包括生物學基1,3-丙二醇的單酯和二酯的組合物的製作方法

2023-10-09 14:09:29 4

專利名稱：：包括生物學基1,3-丙二醇的單酯和二酯的組合物的製作方法
技術領域：
：本發明總地涉及1,3-丙二醇酯的領域。更具體地說，本發明涉及生物學由來的1,3-丙二醇的酯。
背景技術：
：消費者和生產商越來越關注所有產品的環境影響。關於環境影響認識的工作是由政府部門認定的世界性事務。目前由156個國家籤署的聯合國氣候變化框架公約(UNFCCC)的京都議定書修正案是全球努力促成優先於成本和效率而言考慮更安全的環境生產的一個例子。特別是當應用於產品如個人護理產品、化妝品、治療品和美容治療品時，消費者對他們所購買的產品的來源越來越具有選擇性。2004Co-operativeBank'sannualEthicalConsumerismReport(www.co-operativebank.co.uk)公開了在2003到2004年之間在合乎規格的零售產品(考慮到環境安全的、有機的和公平的貿易貨物的普通分類法)上的消費支出增長30.3%,而在同一時期內總的消費支出僅僅增長3.7%。消費者的最大的純粹環境擔憂之一是全球變暖效應和促進該效應5的溫室氣體。溫室氣體是允許日光自由進入大氣的氣體。當日光照射到地球表面時，其一些作為紅外輻射糹皮反射回到太空。溫室氣體吸收這些紅外輻射並且捕獲大氣中的熱量。隨著時間的過去，從太陽發射到達地球表面的能量應當約等於被輻射回到太空的能量，使得地球表面的溫度大略地恆定。然而，溫室氣體的量增加超過其在人類工業化之前的存在量，這就;故認為增加了地球表面上的保留熱並且導致在最近兩個世紀中所觀察到的全球變暖。二氧化碳作為大氣中各種溫室氣體中的最大量的成分被挑選出來。在最近二百年中大氣二氧化碳的水平已經增加50%。認為向大氣中任何進一步增加二氧化碳促進溫室氣體效應從全球溫度的穩定向全球溫度變熱方向的移動。消費者以及環保機構都確定了工業釋放碳向大氣中是導致溫室效應的碳的來源。當與作為石油或化石燃料基的相同的有機分子相比時，僅僅由來自可再生基來源諸如植物糖和澱粉的碳分子和最終的大氣碳構成的有機產品被認為不進一步促進溫室效應。除了向大氣中增加二氧化碳之外，目前的丙二醇類的工業生產方法還產生汙染物和廢物，它們特別地包括硫酸，鹽酸，氳氟酸，磷酸，酒石酸，乙酸，鹼金屬，鹼土金屬，過渡金屬和重金屬，包括鐵，鈷，鎳，銅，銀，鉬，鎢，釩，鉻，銠，4巴，鋨，銥，銣和柏(美國專利2,434,110,5,034,134,5,334,778和5,10,036)。對於所有的製造業需要提供環境影響降低的產品，特別是考慮到對大氣的碳負荷。對於製造商而言還有的環境優點是提供可再生基來源的產品。另外，需要被證實的其生產不增加目前環境中的二氧化碳水平或者增加4艮少的溶劑。7>開的美國專利申請No.2005/00699977>開了一種用於純化得自培養的生物工程化以從糖合成1，3-丙二醇的大腸桿菌的發酵肉湯的1,3-丙二醇方法。基本過程要求有肉湯產物流的過濾，離子交換和蒸餾，優選包括在蒸餾過程中產品的化學還原。還提供了高度純化的1,3-丙二醇的組合物。發明概要本發明提供了包括1,3-丙二醇酯的組合物。用於形成酯的1,3-丙二醇是生物學由來的。該酯可以具有至少3%的生物基碳。該組合物可以進一步包括生物學由來的1,3-丙二醇。還提供了用於製備包括1,3-丙二醇酯的組合物的方法。該方法包括提供生物學生成的1,3-丙二醇，使1,3-丙二醇與有機酸接觸生成酯，並且回收所生成的酯。圖l是實施例3中所得產品的核磁共振譜圖。該圖形示出了以下值(CDC13》0.88(t,CH3-CH2,6H),1.26(t,CH2-CH2-CH2,28H),1.61(t,CH2-CH2-C=〇，4H)，1.97(t,-0-CH2-CH2-CH2-0,2H),2.28(t，CH2-00,4H),4.15(t,C(=0)-0-CH2-4H)。圖2是實施例3中所得的產品的DSC(差示掃描量熱法)曲線。DSC(Tm=66.4。C和Tc=54.7°C)。圖3是實施例4中所得產品的核磁共振譜圖。該圖形示出了以下值"0.88(t，CH3-CH2,6H),1.26(t,CH2-CH2-CH2,28H),1.61(t,CH2-CH2-C=0,4H),1.97(t,-0-CH2-CH2-CH2-0,2H),2.28(t,CH2-O0,4H),4.15(t,C(=0)-0-CH2-4H)。圖4是實施例5中所得的重結晶產品的核磁共振譜圖。該圖形示出了以下值？=0.88(t,CH3-CH2),1.27(t,CH2-CH2-CH2),1.60(t,CH2-CH2-C=0)，1.87和1.96(t,-0-CH2-CH2-CH2-0,)，2.31(t,CH2-C=0,),3.70(t,HO-CH2-CH2-)，4.15和4.24(t,C(=0)-0-CH2-)。圖5是實施例6中所得產品的核磁共振譜圖。該圖形示出了以下值》=0.88(t,CH3-CH2),1.27(t,CH2-CH2-CH2),1.63(t,CH2-CH2-C=0)，1.82,1.87和1.96(t,-0-CH2-CH2-CH2-0,)，2.31(t,CH2-C=0,),3.69和3.86(t,HO-CH2-CH2-)，4.15和4.21(t,C(=0)-0-CH2-)。圖6是實施例7中所得產品的核磁共振譜圖。該圖形示出了以下值=0.88(t,CH3-CH2),1.27(t,CH2-CH2-CH2),1.60(t,CH2-CH2-C=0),1.87和1.96(t,-0-CH2-CH2-CH2-0,)，2.31(t,CH2-C=〇，)，3.70(t,HO-CH2-CH2-)，4.15和4.24(t,C(=0)-0-CH2-)。圖7是實施例8中所得產品的核磁共振譜圖。該圖形示出了以下值0.88(t,CH3-CH2),1.27(t,CH2-CH2-CH2),1.63(t,CH2-CH2-C=0),1.82,1.87和1.96(t,-0-CH2-CH2-CH2-0,)，2.31(t,CH2-C=〇，)，3.70和3.86(t,HO-CH2-CH2-)，4.15和4.24(t,C(=0)-0-CH2-)。生物保藏經改變的含有粘粒pKPl(含有一部分編碼甘油脫水酶的克雷伯氏菌基因組)的大腸桿菌DH5a根據布達佩斯條約(BudapestTreaty)在1995年4月18日被ATCC保藏，並且ATCCNo.為ATCC69789。經改變的含有粘粒pKP4(含有一部分編碼二醇脫水酶的克雷伯氏菌基因組)的大腸桿菌DH5a根據布達佩斯條約在1995年4月18日被ATCC保藏，並且ATCCNo.為ATCC69790。本文使用的"ATCC"是指美國典型培養物保藏中心國際保藏單位，地址是10801UniversityBoulevard,Manassas,VA,201102209,U.S.A.。"ATCCNo.，，是在由ATCC保藏培養物時對培養物給出的登錄號。發明詳述當給出量、濃度或者其它值或參數作為範圍:'優選範圍，或上限優選值和下限優選值的清單時，可理解為是由任何一對的任何上限值或優選值和任何下限值或優選值形成的具體公開的所有範圍，無論該範圍是否單獨被公開。當在本文中描述了數值範圍時，除非另有說明，否則該範圍意在包括其端點值，以及在該範圍內的所有整數和分數。