複合成形體的製作方法

2023-12-01 02:49:16

專利名稱：複合成形體的製作方法
技術領域：
本發明涉及由金屬和聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂材料形成的複合成形體。
背景技術：
聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂由於具有優異的機械特性、電特性、耐熱性和耐化學 藥品性，因此作為工程塑料而被廣泛用於汽車部件、電氣和電子部件等各種用途中，且也可 利用通過聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂和金屬的嵌件成形(insertmolding)、基體上注塑成 型(outsert molding)而製成的複合成形體。為製造這樣的樹脂和金屬的複合成形體，在 層壓領域中自古以來便對使樹脂密合於金屬表面的技術進行研究，已對在金屬表面形成有 微細的凹凸後將熱塑性樹脂注塑成形而得到密合性的技術進行了各種研究。例如，日本特開2001-225352號公報中公示了預先對金屬表面進行化學蝕刻的方 法，日本特開2003-103563號公報公示了用胼等水溶性還原劑對金屬表面進行處理的方 法。另外，日本特開2006-1216號公報中提出，使用利用鋁陽極化處理(alumitetreatment) 進行微細凹凸處理得到的鋁合金。日本特開2003-170531號公報中提出，對用水溶性胺系 化合物水溶液進行表面處理的金屬進行注塑成形，進而在用於得到接合強度的聚對苯二甲 酸丁二醇酯樹脂中配合聚碳酸酯、聚苯乙烯、ABS等非晶態樹脂。然而，這些方法由於使用環境的不同有時會導致耐化學藥品性、耐熱性不足，另一 方面有可能導致韌性變差、尤其是衝擊強度降低等。另外已知，對這樣的複合成形體而言， 模具溫度越高則金屬和樹脂的密合強度越高，但市場中需要在較低的模具溫度、特別是可 在水溫調機中使用的模具溫度下進行的成形加工。

發明內容
本發明的目的在於，提供具有充分的密合強度、且可在100°C以下的模具溫度下成 形的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂/金屬的複合成形體。本發明人等為了解決上述課題而進行了深入研究，結果發現，使用含有纖維狀強 化劑和熱塑性彈性體的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物、或含有纖維狀強化劑的改性聚 對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物作為聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂材料，將其在表面經過微 細凹凸處理的金屬表面上進行注塑成形，從而可得到即便在100°c以下的模具溫度下仍具 有良好的密合強度、可應對市場上的各種使用環境的複合成形體，從而完成了本發明。即本發明為一種複合成形體，其特徵在於，含有纖維狀強化劑和熱塑性彈性體的 聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物、或含有改性聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂和纖維狀強化 劑的改性聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物，與表面經過微細凹凸處理的金屬(層)附著 成一體，其中，所述改性聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂由間苯二甲酸成分相對於總二羧酸成 分的含有率為3 50摩爾％的聚對苯二甲酸丁二醇酯/間苯二甲酸共聚物組成。根據本發明，通過在表面經過微細凹凸處理的金屬的表面上注塑成形特定的聚對 苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物，在至今進行嵌件成形、基體上注塑成型等的與金屬一體注
3塑成形的領域中，提高了樹脂與金屬的密合性，因此可簡化樹脂緊貼金屬為目的的金屬加 工。為此，可得到設計的自由度增加、更為自由的形狀的複合成形體。


