導入管和餾出管的1升四口反應燒瓶內加入300克乙二醇(4.83摩爾)、187克DOP(0.87摩爾)、113克衣康酸(0.87摩爾)和0.06克4-叔丁基兒茶酚(抗氧化劑(A-1))(0.01重量％)，在氮氣氣氛下加熱攪拌以進行酯化反應。反應溫度在大約6小時後從室溫升至190℃，同溫下進一步繼續反應4小時，得到了含有66重量％的含磷阻燃劑(P-1)的乙二醇溶液。此反應中因酯化而生成的水量約為32毫升。所得到的含磷阻燃劑(P-1)的乙二醇(EG)溶液的色調，用APHA彩色標準目視評價的結果，色調(APHA)為90。
(實施例2、3)含磷阻燃劑(P-2)、(P-3)的製造除了變更抗氧化劑的添加量、抗氧化劑的種類以外，與實施例1同樣進行了含磷阻燃劑(P-2)、(P-3)(實施例2、3)的製造。就所得的含磷阻燃劑(P-2)、(P-3)的乙二醇(EG)溶液的色調(APHA)而言，(P-2)為70，(P-2)為60。結果匯集在表1之中。
(實施例4)含磷阻燃劑(P-4)的製造除添加了0.6克(0.1重量％)的四[亞甲基-3-(3，』5』-二叔丁基-4』-羥基苯基)丙酸酯]甲烷(抗氧化劑(A-2))以外，與實施例1同樣進行了含磷阻燃劑(P-4)(實施例4)的製造。所得到含磷阻燃劑(P-4)的乙二醇(EG)溶液的色調(APHA)為100。結果匯集在表1之中。
(對照例1)含磷阻燃劑(R-1)的製造向備有攪拌裝置、溫度計、氮氣導入管和餾出管的1升四口反應燒瓶內加入300克乙二醇(4.83摩爾)、187克DOP(0.87摩爾)和113克衣康酸(0.87摩爾)，在氮氣氣氛下加熱攪拌。反應溫度在大約6小時後從室溫升至190℃，同溫下進一步繼續反應4小時，得到了含有66重量％的含磷阻燃劑(R-1)的乙二醇溶液。此反應體系一開始加熱就立即發現著色。此反應中酯化反應生成的水量約為32毫升。所得到的含磷阻燃劑(R-1)的乙二醇(EG)溶液的色調(APHA)200，著色顯著。


*)相對於有機磷化合物的添加量阻燃性聚酯的製造例
(實施例5)阻燃性聚酯(AP-1)的製造向備有攪拌裝置、蒸餾塔和壓力調節器的5升不鏽鋼高壓釜內加入1242克對苯二甲酸(7.48摩爾)、200克在阻燃劑製造例中製造的阻燃劑(P-1)的乙二醇溶液(含有0.3摩爾含磷阻燃劑)和850克(13.71摩爾)乙二醇，進而加入三氧化銻濃度為14克/升的乙二醇溶液2.41克、二氧化鍺濃度為8克/升的乙二醇溶液15克和5.2克三乙胺後，在230℃和表壓2.5千克/平方釐米的條件下一邊蒸餾除去水，一邊進行2小時酯化反應。接著用1小時將反應體系的溫度升溫到275℃，緩緩將體系壓力減壓至0.1毫米汞柱，在此條件下進行1小時縮聚反應後，得到了阻燃性聚酯(AP-1)。得到的阻燃性聚酯(AP-1)，經分析得知是相對於聚酯而言以磷濃度計以0.60重量％的比例含有由含磷阻燃劑形成的結構單元。而且所得到的阻燃性聚酯(AP-1)的用ハンタ-型色差計測定的L值和b值，分別為L值為75和b值為10.3。其中L值越大表示聚酯的白度越高，b值越大表示聚酯的黃色色調越強。也就是說，L值越大而且b越小，色調越好。
(實施例6～8)阻燃性聚酯(AP-2)～(AP-4)的製造除了變更使用的含磷阻燃劑EG溶液以外，與阻燃性聚酯(AP-1)的製造例同樣，進行了阻燃性聚酯(AP-2)～(AP-4)(實施例6～8)的製造。結果匯集在表2之中。
(對照例2)阻燃性聚酯(AR-1)的製造向備有攪拌裝置、蒸餾塔和壓力調節器的5升不鏽鋼高壓釜內加入1242克對苯二甲酸(7.48摩爾)、200克(0.30摩爾)含磷阻燃劑製造例中製造的含磷阻燃劑(R-1)的乙二醇溶液和850克(13.71摩爾)乙二醇，進而加入三氧化銻濃度為14克/升的乙二醇溶液24.1克、二氧化鍺濃度為8克/升的乙二醇溶液15克和5.2克三乙胺後，在230℃和表壓2.5千克/平方釐米的條件下一邊蒸餾除去水，一邊進行2小時酯化反應。接著用1小時將反應體系溫度升溫到275℃，緩緩將體系壓力減壓至0.1毫米汞柱，在此條件下進行1小時縮聚反應後，得到了阻燃性聚酯(AR-1)。得到的阻燃性聚酯(AR-1)，經分析得知，相對於聚酯按照磷濃度計以0.60重量％的比例含有由含磷阻燃劑形成的結構單元。而且所得到的阻燃性聚酯(AR-1)的用ハンタ-型色差計測定的L值和b值，分別L值為74和b值為19.7。