本發明的範圍不意在限於當對範圍進行定義時所闡述的特定值。以實質上不增加二氧化碳淨值的方式生成的1,3-丙二醇的脂肪酸單酯和二酯可用於製造醫藥、皂類、洗滌劑、洗髮劑和個人護理或美容產品，以及用在若干工業應用中。在這種產品中，1,3-丙二醇的脂肪酸單酯和二酯可特別地用作乳化劑，表面活性劑，調節劑，構造劑(stmcturant),稠化劑，保溼劑，溫度穩定劑，化學穩定劑，遮光劑，珠光劑，溶劑，分散劑，潤溼劑，膠凝劑，配伍劑，腐蝕抑制劑，潤滑劑，反乳化劑，殺菌劑，抗微生物劑，或消泡劑。生物學生成的1,3-丙二醇的脂肪酸單酯和二酯通過生物學由來的1,3-丙二醇的酯化獲得。生物學由來的1,3-丙二醇可以通過非化石燃料碳經過能夠合成1,3-丙二醇的生物體的發酵進行催化轉化獲得。該方法提供了1,3-丙二醇及其結合的(conjugate)單酯和二酯，而在該材料的生產、使用或處理期間不向大氣引入附加碳。生物學生成的1,3-丙二醇代表了一類用於有用的1,3-丙二醇的單酯和二酯的新原料。這種單酯和二酯先前未從生物來源的單體生產。因此，提供了包括由生物來源的碳基質得到的1,3-丙二醇酯的新的物質組合物。這些組合物與由基於生物基碳含量的所有石化碳得到的類似組合物有區別。本申請中使用的術語應當符合以下定義術語"bio-PDO酯"，"生物基PDO酯"，"生物學由來的-PDO酯，，和"生物學基1,3-丙二醇酯，，和本文使用的類似術語是指從生物學生成的1,3-丙二醇生產的單酯和二酯。術語"bioPDO","生物生成的PDO"，"生物學生成的1,3-丙二醇"，"生物由來的1，3-丙二醇"和"生物學由來的1,3-丙二醇"和本文使用糖的微生物代謝得到的1:3;-丙二醇。、''''''本申請人使用的用來描述由本發明方法得到的生物學由來的1,3-丙二醇的術語"實質上純化的，，表示包括具有至少一種以下特徵的1,3-丙二醇的組合物l)在220nm的紫外吸光值低於約0.200,和在250nm的紫外吸光值低於約0.075,和在275nm的紫外吸光值低於約0.075;或2)組合物具有的L*a*b*"b"色值低於約0.15和在270nm的吸光度低於約0.075;或3)過氧化物成分低於約10ppm;或4)總有機雜質的濃度低於約400ppm。"b"值是用分光光度法測定的由CIEI^a+t^測量方法ASTMD6290所定義的"黃色藍色測量值"。縮寫"AMS"是指加速器質譜法。"生物學生成的"是指通過一種或多種活生物物種或林，包括特定的細菌、酵母、真菌和其它微生物株生成的有機化合物。"生物生成的"和"生物學生成"的在本文中同義地使用。這種有機化合物由來自大氣二氧化碳並被綠色植物轉化成糖和澱粉的碳組成。"生物學基"是指有機化合物從生物學生成的有機組分合成。進一步考慮了本文公開的合成方法能有效地從除1，3-丙二醇之外的生物生成的醇合成其它的單酯和二酯；所述醇特別地包括乙二醇，二甘醇，三甘醇，-,一縮二丙二醇，二縮三丙二醇，2-甲基-l，3-丙二醇，新戊二醇和雙酚A。"生物基"和"生物來源的"；"生物學由來的"和"生物由來的"在本文中同義地使用。9使用的"發酵，，是指將簡單糖類代謝成為其它有機化合物的方法。本文使用的發酵具體是指植物由來糖的代謝，這種糖由大氣來源的碳組成。本文中使用的"大氣來源的碳"是指從在最近幾十年內在地球大氣中是游離的二氧化碳分子由來的碳原子。這種碳在質量方面通過本文所述的特定放射性同位素的存在可被識別。"綠色碳"，"大氣碳"，"環境友好碳"，"生命循環碳，"非化石燃料基碳"，"非石油基碳"，"大氣來源的碳"和"生物基碳"在本文可同義地使用。本文中使用的"化石來源的碳"是指石化來源的碳。這種碳不像大氣碳那樣暴露於UV線下，因此化石來源的碳的質量在其總體中具有很少的放射性同位素。化石來源的碳通過本文所述的方式可被識別。"化石燃料碳"，"化石碳"，"汙染碳"，"石化碳"，"石油碳"和化石來源的碳在本文中同義地使用。本文使用的"天然存在的"是指從可再生來源得到的物質和/或通過生物學基方法生成的物質。本文使用的"脂肪酸"是指通常具有長的脂族尾部的羧酸類，然而為了描述本發明的目的，在該定義內特別包括了碳鏈長度是4-40個碳的羧酸類。本文使用的"脂肪酸酯"是由如此定義的脂肪酸類組成的酯。本文使用的"催化劑"是指促進化學反應而不是所述反應的反應物或者產物的物質。首字母縮寫詞"NMR"是指核磁共振。術語"顏色"和"顏色體(colorbodies)"是指可見顏色的存在，其可使用在可見光範圍內使用約400-800nm波長的光語色度計通過與純水相比進行定量表示。反應條件可對顏色產生的性質有很大影響。相關條件的例子包括使用的溫度，催化劑和催化劑的量。儘管不希望束縛於理論，申請人:相信色前體包括痕量的雜質，包括烯鍵，縮醛和其它羰基化合物，過氧化物，等等。這些雜質中的至少一些可通過諸如紫外光譜法或過氧化物滴定法之類的方法進行一企測。"色指數"是指物質或化合物的電磁輻射吸收性質的分析測量值。"氫化反應器"是指在文獻中已知的任何已知的化學反應器，包括但不限于振蕩器-管，間歇式高壓釜，漿液反應器，上流式填充床，和滴流式填充床反應器。縮寫"IRMS"是指通過高精度穩定同位素比質譜學測量的C02測量10值。術語"碳基質"是指任何能夠被微生物代謝的碳來源，其中該基質包含至少一個碳原子。除非另有說明，否則所有的百分數，份數，比率等按重量計算。商標以大寫體表示。另外，當給出量、濃度或其它值或參數以範圍，優選範圍，或上限優選值和下限優選值的清單時，可理解為是由任何一對的任何上限值或優選值和任何下限值或優選值形成的具體公開的所有範圍，無論該範圍是否單獨被公開。大氣中少量的二氧化碳具有放射性。這種14C二氧化碳的生成是在以下情況下發生的氮^t紫外線生成的中子所撞擊，導致氮失去質子並形成分子量為14的碳，其立刻被氧化成二氧化碳。這种放射性同位素佔大氣碳的d、部分但是佔有可測量的份額。大氣二氧化碳通過綠色植物或其它形式的生命代謝有機分子生成二氧化碳(其被釋、放^回到大氣中)時完成該循環。實際上地球上所有形式的生命依賴於這種綠色植物產生有機分子以獲得促進生長和再生的化學能。因此，存在於大氣中的14C變成所有生命形式及其生物產物的一部分。這些生物降解得到C02的可再生基有機分子不促進全球變暖，因為對大氣的碳排放沒有淨增長。相比之下，化石燃料基碳不具有標誌性的大氣二氧化碳的放射性碳比率。材料中可再生基碳的評價可通過標準試驗方法進行。使用放射性碳和同位素比質語分析，可以測定材料的生物基含量。ASTMInternational,正式名稱是美國測試和材4牛學會(AmericanSocietyforTestingandMaterials),已經確立了用於評價材料的生物基含量的標準方法。該ASTM方法淨皮稱作ASTM-D6866。應用ASTM-D6866獲得"生物基含量"建立在與放射性碳定年相同的概念上，而不使用年齡公式。該分析通過導出在未知樣品中的放射性碳(14C)的量與當今參考標準中的放射性碳的量的比進行。該比的報導值以百分數表示，單位是"pMC"(現代碳。/。)。如果被分析的材料是當今的放射性碳和化石碳(不包含放射性碳)的混合物，則獲得的pMC值與樣品中存在的生物質材料的量直接相關。