圖1是表示密合強度測定用複合成形品的形狀的圖。圖2是表示測定複合成形品的密合強度的情況的圖。圖3是表示氣密性試驗所用的複合成形品的形狀的圖。圖4是表示複合成形品的氣密性試驗的情況的圖。
具體實施例方式下面對本發明進行詳細說明。本發明所用的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂材料是，(1)含有纖維狀強化劑和熱塑 性彈性體的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物，或(2)含有由間苯二甲酸成分相對於總二 羧酸成分的含有率為3 50摩爾％的聚對苯二甲酸丁二醇酯/間苯二甲酸共聚物組成的 改性聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂和纖維狀強化劑的改性聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合 物。這裡，在(1)的方式中，作為聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂可單獨使用聚對苯二甲酸丁二 醇酯樹脂，也可組合使用聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂和改性聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂。另外，在(2)的方式中，可組合使用改性聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂和聚對苯二 甲酸丁二醇酯樹脂。特別地，在為了提高生產率而需要縮短成形周期的情況下，有時優選以(1)的方 式實施。本發明所使用的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂是指，由對苯二甲酸或其成酯性衍生 物與碳數4的亞烷基二醇或其成酯性衍生物縮聚而得到的聚對苯二甲酸丁二醇酯。另外， 聚對苯二甲酸丁二醇酯可為其自身70重量％以上的共聚物。作為除對苯二甲酸或其成酯性衍生物(低級醇酯等)以外的二元酸成分，可列舉 出萘二甲酸、己二酸、癸二酸、偏苯三酸、琥珀酸等脂肪族、芳香族多元酸或其成酯性衍生物 等，此外，作為除1，4_ 丁二醇以外的二醇成分，可列舉出常規的亞烷基二醇，例如乙二醇、 二乙二醇、丙二醇、三亞甲基二醇、六亞甲基二醇、新戊二醇、環己烷二甲醇等、1，3-辛二醇 等低級亞烷基二醇，雙酚A、4，4』 - 二羥基聯苯等芳香族醇，雙酚A的2摩爾環氧乙烷加成 物、雙酚A的3摩爾環氧丙烷加成物等環氧烷加成物醇，丙三醇、季戊四醇等多羥基化合物 或其成酯性衍生物等。在本發明中，通過將上述那樣的化合物作為單體成分來進行縮聚而生成的聚對苯 二甲酸丁二醇酯均可作為本發明的(A)成分使用，可單獨使用，也可混合使用兩種以上。另 外，也可使用屬於共聚物的支鏈聚合物。這裡所說的聚對苯二甲酸丁二醇酯支鏈聚合物是 指，將所謂的聚對苯二甲酸丁二醇酯或對苯二甲酸丁二醇酯單體作為主體，添加多官能性 化合物，從而形成支鏈的聚酯。作為這裡可使用的多官能性化合物，有均苯三甲酸、偏苯三 酸、苯均四酸和它們的醇酯、丙三醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、季戊四醇等。另外，本發明所說的改性聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂是指，間苯二甲酸成分相對 於總二羧酸成分的含有率為3 50摩爾％的聚對苯二甲酸丁二醇酯/間苯二甲酸共聚物。
4這樣的聚對苯二甲酸丁二醇酯/間苯二甲酸共聚物是在上述聚對苯二甲酸丁二醇酯中將 對苯二甲酸或其成酯性衍生物部分的一部分用間苯二甲酸置換而得到的。為保持特性，作 為結晶性樹脂一般使用將對苯二甲酸成分的3 50摩爾％進行改性得到的樹脂，進而當改 性比例低於3摩爾％時，在不含有彈性體成分的情況下無法得到充分的與金屬的密合性， 當改性比例超過50摩爾％時，存在固化速度變慢、生產率變差的情況。間苯二甲酸可以以可成酯的衍生物、例如二甲酯這樣的低級醇酯的形式用於縮 聚、作為共聚物成分導入。