(對照例3)阻燃性聚酯(AR-2)的製造向備有攪拌裝置、蒸餾塔和壓力調節器的5升不鏽鋼高壓釜內，加入1242克對苯二甲酸(7.48摩爾)、200克(0.30摩爾)在含磷阻燃劑製造例中製造的含磷阻燃劑(R-1)的乙二醇溶液和850克(13.71摩爾)乙二醇，以及1.32克(相對於含磷阻燃劑含量為1％)4-叔丁基兒茶酚作為抗氧化劑，進而加入24.1克濃度為14克/升的三氧化銻乙二醇溶液、15克濃度為8克/升的二氧化鍺乙二醇溶液和5.2克三乙胺後，在230℃和表壓2.5千克/平方釐米的條件下一邊蒸餾除去水，一邊進行2小時酯化反應。接著用1小時將反應體系溫度升溫到275℃，將體系壓力緩緩減壓至0.1毫米汞柱，在此條件下進行1小時縮聚反應後，得到了阻燃性聚酯(AR-2)。得到的阻燃性聚酯(AR-2)，經分析得知，相對於聚酯按照磷濃度計以0.60重量％比例含有由阻燃劑形成的結構單元。而且所得到的阻燃性聚酯(AR-2)的用ハンタ-型色差計測定的L值和b值，分別L值為74和b值為18.6。
(對照例4)阻燃性聚酯(AR-3)的製造除了用1.32克四[亞甲基-3-(3』，5』-二叔丁基-4』-羥基苯基)丙酸酯]甲烷，來代替阻燃性聚酯(AR-2)中的1.5克4-叔丁基兒茶酚以外，與對照例3同樣進行了阻燃性聚酯(AR-3)的製造。得到的阻燃性聚酯的色調評價結果，匯集在表2之中。


產業上利用的可能性本發明的含磷阻燃劑能夠用於聚酯製造，該含磷阻燃劑能夠採用本發明的含磷阻燃劑的製造方法製造。
權利要求
1.一種含磷阻燃劑的製造方法，其特徵在於在使有機磷化合物與不飽和羧酸和/或其酸酐在烷撐二醇中反應，製造含磷阻燃劑的方法中，相對於所述的有機磷化合物，使至少一種抗氧化劑合計含有0.001～10重量％。
2.按照權利要求1所述的含磷阻燃劑的製造方法，其特徵在於所述的有機磷化合物，是次膦酸酯衍生物。
3.按照權利要求1或2所述的含磷阻燃劑的製造方法，其特徵在於所述的有機磷化合物，是9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物。
4.按照權利要求1～3中任何一項所述的含磷阻燃劑的製造方法，其特徵在於所述的不飽和羧酸和/或其酸酐，是不飽和二元羧酸和/或其酸酐。
5.按照權利要求1～4中任何一項所述的含磷阻燃劑的製造方法，其特徵在於所述的不飽和羧酸是衣康酸，所述的和不飽和羧酸的酸酐是衣康酸酐。
6.按照權利要求1～5中任何一項所述的含磷阻燃劑的製造方法，其特徵在於所述的抗氧化劑是位阻酚系抗氧化劑。
7.按照權利要求1～6中任何一項所述的含磷阻燃劑的製造方法，其特徵在於所述的抗氧化劑是叔丁基兒茶酚。
8.一種含磷阻燃劑，其特徵在於含有含磷阻燃劑、抗氧化劑和烷撐二醇，而且色調(APHA)處於120以下。
9.按照權利要求8所述的含磷阻燃劑，採用權利要求1～7中任何一項所述的含磷阻燃劑的製造方法製造而得。
10.一種阻燃性聚酯，其特徵在於作為聚酯的結構單元，按照所述的聚酯中的磷濃度計含有0.1～5.0重量％由權利要求8或9所述的含磷阻燃劑形成的結構單元。
全文摘要
提供一種製造聚酯時用於共聚的含磷阻燃劑，在聚酯縮聚中的高溫、減壓條件下，既不產生熱分解也不向體系外飛散的、在聚酯生成反應中不會使聚合物產生凝膠化等問題，而且製造的阻燃性聚酯色調良好的含磷阻燃劑，其製造方法以及將該含磷阻燃劑共聚而成的阻燃劑聚酯。在烷撐二醇中使有機磷化合物與不飽和羧酸和/或其酸酐進行反應而製造含磷阻燃劑的方法中，在至少一種抗氧化劑相對於有機磷化合物合計佔0.001～10重量％的情況下使其反應。
文檔編號C08G63/692GK1910263SQ20048003876
公開日2007年2月7日 申請日期2004年12月24日 優先權日2003年12月26日
發明者佐藤萬紀, 安田滋, 田中真知子, 竹內秀夫, 新谷聰, 保居守, 小木曾博貴, 尾崎龍彥 申請人:東洋紡織株式會社