在放射性碳定年中使用的當今參考標準是NIST(國家標準和技術學會，NationalInstituteofStandardsandTechnology)才示準，<吏用已知的大約相當於公元1950年的放射性碳含量。選擇公元1950年是因為其代表了在通過每次爆炸向大氣中引入大量的過量放射性碳(稱作"炸彈碳(bombcarbon)")的熱核武器試驗之前的時間。AD1950年參考值為100pMC。大氣中的"炸彈碳"在試驗高峰期和在停止試驗協議之前的1963年幾乎達到標準水平的兩倍。自其出現以來其在大氣中的分布是近似值，對於自公元1950年以來生存的植物和動物而言，表現的值大於100pMC。其隨著時間的流逝逐漸減少，目前的值接近107.5pMC。這意味著新鮮的生物質材料諸如穀類可給出接近107.5pMC的放射性碳標誌。將化石碳與當今碳組合進入材料中將導致當今pMC含量的稀釋(dilution)。通過假定107.5pMC表示當今生物質材料，OpMC表示石油衍生物，這些材料的pMC測量值將反映出兩種類型組分的比例。100%來自當今大豆的材料將給出接近107.5pMC的放射性碳標誌。如果該材料被50%的石油衍生物所稀釋，則其將給出接近54pMC的放射性碳標士通過指定100%等於107.5pMC和0。/。等於0pMC,得到生物質含量結果。在這點上，測量值為99pMC的樣品將給出相當於93%的生物基含量結果。根據ASTM-D6866對本文所述材料進行評價。在該報告中引用的平均值包括6%的絕對範圍(在生物基含量值的每端±3%)以對組分放射性碳標誌端值的變化作出說明。假定所有材料是當今或化石來源的並且所需結果是"存在於"該材料中的生物基組分的量，而不是在製造過程中所"使用"的生物基材料的量。本發明的組合物包括包含1,3-丙二醇酯的組合物。該酯根據酯化中使用的化合物的不同而具有不同量的生物基碳。生物學由來的1,3-丙二醇含有生物基碳，該1,3-丙二醇中的所有三個碳原子是生物基碳。如果該結合的酯(conjugateester)使用包含所有生物基碳的羧酸類形成，則得到的酯也含有所有的生物基碳。然而，如果羧酸類包含非生物基碳，即，得自化石燃料來源的碳，則得到的酯將含有一定百分數的生物基碳，其相比於由生物學由來的1,3-丙二醇貢獻的三個碳與由羧酸貢獻的碳數成比例。例如，丙二醇二硬脂酸酯含有39個碳原子，得自每個硬脂酸碳鏈的18個碳和得自1,3-丙二醇的3個碳。因此，如果硬脂酸是非生物基的，則在丙二醇二硬脂酸酯的總共39個碳中的36個碳是非生物基碳。由生物學由來的丙二醇和非生物學由來的硬脂酸酸製備的丙二醇二硬脂酸酯的生物基含量預測值是7.7%。在使用ASTM-D6866方法進行分析中，發現丙二醇二苯曱酸酯(BENZOFLEX(R)284,VelsicolChem.Corp.Rosemont,IL)具有0%的生物基碳含量。對使用生物學由來的1,3-丙二醇合成的丙二醇二苯曱酸酯的相同分析表明具有19%的生物基碳含量。由生物學由來的1，3-丙二醇製備的丙二醇二苯甲酸酯的生物基碳含量預測值是17.6%，其處在所述方法的標準偏差範圍內。如果上述實施例中的硬脂酸是生物基的，則得到的丙二醇二硬脂酸酯將具有100%的生物基含量。因此，生物學由來的1,3-丙二醇的結合的酯具有的生物基含量值與用於形成酯的酸類的生物基含量成比例。因此，該酯可以具有的生物基含量是至少3%的生物基碳，至少6%的生物基碳，至少10%的生物基碳，至少25%的生物基碳，至少50%的生物基碳，至少75%的生物基碳，和100%的生物基碳。如果有機酸是硬脂酸或油酸，則回收的酯應當具有大於5%的生物基碳。當有機酸是月桂酸時，則回收的酯應當具有大於10%的生物基碳。生物學由來的1,3-丙二醇生物學由來的1,3-丙二醇以高純度形式被收集。這種1，3-丙二醇具有至少一種以下特徵l)在220nm的紫外吸光值低於約0.200，和在250nm的紫外吸光值低於約0.075，和在275nm的紫外吸光值低於約0.075;或2)組合物具有的L*a*b*"b"色值低於約0.15和在270nm的吸光度低於約0.075;或3)過氧化物成分低於約10ppm;或4)總有才幾雜質的濃度低於約400ppm。"b"值是用分光光度法測定的由CIE1^*3*1)*測量方法ASTMD6290所定義的"黃色藍色測量值"。1,3-丙二醇的純度水平可通過許多不同方法進行表徵。例如，測量汙染性有機雜質的保留水平是一種有用的度量法。生物學由來的1,3-丙二醇可具有的純度水平是低於約400ppm的總有機汙染物；優選低於約300ppm;和最優選低於約150ppm。術語ppm總有機純度是指通過氣相色語法測量的含碳化合物(而不是1,3-丙二醇)的ppm水平。13生物學由來的1，3-丙二醇還可使用許多其它參數，諸如在不同波長下的紫外吸光度進行表徵。220nm、240nm和270nm波長被認為可用於測定組合物的純度水平。生物學由來的1,3-丙二醇可具有的純度水平是，其中在220nm的UV吸光度低於約0.200,和在240nm的UV吸光度低於約0.075，和在270nm的UV吸光度低於約0.075。生物學由來的1,3-丙二醇可具有的t^色值(CIE1^*3*1)*)低於約0,15。生物學由來的1,3-丙二醇組合物的純度還可通過有意義的測量過氧化物水平的方法進行評價。生物學由來的1,3-丙二醇可具有的過氧化物的濃度低於約10ppm。據信上述用於生物學由來的和經純化的1,3-丙二醇(使用與美國專利申請No.2005/0069997中公開的那些方法相同的或類似的方法)的純度水平參數使得這種組合物與從來自石油來源的經化學純化的1,3-丙二醇製備的1,3-丙二醇組合物區別開。通過發酵生物學生成的1,3-丙二醇是已知的，包括在美國專利5,686，276,美國專利6，358，716,和美國專利6,136,576中，其公開了使用在發酵期間能使用廉價的綠色碳源諸如葡萄糖或其它植物由來的糖合成1,3-丙二醇的重組工程化細菌的方法。這些專利的每篇內容被特別地併入本文作為參考。生物學由來的1,3-丙二醇可以基於使用在美國專利5,686,276中公開的由遺傳工程化大腸艾希氏桿菌(E.coli)生成的發酵肉湯獲得。可使用其它的單一生物體或生物體的組合來生物學生成1,3-丙二醇，採用已根據本領域已知方法進行遺傳工程化的生物體進行。"發酵"是指這樣的體系，其通過使用生物催化劑來催化底物和其它營養物質之間的反應。生物催化劑可以是全生物體，分離的酶，或具有酶促活性的任何其組合或成分。可用於生成和純化生物學由來的1,3-丙二醇的發酵體系在例如作為參考併入本文的公開的美國專利申請No.2005/0069997中公開。生物學由來的1，3-丙二醇包含得自大氣並被植物合併的碳，其構成用於生成生物學由來的1,3-丙二醇的原料。由此可見，生物學由來的1,3-丙二醇僅僅含有可再生碳，而不含化石燃料基碳或石油基碳。因此使用生物學由來的1,3-丙二醇及其結合的酯對環境的影響較小，因為1，3-丙二醇不消耗正在減少的化石燃料。使用生物學由來的1,3-丙二醇及其結合的酯也不對大氣淨增加二氧化碳，因此不促進溫室氣體排放。因此，本發明的特徵在於與包括石油基二醇的類似組合物相比更天然並具有更低的環境影響。另外，因為在本文所述的組合物中使用的生物學由來的1，3-丙二醇的純度高於化學合成的PDO和其它二醇，通過其較常用二醇類諸如丙二醇優先被使用使得引入可導致刺激性的雜質的風險被降低。