另外，當改性比例在上述範圍內時，混合二間苯二甲酸含有率不同的兩種以上的 聚對苯二甲酸丁二醇酯/間苯二甲酸共聚物而得到的物質，也可作為本發明的改性聚對苯 二甲酸丁二醇酯樹脂使用。使用鄰氯苯酚作為溶劑，聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂和改性聚對苯二甲酸丁二 醇酯樹脂在35°C下測定的特性粘度(IV)需要在0.6 1.2dl/g範圍內，優選為0.65 1. 0dl/g，更優選為0. 65 0. 8dl/g。當特性粘度低於0. 6dl/g時，由於無法充分降低四氫 呋喃等以聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂為發生源的氣體的產生量，成形時會發生外觀不良和 垢(cbposit)附著等，因此不優選。另外，當超過1.2dl/g時，成形時的流動性會變得不良。接著，熱塑性彈性體可緩和由於成形時的金屬的線膨脹係數和樹脂的收縮率的差 異、以及接合後的兩種材料的線膨脹的差異而產生的應變及其應力。彈性體種類並沒有特 別的限定，但由於是向作為工程塑料的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂中添加，加之考慮到耐 熱性、耐化學藥品性等，優選核殼型彈性體、烯烴系彈性體和聚酯系彈性體。相對於100重量份聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂，熱塑性彈性體的配合量為3 100 重量份，優選為10 50重量份。當熱塑性彈性體少於3重量份時，無法得到充分的金屬與 樹脂的密合性的效果，而多於100重量份時，作為結晶性樹脂的特性變弱，有可能無法滿足 作為聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物所需的耐熱性、耐化學藥品性等性能。核殼型彈性體是由柔軟的核層和彈性模量高的殼層形成的彈性體。核層中含有 20 70重量％的橡膠狀核聚合物。這樣的橡膠狀核聚合物為由至少一種的丙烯酸CfC8烷 基酯單體(丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔 丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸正辛酯、和丙烯酸-2-乙基己酯)、或由 與丙烯酸Ci-q烷基酯單體不同的至少一種烯屬不飽和共聚物單體衍生得到的物質，並含 有由至少一種交聯材料或接枝連接體(graftlinker)衍生得到的單元(例如、丙烯酸烯丙 酯這樣的不飽和羧酸烯丙基酯)。丙烯酸核-殼型彈性體的殼層優選與核聚合物接枝的殼聚合物，其含有至少一 種甲基丙烯酸Ci-q烷基酯單體由來的單元，與前述至少一種甲基丙烯酸Ci-q烷基酯單 體不同的、至少一種可共聚的烯屬不飽和單體由來的單元，其中與前述至少一種甲基丙烯 酸Q-Q烷基酯單體不同的、至少一種可共聚的烯屬不飽和單體由來的單元含有1 20重 量％、優選含有3 15重量％，最優選含有4 8重量％。作為適宜的可共聚的烯屬不飽和單體，可列舉出(甲基)丙烯酸烷基酯、丙 烯腈、甲基丙烯腈、二乙烯基苯、a -甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、氯苯乙烯、乙烯基甲苯、二 溴苯乙烯、三溴苯乙烯、乙烯基萘、異丙烯基萘，以及例如丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸月桂酯、 丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸硬脂基酯(Stearyl Methacrylate)、丙烯酸硬脂基酯(Stearyl