在本發明的一個實施方案中，提供了包括1,3-丙二醇和1,3-丙二醇酯的組合物，其中1,3-丙二醇是生物學由來的。當採用如上所述的ASTM-D6866進行評價時，這些組合物中的生物學由來的1,3-丙二醇可以具有至少85%的生物基碳，至少95%的生物基碳，或100%的生物基碳。生物學由來的1,3-丙二醇的樣品使用ASTM方法D6866-05進行分析。來自依阿華州大學的結果表明了上述樣品是100%生物基含量。在單獨分析中，還使用ASTM-D6866方法對化學的或石油基的1,3-丙二醇(購自SHELL)進行了分析，發現其具有0%的生物基含量。發現丙二醇(USP級，得自ALDRICH)具有0%的生物基含量。本文涵蓋了其它的可再生基或生物學由來的二醇，特別是諸如乙二醇或1,2丙二醇，二甘醇，三甘醇等等，可用於本發明的組合物。可能存在某些情況，其中本發明的組合物可包括生物學由來的1,3-丙二醇以及一種或多種非生物學由來的二醇組分諸如例如化學合成的1，3-丙二醇的組合。在這種情況下，除了通過計算二醇組分的生物基碳含量之外，如果可以確定的話，也可能很難確定二醇組分的多少百分數是生物學由來的。在這點上，在本發明的組合物中，形成l,3-丙二醇酯所採用的1,3-丙二醇，可包括至少約1%的生物基碳含量到最多100%的生物基碳含量，和其中的任何百分數。生物學由來的1，3-丙二醇的酯結合物(esterconjugate)生物學由來的1,3-丙二醇"bio-PDO，，的酯可以通過使bio-PDO與有機酸接觸合成。有機酸可來自任何來源，優選來自生物來源或從化石來源合成。最優選地，有機酸來自天然來源或者是生物由來的，具有下式結構R廣COOH。其中取代基&可以是飽和的或不飽和的、取代的或未取代的、脂族或芳族的、直鏈或支鏈的烴，鏈長為1-40,或其鹽或烷基酯。烴鏈也可具有一個或多個諸如以下的官能團烯烴，醯胺，胺，羰基，羧酸，滷化物，羥基。從天然存在的有機酸生成含有全部生物基碳的酯。這些天然存在的有機酸，特別是通過生物體生成的那些，被分類為生物生成類，並且得到的酯或二酯也由此被分類為生物生成類。這種脂肪酸的天然存在的來源包括椰子油，不同的動物脂肪，羊毛脂，魚油，蜂蠟，棕櫚油，花生油，橄欖油，棉子油，大豆油，玉米油，菜籽油。如有必要可以使用常規的分餾和/或水解技術以從這些材料獲得脂肪酸。用於生成生物學由來的1,3-丙二醇的酯的適當的羧酸類通常包括(1)含C1-C3碳的一羧酸類，包括甲酸和乙酸；(2)脂肪酸，諸如含有四個或多個碳原子的那些酸類；(3)飽和脂肪酸類，諸如丁酸，己酸，戊酸，辛酸，癸酸，月桂酸，肉豆蔻酸，棕櫚酸，硬脂酸，花生酸，和山嵛酸；(4)不飽和脂肪酸類，諸如油酸，亞油酸，和芥子酸(euricicadd);(5)多不飽和脂肪酸，諸如ot-亞麻酸，十八碳四烯酸(或十八碳-4,8,12,15-四烯酸(morocticacid)),二十石友四烯酸，-6脂肪酸，花生四烯酸，和-3脂肪酸，二十碳五烯酸(或廿碳-5,8,11,14,17-五烯酸(timnodonicacid)),二十二碳五烯酸(或廿二碳-4,8,12,15,19-五烯酸(clupanodonicacid)),和二十二碳六烯酸(或二十二碳-4,7,10,13,16,19-六烯酸(cervonicacid));(6)羥基脂肪酸類，諸如2-羥基亞油酸，和乾麻油酸(recinoleicadd);苯基鏈烷脂肪酸類，如ll-苯基十一烷酸，13-苯基十三烷酸，和15-苯基十三烷酸；和(7)環己基脂肪酸類，如ll-環己基十一烷酸，和13-環己基十三烷酸。以下酸類及其鹽或烷基酯特別有用乙酸，丁酸，月桂酸，肉豆蔻酸，棕櫚酸，硬脂酸，花生酸，己二酸，苯甲酸，辛酸，馬來酸，棕櫚酸，癸二酸，花生四烯酸，芥子酸，棕櫚油酸，十五烷酸，十七烷酸，十九烷酸，十八碳四烯酸，二十碳四烯酸，二十碳五烯酸，二十二碳五烯酸，二十四石友五烯酸，四己酸，二十二石友六烯酸，(oc)-亞麻酸，二十二石灰六烯酸，二十碳五烯酸，亞油酸，花生四烯酸，油酸，芥子酸，曱酸，丙酸，戊酸，己酸，癸酸，丙二酸，丁二酸，戊二酸，己二酸，庚二酸，辛二酸，壬二酸，酒石酸，檸檬酸，水楊酸，乙醯基水楊酸，壬酸，山嵛酸，二十六烷酸，珠光脂酸，褐煤酸，蜂花酸，紫膠蠟酸，蠟蜜酸，geddic酸，三十六烷酸，十一碳烯酸，蓖麻油酸，和桐酸，以及這種酸的混合物。適當的有機酸的更優選清單是乙酸，己二酸，苯曱酸，16馬來酸，癸二酸，和這些酸的混合物。適當的"脂肪酸"的更優選清單通常是指可用於本發明的碳中含8-40個碳的酸類，包括丁酸，戊酸，己酸，辛酸，壬酸，癸酸，月桂酸，肉豆蔻酸，棕櫚酸，硬脂酸，花生酸，山嵛酸，二十六烷酸，油酸，亞油酸，亞麻酸，珠光脂酸，褐煤酸，蜂花酸，紫膠蠟酸，蠟蜜酸，geddic酸，三十六烷酸，和這些酸的混合物。在這些酸中，這些酸及其鹽和烷基酯最優選的是硬脂酸，月桂酸，棕櫚酸，油酸，2-乙基己酸，和12-羥基硬脂酸，和這些酸的混合物。所生產的酯類包括1,3-丙二醇使用所述的有機羧酸類形成的所有適當的結合的單酯和二酯。生成的一些酯特別地包括丙二醇二硬脂酸酯和一硬脂酸酯，丙二醇二月桂酸酯和一月桂酸酯，丙二醇二油酸酯和一油酸酯，丙二醇二戊酸酯和一戊酸酯，丙二醇二辛酸酯和一辛酸酯，丙二醇二肉豆蔻酸酯和一肉豆寇酸酯，丙二醇二棕櫚酸酯和一棕櫚酸酯，丙二醇二山嵛酸酯和一山嵛酸酯，丙二醇己二酸酯，丙二醇馬來酸酯，丙二醇二苯曱酸酯，丙二醇二乙酸酯，及其它們的所有的混合物。特別地，生成的酯包括丙二醇二硬脂酸酯和一硬脂酸，丙二醇二油酸酯和一油酸酯，丙二醇二辛酸酯和一辛酸酯，丙二醇二肉豆寇酸酯和一肉豆寇酸酯，以及它們的所有的混合物。通常1，3-丙二醇可以優選在惰性氣體存在的條件下，在催化劑或兩種或多種催化劑的混合物的存在或不存在條件下，在25。C到40(TC的溫度下，接觸脂肪酸或脂肪酸的混合物或脂肪酸鹽並與其反應。在接觸期間，形成水並且在惰性氣體流中或者在真空下除去水來驅動反應完全。可類似地除去任何揮發性的副產物。當反應完全時，可以j亭止力口熱並;令卻。可以優選通過在去離子水中溶解和除去而來除去催化劑。如果可通過用去離子水處理除去催化劑，則反應混合物用酸或鹼的含水溶液處理以形成鹽，並通過洗滌或過濾除去鹽。進一步純化以獲得高純度的脂肪酸酯，優選獲得用於藥物應用的高純度的脂肪酸酯，可以通過如下所述進行溶解在溶劑中，該溶劑在較高溫度下容易溶解脂肪酸酯和在較低溫度下溶解最小限度的脂肪酸酯，並且在低溫下在加入或不加入另外的溶劑的條件下進行重結晶。催化劑可以是酸，其非限制性例子是硫酸或對曱苯磺酸。催化劑也可是鹼，非限制性例子是氫氧化鈉。催化劑也可是鹽，非限制性例子是乙酸鉀。催化劑也可是醇鹽，非限制性例子是四異丙醇鈦。催化劑也可是非均相催化劑，非限制性例子是沸石，雜多酸，大孔樹脂，或離子交換樹脂。催化劑也可是金屬鹽，非限制性例子氯化錫或氯化銅。催化劑也可是酶，如本領域已知的那些。催化劑也可是有機酸，非限制性例子是甲酸。最後，催化劑也可是有機金屬化合物，非限制性例子是正丁基錫酸。該方法可以在存在或不存在溶劑的條件下進行。如果溶劑不是促進脂肪酸酯生成所必需的，則優選該方法在不存在溶劑的條件下進行。該方法可以在大氣壓力下或真空下或加壓條件下進行。反應1(二酯)R廣COOM+R2-COOM+HO陽CH2-CH2隱CH2-OH催化劑R廣C(-0)-0-CH2-CH2-CH2-0-C(-0)-F^+2MOH其中R4和R2是優選碳鏈長為約1到約40的烴。這種烴可以是飽和的或不飽和的，取代或未取代的，直鏈或支鏈的。M是氫，鹼金屬或烷基。反應2(單酯)fVCOOM+HO陽CH2-CH2-CH2-OH催化劑-------------------------^Rr"C(-0)-0-CH2-CH2陽CH2-OH+MOH其中R4是優選碳鏈長為約1到約40的烴。這種烴可以是飽和的或不飽和的，取代或未取代的，直鏈或支鏈的。M是氳，鹼金屬或烷基。本發明的組合物包括其中Rl具有一個或多個選自以下的官能團的酯烯烴，醯胺，胺，羰基，羧酸，卣化物，羥基，醚，烷基醚，硫酸酯和醚硫酸酯。該酯可具有下式結構Rl-C(=0)-0-CH2-CH2-CH2-0-C(=0)-R2,其中Rl和R2都是鏈長為約1到約40個碳的直鏈或支鏈碳鏈。Rl和R2可以具有一個或多個選自以下的官能團烯烴，醯胺，胺，羰基，羧酸，卣化物，鞋基，醚，烷基醚，硫酸酯和醚硫酸酯。另外，在二酯的情況下Rl和R2可以是相同的》1鏈。可以使用二醇對羧酸或其鹽或其酯的任何摩爾比。二醇對羧酸的優選範圍是約1:3到約2:1。可調整這一比率以有利於反應從生成單酯向生成二酯的方向移動。通常，為了有利於二酯的生成，使用略微大於約1:2的比率；而為了有利於單酯的生成，使用約l:l的比率。通常，如果希望二酯產物超過單酯產物，則二醇對二羧酸的比率可為約1.01:2到約1.1:2;然而，如果希望單酯產物，則使用約1.01:1到約2:1的比率。反應用的催化劑含量可以是反應混合物的lppm到60重量％,優選10ppm到10重量％,更優選50ppm到2重量％。產物可以包含二酯，單酯，或二酯和單酯的組合，以及少量的未反應的酸和二醇，才艮據反應條件的不同而異。未反應的二醇可以通過用去離子水洗滌一皮除去。未反應的酸可以通過用去離子水或含石威的水溶液洗滌或者在重結晶期間被除去。1,3-丙二醇的任何酯可以根據本發明進行製備或使用。可以製備1,3-丙二醇的短鏈、中鏈和長鏈的單酯和二酯。特別是可以製備在烷基鏈中含有約1到約36個碳的那些酯類。更具體地說，可以製備以下的單酯和二酯丙二醇二硬脂酸酯(一硬脂酸和混合物)，丙二醇二月桂酸酯(一月桂酸酯和混合物)，丙二醇二油酸酯(一油酸酯和混合物)，丙二醇二戊酸酯(一戊酸酯和混合物)，丙二醇二辛酸酯(一辛酸酯和混合物)，丙二醇二肉豆寇酸酯(一肉豆寇酸酯和混合物)，丙二醇二棕櫚酸酯(一棕櫚酸酯和混合物)，丙二醇二山嵛酸酯(一山嵛酸酯和混合物)，丙二醇己二酸酯，丙二醇馬來酸酯，丙二醇二苯甲酸酯，和丙二醇二乙酸酯。包括1,3-丙二醇(其中1,3-丙二醇是生物學由來的)的酯的組合物包含來自生物學由來的1,3-丙二醇的生物基碳。因此，這些酯可以具有不同量的生物基碳，根據在酯化方法中所用酸的類型的不同而異。該組合物可以包括的酯具有至少3%的生物基碳，至少6%的生物基碳，至少10%的生物基碳，至少25%的生物基碳，至少50%的生物基碳，至少75%的生物基碳，或100%的生物基碳，根據酯生成所用的有機酸的碳鏈的長度，該酯是否是二酯或單酯，和有機酸是否含有生物基碳或含有化石燃料基碳的不同而異。這些包括1，3-丙二醇酯的組合物可以通過以下過程製備提供生物學生成的1，3-丙二醇；使1,3-丙二醇與有機酸接觸，生成酯；和回收該酯。提供的1,3-丙二醇可以具有至少95%的生物基碳，或具有100%的生物基碳。另外，為該方法提供的生物學生成的1,3-丙二醇可以具有至19少一種以下特徵l)在220nm的紫外吸光值低於約0.200,和在250nm的紫外吸光值低於約0.075，和在275nm的紫外吸光值低於約0.075;或2)組合物具有的L*a*b*"b"色值低於約0.15和在270nm的吸光度低於約0.075;或3)過氧化物成分低於約10ppm;或4)總有機雜質的濃度低於約400ppm。該酯也可按如下步驟製備提供具有至少90%的生物基碳的1,3-丙二醇；使該1,3-丙二醇與酸接觸，形成酯；和回收該酯。1,3-丙二醇與酸的接觸可以在促進酯化反應的催化劑存在的條件下進行，催化劑可以作為以下類別中的成員中的一種或多種酸，鹼，鹽，醇鹽，多相(heterogeneous),催化劑，金屬鹽，酶，有機酸，和有機金屬化合物。具體地說，催化劑可以是硫酸或對甲苯磺酸，氫氧化鈉，乙酸鉀，四異丙醇鈦，沸石，雜多酸，大孔樹脂，離子交換樹脂，氯化錫，或氯化銅，甲酸，或正丁基錫酸。本文所述的1,3-丙二醇酯可用在許多應用中。1,3-丙二醇酯可用在個人護理和美容產品，食品，清潔劑和皂類產品中，在聚合物產品中作為增塑劑，和作為溶劑或稀釋劑用在提取工藝中和用於提取溶液。1,3-丙二醇的結合的酯以非限制性方式適當地用於個人組合物中，諸如液體手用皂類、洗髮劑和身體用洗滌劑，作為乳化劑，珠光劑，表面活性劑，膠凝劑，構造劑，稠化劑，和遮光劑。本文所述的酯作為液體急、洗髮劑和身體用清潔劑製劑的組分當它們提供預定功能並且可從生物學由來的化合物製備時特別令人期待。1，3-丙二醇的酯也可用作活性劑，在個人護理產品和化妝品中，作為潤膚劑。在其它應用中，該酯可用於個人護理產品和美容品的遞送、施用或有效性。當用於改進產品的遞送、施用和有效性時，該酯起到添加劑或佐劑的作用。具體地說，非限制性地，該酯可用作保溼劑，遮光劑，珠光劑，膠凝劑，乳化劑，表面活性劑，構造劑，稠化劑，配伍劑或溶劑，用於化妝品和個人護理產品。1,3-丙二醇酯也可被包含在用於各種目的的清潔劑組合物中。這些酯作為水溶增溶劑，穩定劑，助洗劑，乳化劑，調節劑，珠光劑，表面活性劑，膠凝劑，構造劑，稠化劑，和遮光劑，根據具體製劑的不同而異。在洗滌劑和皂類中與1，3-丙二醇酯組合使用的其它組分包括二胺20類，其可改進清潔性能；表面活性劑，其改進清潔性能；二醇類，其增強物理和酶促穩定性；水溶增溶劑，其作為相穩定劑；泡沫穩定劑，其擴大泡沫體積和持續時間；助洗劑，其支持去垢作用；酶類，其改進清潔性能；緩衝劑，其用於調節pH;鹼性無機鹽，其支持去垢作用；芳香物質，其除去鐵和錳。一些適當的清潔劑組合物包括液體皂，液體洗滌劑，家庭清潔產品，和工業清洗產品。適合於使用1,3-丙二醇酯的一些具體洗滌劑包括手用洗碟清潔劑，機器用洗碟清潔劑，固體塊清潔劑，固體洗衣清潔劑，液體洗衣清潔劑，輕垢液體清潔劑，重垢液體清潔劑，有才幾的或無才幾的衣服柔軟劑，洗衣用條形皂，和洗車用清潔劑。本文提供的1,3-丙二醇酯也可在各種聚合物中有效用作增塑劑。聚合物組合物可使用常規設備被製成成型物品，泡沫，薄膜(包括流延薄膜和雙軸取向薄膜)。步驟通常包括製備聚合物的幹共混物，將聚合物熔融共混，將聚合物擠出形成粒料(包括其它形狀諸如小片)，將粒料再熔融，使粒料擠出通過才莫頭，並且可在約16(TC到約30(TC的溫度下進行。聚氯乙烯(PVC)是常見的增塑聚合物。高度軟質的PVC用在各種各樣的應用中，諸如地磚，地面片材，地毯背襯，和種種醫療器械中。超過90%體積的增塑劑被用在PVC工業中。沒有增塑劑，PVC作為聚合材料具有非常有限的應用。1,3-丙二醇酯增塑劑也可用在其它聚合物(包括丙烯酸系聚合物)中。這些聚合物大部分是丙烯酸酯聚合物和曱基丙烯酸酯聚合物。高度撓性的塗層使用含增塑劑的丙烯酸類生產。