5Acrylate)、甲基丙烯酸異冰片酯這樣的碳數較大的(甲基)丙烯酸C9_C2(I烷基酯等。此外， (甲基)丙烯酸Ci-q烷基酯單體由於其耐候性的提高而優選，丙烯酸Ci-q烷基酯單體是 最優選的。對於聚烯烴系彈性體，可列舉出將聚烯烴作為主鏈、烯類聚合物作為側鏈，用苯乙 烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物進行接枝而得到的物質。作為用作主鏈的聚烯烴，可列舉出乙 烯、丙烯、異戊二烯與脂肪酸乙烯基酯類(醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等)、丙烯酸酯類(丙烯 酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯等丙烯酸烷基酯等)等的共聚物。作為這 樣的烯烴類主鏈，可列舉出例如乙烯_醋酸乙烯酯共聚物、乙烯_丙烯酸Q-Q烷基酯共聚 物(乙烯_丙烯酸乙酯共聚物(EEA)、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物等)、乙烯-丙烯酸Q-Q烷 基酯_(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯-苯乙烯共聚物等。聚酯系彈性體是，含有由短鏈酯形成的硬鏈段與由數均分子量約為200 6000的 聚醚成分和數均分子量約為200 10000的聚酯成分形成的軟鏈段的共聚物，其硬鏈段和 軟鏈段的比率為20 90(重量％) 80 10(重量％)，優選為30 85(重量％) 70 15(重量％)。作為構成聚酯硬鏈段的二羧酸成分，優選對苯二甲酸、間苯二甲酸。另外， 作為構成聚酯硬鏈段的二醇成分，優選碳數2 12的脂肪族或脂環族二醇，即乙二醇、丙二 醇、1，4_ 丁二醇、1，4_ 丁烯二醇、新戊二醇、1，5_戊二醇、1，6_己二醇、雙(對羥基)聯苯、 雙(對羥苯基)甲烷、雙(對羥苯基)丙烷等雙酚和它們的混合物。另一方面，作為構成軟鏈段的聚醚成分，尤以聚(環氧烷烴)二醇為適宜的，特別 優選聚(氧四亞甲基)二醇。作為構成軟鏈段的聚酯成分，為碳數2 12的脂肪族烴，可 適宜地使用同一分子內具有羧酸和醇末端的化合物的縮聚物或環狀酯的開環聚合物，優選 己內酯聚合物等。這些熱塑性樹脂彈性體中，在需要耐水解性、耐熱老化性的使用環境下，特別優選 使用核殼型彈性體、烯烴系彈性體。本發明所用的樹脂組合物中，為改善拉伸強度等機械強度並抑制成形品的收縮 率、提高與金屬的密合性而配合纖維狀強化劑。對於纖維狀強化劑，含有例如無機纖維[例如玻璃纖維、碳纖維、二氧化矽/氧化 鋁纖維、氧化鋯纖維、金屬纖維(例如不鏽鋼、鋁、鈦、銅、黃銅等)等]、有機纖維(例如芳香 族聚醯胺纖維、氟樹脂纖維、液晶性芳香族纖維等)，這些可單獨使用或組合使用二種以上， 但從取得的容易性、成本方面考慮優選使用玻璃纖維。纖維狀強化劑的平均纖維直徑並沒有特別的限定，例如為1 100 y m(例如1 50 um)左右，優選為3 30i!m左右。纖維狀強化劑的平均纖維長度並沒有特別的限定，例 如為0. 1 20mm左右。作為纖維狀強化劑，通常使用截面為圓形的物質，但從抑制成形品的翹曲變形、防 止成形後的密合力降低的觀點考慮，也可使用異形截面玻璃。此外，纖維狀強化劑根據需要可利用集束劑或表面處理劑(例如環氧系化合物、 丙烯酸系化合物、異氰酸酯系化合物、矽烷系化合物、鈦酸酯系化合物等官能性化合物)進 行表面處理。纖維狀強化劑可利用前述集束劑或表面處理劑預先進行表面處理，也可在制 備材料時添加集束劑或表面處理劑進行表面處理。相對於100重量份聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂和/或改性聚對苯二甲酸丁二醇酯
6樹脂，纖維狀強化劑的配合量為20 100重量份。當配合量低於20重量份時，與金屬的密 合性有可能降低，機械特性也不充分。當超過100重量份時，熔融混煉性變差，同時成形性 降低，結果導致與金屬的密合性也降低，因此不優選。本發明所用的樹脂組合物中，可添加上述纖維狀強化劑以外的無機填充劑。作為 無機填充劑，有雲母、滑石、膨潤土等矽酸鹽類、碳酸鈣、氫氧化鎂、勃姆石、硫酸鋅、氧化鋅、 或玻璃片、玻璃珠等，這些可單獨使用一種或多種組合使用，只要適量即可緩和與收縮、線 膨脹相關的樹脂和金屬間的差異。進而，本發明所用的樹脂組合物中，根據需要還可添加常用的添加劑，例如抗氧化 齊U、紫外線吸收劑、耐熱穩定劑、耐候穩定劑等穩定劑、潤滑劑、脫模劑、著色劑等。進而，本發明所用的樹脂組合物中，只要為不使作為聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂 的性能降低的程度，還可添加其他的熱塑性樹脂(例如聚醯胺、丙烯酸酯、聚碳酸酯、聚芳 酯、聚乳酸、聚苯乙烯、聚苯醚、AS、ABS等)、熱固化性樹脂(例如不飽和聚對苯二甲酸丁二 醇酯樹脂、酚醛樹脂、環氧樹脂等)。