然而，增塑劑與丙烯酸類的相容性為最高約10重量％的增塑劑，對於低分子量的增塑劑而言，可以實現較高的相容性水平。論文"InfluenceoftheGlycolComponentinDibenzoatePlasticizersonthePropertiesofthePlasticizedPVCFilms",J.Appl.Polym.Sci.,Vol.97,822-824(2005)公開了在PVC應用中採用化學生成的1，3-丙二醇二苯甲酸酯作為增塑劑。根據該結果，化學生成的1,3-丙二醇二苯甲酸酯表現出可接受的或中等的增塑劑性質，而對於使用化學由來的1,3-丙二醇二苯曱酸酯的增塑PVC薄膜樣品的萃取結果表現優異性質。薄膜針對非極性液體(馬達油和汽油)以及針對水和乙醇具有優異的耐溶劑性。1,3-丙二醇海藻酸酯可用作啤酒中的添加劑。1,3-丙二醇海藻酸酯改進氣泡的性能，增加氣泡的粘附性能和改進啤酒的外觀。1,3-丙二醇海藻酸酯抵消可以消除啤酒中氣泡的一些組分。1,3-丙二醇海藻酸酯還增加氣泡的存在時間，並使氣泡更劇烈。在乳業中，1,3-丙二醇海藻酸酯可用於改進酸奶的質地和，朱道。這些特徵甚至保留在含有低含量乳固體的產品中。1,3-丙二醇海藻酸酯可有效地防止產品形成粗糙的表面並提供產品以光滑和有光澤的外觀。1,3-丙二醇海藻酸酯可完全地與其它添加劑混合併且可用在廣泛的PH範圍內。溫和的混合可4吏1,3-丙二醇海藻酸酯均勻地混入酸奶中。1，3-丙二醇海藻酸酯在加熱過程中是穩定的，並且可用作穩定劑和乳化劑。1,3-丙二醇海藻酸酯在食品中的一些具體應用包^":1.在冷凍的乳品甜點中，在水果和水糕中，和在糖果和霜糖中作為穩定劑，含量不超過成品的0.5重量％;2.在烘焙製品中作為乳化劑，調味佐劑，穩定劑，或稠化劑，含量不超過成品的0.5重量％;3.在乾酪中作為乳化劑，穩定劑，或稠化劑，含量不超過成品的0.9重量％;4.在脂肪和油中作為乳化劑，穩定劑，或稠化劑，含量不超過成品的1.1重量％;5.在明膠和布丁中作為乳化劑，穩定劑，或稠化劑，含量不超過成品的0.6重量％;6.在澆汁和甜味醬汁中作為穩定劑或稠化劑，含量不超過成品的0.5重量％;7.在果醬和膠凍中作為穩定劑，含量不超過成品的0.4重量％;8.在調味品和調味料中作為乳化劑，穩定劑，或稠化劑，含量不超過成品的0.6重量％;9.在調料和香料中作為香味增強劑或佐劑，含量不超過成品的1.7重量％;10.在其它食品中作為乳化劑，調味佐劑，製劑助劑，穩定劑或稠化劑，如果適當時，含量不超過成品的0.3重量％。下表提供了其中可使用1,3-丙二醇海藻酸酯的食品分類清單，在這些食品組合物中1,3-丙二醇的海藻酸酯的作用，以及FDA批准的在這些食品組合物中1,3-丙二醇的海藻酸酯的按重量計算的近似上限值。分類作用上限冷凍的乳品甜點，水果和冰糕，和糖果和霜糖穩定劑0.5%烘焙製品乳化劑，調味劑，穩定劑或增稠劑0.5%乾酪乳化劑，穩定劑或增稠劑0.9%脂肪和油乳化劑，穩定劑或增稠劑1.1%明膠和布丁乳化劑，穩定劑或增稠劑0.6%澆汁和甜味醬汁穩定劑或增稠劑0.5%果醬和膠凍穩定劑0.4%調l朱品和調p木泮牛乳化劑，穩定劑或增稠劑0.6%調料和香料調味劑1.7%其它(啤酒，果汁，乳酸飲料，方便食品)乳化劑，調味劑，製劑助劑，穩定劑或增稠劑，或表面活性劑0.3%下表提供了其中可使用1,3-丙二醇的非海藻酸酯的具體食品清單，以及在這些食品組合物中1,3-丙二醇的非海藻酸酯的按重量計算的近似上限值。食品分類上限％用於糕點(pastries)的水果餡10.00%飲料增白劑4.00%穀類和澱粉基甜點(例如米粉布丁，木薯澱粉布丁)4.00%主要是水包油型的脂肪乳液，包括基於脂肪乳液的混合和/或加香產品4.00%糖果，包括硬質和軟質糖果，牛軋糖(nougats)等，不屬於食品分類05.1,05.3和05.44.00%口香糖4.00%植物油和脂肪4.00%23黃油和人造黃油的共混物4.00%用於苗條目的和體重減輕的飲食配方3.00%霜劑類似物2.00%設計用於專門醫學目的的療效食品(不包括食品分類13.1的產品)2.00%含有低於80%的脂肪的乳劑2.00%豬油，動物脂，魚油，和其它動物脂肪1.50%焙烤製品1.00%乳基飲料，加香的和/或發酵的(例如，巧克力乳，可可粉，蛋酒，飲用酸乳，乳清基飲料)1.00%乳基甜點(例如，布丁，水果或加香的酸乳)1.00%水基加香飲料，包括"運動飲料"，"能量飲料，，或"電解質飲料"，和粒狀飲料0.50%乳粉和奶油粉類似物。0.50%水果基甜點，包括水果加香的7JC基甜點0.50%裝飾食品(例如精美焙烤製品)，澆淋蓋頭(t叩pings)(非水果)和甜味醬汁0.50%蛋基甜點(例如乳蛋糕)0.50%人造黃油和類似產品0.50%食用水，包括水糕(sherbert)和加果汁的水水(sorbet)0.50%植物(包括蘑菇和真菌，根和塊莖，豆類和莢果，和蘆薈)，海菜，和堅果和種子漿料和reparations(例如植物甜點和醬汁，蜜餞蔬菜)，不包括食品分類04.2.2.50.50%可可粉混合物(粉劑)和巧克力利口酒/餅0.50%其它糖和糖漿劑(例如木糖，槭糖漿，糖澆淋蓋頭)0.50%脂肪基甜點，不包括食品分類01.7的乳基甜點產品0.10%水果製劑，包括果漿，果泥，水果澆淋蓋頭和椰奶0.05%"食品組合物"包括由一種或多種成分組成的食品或食品組分。另外，食品組合物包括人用食品，從接觸食品的製品遷移到食品的物質，24飲料，寵畜食物，和動物飼料組合物。"成分"包括任何的可用在食品組合物中的成分。優選該成分是適當的食品級成分；其可作為食品成分被製備和處理；並且該成分添加到食品中的量不超過食品中實現預定的物理、營養或其它專門效果所需的合理量。本發明的食品組合物可以包括0.0001重量°/。到20重量％的1,3-丙二醇酯，更優選約0.1重量％到約10重量％的1,3-丙二醇酯。本發明的典型的食品組合物製劑可以包括0.5%到5%的1,3-丙二醇酯。在本發明的食品組合物中，1,3-丙二醇酯可以是麵團增強劑，乳化劑，乳化劑鹽，調味劑，調味佐劑，製劑助劑，加工助劑，溶劑，媒介物，穩定劑，稠化劑，表面活性劑，組織改進劑，膠凝劑，膠化劑，潤滑劑，粘合劑，發泡劑，或消泡劑。包括1,3-丙二醇酯的本發明的食品組合物的非限制性清單包括含有最多約10重量％的1,3-丙二醇酯的糕點用水果餡；含有最多約4重量%的1,3-丙二醇酯的飲料增白劑；含有最多約4重量％的1,3-丙二醇酯的穀類和澱粉基甜點(如米粉布丁，木薯澱粉布丁)；含有最多約5重量％的1,3-丙二醇酯的主要是水包油型的脂肪乳液，包括基於脂肪乳液的混合產品和/或加香的產品；含有最多約4重量％的1,3-丙二醇酯的糖果，包括硬質和軟質糖果，牛禮糖等等，不包括食品分類05.1,05.3和05.4;含有最多約4重量％的1,3-丙二醇酯的口香糖；含有最多約4重量％的1,3-丙二醇酯的植物油和脂肪；含有最多約4重量％的1,3-丙二醇酯的黃油和人造黃油的共混物；含有最多約3重量％的1,3-丙二醇酯的用於苗條目的和減輕體重的々大食配方；含有最多約2重量％的1,3-丙二醇酯的霜劑類似物；含有最多約2重量％的1,3-丙二醇酯的設計用於專門醫學目的的療效食品(不包括食品分類13.1的產品)；含有最多約2重量％的1,3-丙二醇酯的低於80%脂肪的乳劑；含有最多約1.5重量％的1,3-丙二醇酯的豬油，動物脂，魚油，和其它動物脂肪；含有最多約1重量％的1,3-丙二醇酯的焙烤製品；含有最多約1重量％的1,3-丙二醇的乳酪基飲料，加香的和/或發酵的，C如巧克力乳，可可粉，蛋酒，飲料酸乳，乳清基飲料)；含有最多約0.5重量％的1,3-丙二醇酯的水基加香的飲料，包括"運動飲料"、"能量飲料"或"電解質飲料"和粒狀飲料；含有最多約0.5重量％的1,3-丙二醇酯的乳粉和奶油粉類似物；含有最多約0.5重量%的1,3-丙二醇酯的水果基甜點，包括水果加香的水基甜點；含有最多約0.5重量％的1,3-丙二醇酯的裝飾食品(如用於精美焙烤製品)，澆淋蓋頭(非水果)和甜味醬汁；含有最多約0.5重量％的1,3-丙二醇酯的蛋基甜點；含有最多約0.5重量％的1,3-丙二醇酯的人造黃油和類似產品；含有最多約0.5重量％的1,3-丙二醇酯的食用水，包括冰糕和加果汁的水水；含有最多約0.5重量％的丙二醇酯的植物(包括蘑菇和真菌，根和塊莖，豆類和莢果，和,薈)，海菜，和堅果和種子漿料和reparations(例如植物甜點和醬汁，蜜餞蔬菜)，不包括食品分類04.2.2.5;含有最多約0.5重量％的1,3-丙二醇酯的可可粉混合物(粉劑)和巧克力利口酒/餅；含有最多約0.5重量％的1,3-丙二醇酯的其它糖和糖漿劑(如木糖，槭糖，糖澆淋蓋頭)；含有最多約0.1重量％的1,3-丙二醇酯的脂肪基甜點，不包括食品分類01.7的乳基甜點產品；含有最多約0.05重量％的1,3-丙二醇酯的水果製劑，包括果漿，果泥，水果澆淋蓋頭和椰奶。另外，該酯可用在各種工業應用中。以下表才各列舉了其中本文所述的1,3-丙二醇酯具有適當應用的若干市場。該酯在這些應用中的使用一皮簡要地描述，並且對於每個市場提供了該酯的適當的重量％範圍。在下表中的每個所列舉的應用中，如果需要，1,3-丙二醇的酯可與1,3-丙二醇結合使用。1,3-丙二醇酯的應用tableseeoriginaldocumentpage26建築和鑄造乳化劑，穩定劑，分散劑，引氣劑和防水劑瀝青，水泥，陶瓷0.1-20洗滌劑乳化劑，珠光劑，表面活性劑，膠凝劑，構造劑，稠化劑，或遮光劑液體皂和洗滌劑，家庭和工業清潔產品0.1-50食品乳化劑0.1-5芳香劑植物提取和載體溶劑香精油，活性劑，香料和芳香劑0.1-90採礦金屬洗滌劑，礦石浮選劑(硫化物和鐵，細煤粉，礦物質)乳化劑浮礦劑，鑽井泥漿1誦75油墨乳液聚合劑，穩定劑，分散劑和潤溼劑印刷，文身1-50個人護理寸呆溼劑，遮光劑，珠光劑，膠凝劑，乳化劑，表面活性劑，構造劑，稠化劑，配伍劑，或溶劑施用於皮膚，毛髮，睫毛，眉毛，或面部0.1-50石油乳化劑，反乳化劑，腐蝕抑制劑，潤滑劑，表面活性劑，殺菌劑和消泡劑鑽井液體，石油開採，固井和增注措施(stimulation)0.5-50藥物乳化劑，穩定劑，溶劑，抗微生物劑藥物載體c片劑，膠嚢，液體，膠類)0.5-95塑料乳液聚合和潤滑，滑爽劑聚氯乙烯，聚偏氯乙彿，丙彿猜丁二辨苯乙烯，聚乙酸乙烯酯，丙烯酸乙烯酯/乙酸乙烯酯共聚物1-5027tableseeoriginaldocumentpage28實施例使用的縮寫的含義如下"min"是指分鐘，"sec"是指秒，"h"是指小時，'卞L"是指微升，"mL"是指毫升，"L"是指升，"nm"是指納米，"mm"是指毫米，"cm"是指釐米，"nm"是指微米，"mM"是指毫摩爾，"M"是指摩爾，"mmol"是指毫摩爾，'Vmole，，是指微摩爾，"g"是指克，"|ag"是指微克，"mg"是指毫克，"g"是指重力常數，"rpm"是指每分鐘轉數，"SEM"是指標準平均誤差，"vol。/。"是指體積百分數，和"NMR"是指核磁共振。另外，使用的縮寫的含義如下"重量％"是指重量百分數，"qs"是指適量；"EDTA"是指乙二胺四乙酸鹽；"。C"是指攝氏度；"。F，是指華氏溫度，"Bio-PDO，，是指生物學由來的1,3-丙二醇；"ppm，，是相對於每百萬份的份數；"AU"是吸光度單位；"nm"是納米；"GC"是氣相色譜；"APHA"是美國公共衛生協會；"cps"是釐泊；"f/t，，是冷凍/解凍，"mPa.s"是毫帕斯卡*秒；"D丄"是去離子。本發明進一步在以下實施例中進行說明。很清楚，這些實施例儘管表示本發明的優選實施方案，4旦是4又以示例性方式給出。,人上面的討i侖和這些實施例，本領域:技術人員可以確定本發明的本質特徵，在不脫離本發明的精神和範圍的條件下，可以對本發明進行多種變化和改進以使其適合各種用途和條件。一般方法在實施例中4吏用的標準的重組DNA和分子克隆4支術是本領域/>知的並且描述在如下文獻中Sambrook,J.,Fritsch,E.F和Maniatis，T.,MolecularCloning:ALaboratoryManual,ColdSpringHarborLaboratoryPress,ColdSpringHarbor,N.Y.,1989,T.J.Silhavy,M.LBen畫，和L.W.Enquist,ExperimentswithGeneFusions,ColdSpringHarborLaboratory,ColdSpringHarbor,N.Y.,1984,禾口Ausubel,F.M.等，CurrentProtocolsinMolecularBiology,GreenePublishingAssoc.和Wiley-Interscience,N.Y.,1987。適於細菌培養物的維持和生長的材料和方法也是本領域公知的。在以下實施例中適用於的技術可見於如下ManualofMethodsforGeneralBacteriology,PhillippGerhardt,R.G.E.Murray,RalphN.Costilow,EugeneW.Nester,WillisA.Wood,NoelR.Krieg和G.BriggsPhillips編，AmericanSocietyforMicrobiology,Washington,DC.,1994,或者ThomasD.BrockinBiotechnology:ATextbookofIndustrialMicrobiology,第二版:SinauerAssociates,Inc.,Sunderland,MA，1989。除非另作說明，用於細菌細胞的生長與維持的所有的試劑，限制性內切酶和材灃+得自AldrichChemicals(Milwaukee,WI),BDDiagnosticSystems(Sparks,MD),LifeTechnologies(Rockville,MD),或SigmaChemicalCompany(St.Louis,MO)。用於生成1,3-丙二醇的甘油得自J.T.BakerGlycerinUSP級，批號J25608和Gl%57。差示掃描量熱法使用UniversalV31ATA儀器，在恆定氮氣流以及加熱和冷卻速率為10。C/分鐘條件下記錄DSC熱分析圖。NMR:在BmkerDRX500上，使用XWINNMR3.5版本軟體記錄1HNMR譜。使用90度脈衝(pl)和30秒再循環延遲(dl)獲得數據。將樣品溶於氘代氯仿並使用非氘代氯仿作為內標。Bio-PDO的分離和筌定甘油向bio-PDO的轉化通過HPLC監測。使用標準技術和色譜法領域技術人員可獲得的材料進行分析。一種適當的方法採用WatersMaxima820HPLC系統，使用UV(210nm)和RI檢測。