本發明所使用的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物可為粉粒體混合物、熔融混合 物，也可根據需要通過利用常用的方法混合無機填充劑、添加劑等而製備。例如，混合各成 分、利用單螺杆或雙螺杆的擠出機混合擠出、顆粒化，從而進行製備。通過使用這樣製得的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物和表面經過微細凹凸處 理的金屬來進行注塑成形可得到複合成形體。特別地，對於本發明所用的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物，即便在作為成形 時的模具溫度的、屬於通常的水溫調機的範圍的100°C以下成形，仍可得到良好的密合性， 不需要過分提高模具溫度。作為本發明所用的金屬表面處理的方法並沒有特別的限定，根據金屬的材質、形 狀、要求特性等，可根據需要任意選擇。作為用於金屬表面的微細凹凸處理，可列舉出例如 化學蝕刻、用於鋁的鋁陽極化處理，液體研磨(liquid honing)、噴砂等物理處理，此外還可 舉出利用化學鍍等進行的加工。就化學蝕刻而言，對金屬表面用合成化學藥品等進行處理 的方法由於金屬的種類、處理目的的不同而多種多樣，現被用於各種產業領域。關於蝕刻的 具體例子例如可舉出日本特開平10-96088號公報、日本特開平10-56263號公報所記載的 方法，並沒有特別的限定，可選擇任意的現有方法。另外，鋁陽極化處理是用於鋁的常規的表面處理法，通過用酸使鋁在陽極電解，可 形成數十nm 數十ym級別的多孔質。另外，不僅有在表面形成凹部的方法，相反還已知 有作為形成凸部的方法的TRI處理等。如上述這樣，金屬表面的微細凹凸處理通過使用化 學方法、或物理方法、電的方法等，或組合使用它們，形成數十nm 數十y m尺寸的凹凸，從 而可得到本發明的效果。當凹凸直徑過小時，除確認變得困難外，成形時的樹脂的進入也變 得困難。另外，凹凸直徑過大時，由於與樹脂的接觸面積變小，而難以得到目標的接合強度。本發明所用的金屬種類並沒有特別的限定，可利用例如銅、鋁、鎂、鎳、鈦、鐵等、它 們的合金類。另外，也可同樣地利用存在於由鎳、鉻、金等進行鍍敷加工的金屬表面上的金 jM o實施例通過以下實施例來進一步詳細說明本發明，但本發明不限於這些實施例。另外，實
7施例中的份表示重量份。實施例1 7、比較例1 3用The Japan Steel Works, LTD.製造的雙螺杆擠出機在料筒溫度260°C下對表1 所示的組成的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物進行複合而製得。基於得到的樹脂組合物，通過使用Sodech Co. Ltd.製造的注塑成形機而成形得到 圖1所示的密合強度測定用複合成形品。作為金屬，使用對鋁(A1050)實施已知化學蝕刻類 型的「Taiseiplas co. , ltd.社的NMT處理」而得到的金屬。另夕卜，成形在模具溫度90°C和 140°C的兩種條件下進行。對於密合強度，使用圖1所示的複合成形品，如圖2所示那樣，使 用將突出部分頂在一定速度的夾具上的方法測定破壞強度。測定使用ORIENTEC Co. ,Ltd. 製造的TENSILON UTA-50KN-RTC。如表1所示，在模具溫度140°C下均得到高密合性，而在 模具溫度90°C下只有實施例顯示出高密合性。關於氣密性試驗，通過使經過同樣表面處理的鋁銷(aluminum pin)在模具溫度 90°C下嵌件成形而得到圖3所示的複合成形品，在將其安裝於圖4所示的夾具後，通過利用 壓縮空氣加壓、確認是否在金屬與樹脂的界面出現漏氣來進行評價。壓力是通過每0. IMpa 保持1分鐘，若確認沒有漏氣則進一步提高0. IMpa，直至最大達到0. 6Mpa來進行測定。結 果如表1所示。另外，使用的成分的詳細情況如下。 聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂特性粘度0. 7dl/g的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂 (WinTech Polymer Ltd.製造) 聚對苯二甲酸丁二醇酯/間苯二甲酸共聚物用間苯二甲酸使聚對苯二甲酸丁 二醇酯骨架中的12. 5摩爾％對苯二甲酸改性得到的聚對苯二甲酸丁二醇酯共聚物(特性 粘度 0. 74dl/g、WinTech Polymer Ltd.製造) 彈性體a 聚酯系彈性體(T0Y0B 0 C0.，LTD.製造的 PELPRENEGP400)b 核殼型彈性體(Rohm and Haas Company 製造的 PARAL0ID EXL-2311)c 烯烴系彈性體(N0F CORPORATION.製造的 M0DIPERA5300) 纖維狀強化劑玻璃纖維(Nippon Electric Glass Co.，Ltd.製造的小13)[表 1]
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權利要求
一種複合成形體，其特徵在於，含有纖維狀強化劑和熱塑性彈性體的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物、或含有改性聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂和纖維狀強化劑的改性聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物，與表面經過微細凹凸處理的金屬(層)附著成一體，其中，所述改性聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂由間苯二甲酸成分相對於總二羧酸成分的含有率為3～50摩爾％的聚對苯二甲酸丁二醇酯/間苯二甲酸共聚物組成。
2.根據權利要求1所述的複合成形體，相對於100重量份聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂 和/或改性聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂，纖維狀強化劑的配合量為20 100重量份。
3.根據權利要求1所述的複合成形體，相對於100重量份聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂， 熱塑性彈性體的配合量為3 100重量份。
4.根據權利要求3所述的複合成形體，熱塑性彈性體為選自核殼型彈性體、烯烴系彈 性體和聚酯系彈性體中的一種以上。
5.根據權利要求1 4任一項所述的複合成形體，纖維狀強化劑為玻璃纖維。
6.根據權利要求1 5任一項所述的複合成形體，其通過將表面經過微細凹凸處理的 金屬預先安裝於模具內，在處理面上將含有纖維狀強化劑和熱塑性彈性體的聚對苯二甲酸 丁二醇酯樹脂組合物、或將含有纖維狀強化劑的改性聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物進 行注塑成形而得到。
7.根據權利要求6所述的複合成形體，其中複合成形體使用模具溫度100°C以下的模 具來製成。
全文摘要
本發明提供具有足夠的密合強度，且可在100℃以下的模具溫度下成形的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂/金屬的複合成形體。具體來說，一種複合成形體，其中，含有纖維狀強化劑和熱塑性彈性體的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物、或含有改性聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂和纖維狀強化劑的改性聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物，與表面經過微細凹凸處理的金屬(層)附著成一體，所述改性聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂由間苯二甲酸成分相對於總二羧酸成分的含有率為3～50摩爾％的聚對苯二甲酸丁二醇酯/間苯二甲酸共聚物組成。
文檔編號C08K7/14GK101903170SQ20088012153
公開日2010年12月1日 申請日期2008年12月18日 優先權日2007年12月21日
發明者宮本康滿, 松永伸之 申請人:勝技高分子株式會社