將樣品注射到ShodexSH畫lOll柱(8mmx300mm,購自Waters,Milford,MA),其裝備有ShodexSH-1011P預柱(6mmx50mm),溫度控制在50°C，使用0.01NH2S04作為流動相，流速為0.5mL/分鐘。當希望定量分析時，使用已知量的三甲基乙酸作為外標製備樣品。通常，甘油(RI斥企測)，1,3-丙二醇(RI檢測)和三曱基乙酸(UV和RI檢測)的保留時間分別是20.67min,26.08min,和35.03min。bio-PDO的生成通過GC/MS證實。使用標準技術和GC/MS領域的技術人員可獲得的材料進行分析。一種適當的方法採用HewlettPackard5890系列II氣相色譜儀，其與HewlettPackard5971系列質量選擇檢測器(EI)和HP-I麗OWax柱(30m長度，0.25mm內徑，0.25微米膜厚度)結合。將從甘油生成的1,3-丙二醇的保留時間和質譜與真實1,3-丙二醇的相比(m/e:57,58)。從生物生成的1,3-丙二醇製備生物基單酯和二酯生物生成的1,3-丙二醇的單酯和二酯可通過bioPDO與有才幾酸混合而製備。在乾燥條件下在加熱下以及使用所選擇的催化劑在延長的攪拌條件下進4亍混合。生成的單酯與二酯的比4艮據酸對bioPDO的摩爾比率以及催化劑的選擇的不同而異。酯的生成4吏用iH核/磁共振證實。^吏用標準衝支術和111NMR領域才支術人員可獲得的材料進行分析。質子核磁共振(111NMR)波譜學是鑑定未知的有機化合物的結構的有效方法。其提供了關於以下的信息存在於分子中的不同類型的氳的數目，不同類型的氫的電子環境，和氬具有的氫"近鄰"的數目。30與連有吸電子基團的碳結合的氫傾向於離開TMS(四曱基矽烷常見的NMR標準)在較高頻率下共振。其中特定氫原子相對於TMS共振的位置^L稱作該氪原子的化學位移(S)，脂肪酸酯的典型的化學位移如下。對於末端CH3,5=0.88對於(-CH2-CH2-CH2),(Qi2-CH2-C:0)和(0-CHrCH2-CH2-0)的亞甲基，5分別=1.26,1.61和1.97。對於與酯相鄰的亞甲基(Cg2-C=0),S=2.28對於酯(C(^O)-O-CH2-),S=4.15。質子NMR可以將對應於末端基團的質子(CH2-OH)(5=3.7)與中間酯基的質子(Q^-0-QHD)-)區分開(對於二酯和單酯，S分別=4.15和4.24)因此有可能鑑定酯並且可通過比較這兩個峰的積分面積來監控反應。在41.5和4.24處的峰的面積的總和X100酯化％=在3.70，41.5和4.24處的峰的面積的總和實施例1在發酵條件下右旋葡萄糖向1,3-丙二醇的轉化大腸桿菌菌林ECL707,含有肺炎克雷伯氏菌(K.pneumonme)dha調節子粘粒pKPl或pKP2，肺炎克雷伯桿菌pdu操縱子pKP4，或單獨的Supercos載體，在5LApplikon發酵罐中生長，用於從葡萄糖生成1,3-丙二醇。使用的培養基含有50-100mM的磷酸鉀緩衝劑，pH7.5,40mM(NH4)2S04,0.P/o(w/v)酵母提取物，10pMCoC12,6.5|tiMCuC12,100FeC13,18pMFeS〇4,5pMH3B03,50jiMMnC12,0.1Na2Mo04,25jiMZnC12,0.82mMMgS04,0.9mMCaC12,和10-20g/L葡萄糖。加入另外的葡萄糖，剩餘的葡萄糖保持過量。將溫度控制在37。C,使用5N的KOH或NaOH控制pH在7.5。引入適當的抗生素用於質粒的l呆才寺。對於厭氧發酵，用O.lvvm的氮氣鼓泡反應器；當dO調定點是5。/。時，用lvvm空氣鼓泡反應器，並且將培養基補充以維生素B12。1,3-丙二醇的滴度(g/L)為8.1到10.9。bio-PDO的收率(g/g)為4%到17%。實施例2生物來源的1,3-丙二醇的純化公開的美國專利申請No.2005/0069997公開了純化得自培養的大腸桿菌(其經過生物工程化以從糖合成1,3-丙二醇)的發酵肉湯的1,3-丙二醇的方法。基本過程要求發酵肉湯產品流的過濾，離子交換和蒸餾，優選包括在蒸餾期間的產品的化學還原。如實施例1所述生成的1,3-丙二醇通過多步過程純化包括肉湯澄清，旋轉蒸發，陰離子交換，和上清液的多重蒸餾。在發酵的結尾，使用細胞分離用離心和膜過濾的組合對肉湯進行澄清，然後通過1000MW膜進行超濾。澄清的肉湯在大型旋轉蒸發器中進行加工。大約46磅的進料(21,000克)經過加工得到濃縮的糖漿。將60毫升份的糖漿置於1英寸(r)直徑蒸餾柱的蒸餾釜中。蒸餾在25英寸汞柱的真空下進行。在整個蒸餾期間使用約為1的回流比。取得幾個蒸餾物餾分，其中間餾分接受進一步的加工。該物質用等體積的水稀釋，將該物質裝載到陰離子交換柱上(混合床，80克的NM-60樹脂)，柱已經用水洗滌。以2毫升/分鐘的速率泵送水，每9分鐘收集級分。對奇數級分進行分析，級分3-9包含3G。包含3G的級分被收集並經歷微量蒸餾以回收若干克的純的1,3-丙二醇單體(其根據實施例2-8的方法聚合得到單酯和二酯)。實施例3使用對曱苯磺酸作為催化劑製備丙二醇二硬脂酸酯為了從生物來源的1,3-丙二醇和硬脂酸製備丙二醇二硬脂酸酯，使用實施例1和2中的方法純化生物來源的1,3-丙二醇。將2.58g(0.033摩爾)的生物來源的1,3-丙二醇,19.45g(0.065摩爾)的硬脂酸(Aldnch,95%)，和0.2125g(0.001摩爾)的對曱苯磺酸(Aldrich98.5%)力。入到裝有機械攪拌器的玻璃反應器中，將該反應器用乾燥氮氣衝洗以除去空氣和32溼氣，維持15分鐘。然後將反應溫度升高到100°C,並同時在氮氣流下充分攪拌反應混合物並持續210分鐘。在反應完成後，將反應混合物冷卻到約35°C,將產品轉移到燒杯中。通過加入100毫升水並在45-60。C充分攪拌15分鐘形成乳液以純化產品。將混合物冷卻並通過過濾分離固體丙二醇二硬脂酸酯。產品通過NMR核》茲共振譜表徵(CDC13(氘4戈氯仿))5=0.88(t:CH3-CH2,6H),1.26(t，CH2-CH2-CH2,28H),1.61(t，C￡[2-CH2-C=0,4H),1.97(t,畫0-CH2-CH2-CH2-0,2H),2.28(t,CH2-C=0,4H),4.15(t,C(=〇)-0-Qi2-4H)和DSC(Tm=66.4。C和Tc=54.7°C),如圖1所示。實施例4生物學由來的1,3-丙二醇的純度表徵在下表1中，生物學由來的1,3-丙二醇(如公開的美國專利申請2005/0069997所述製備和純化)("Bio-PDO，，)與兩個單獨的商業上獲得的化學製備的1,3-丙二醇製劑(來源A和B)在幾個純度方面進行比4支。表1tableseeoriginaldocumentpage33關於通過公開的美國專利申請No.2005/0069997公開的方法純化的生物學生成的1,3-丙二醇的樣品的純度方面的典型特性提供在下表2中。表2tableseeoriginaldocumentpage34總有機雜質的單位ppm是指在最終製劑中的而不是1,3-丙二醇中的總有機化合物的每百萬份的份數，通過使用火焰電離檢測器的氣相色譜儀測量。結果通過峰面積報導。火焰電離檢測器對水不敏感，使得總雜質是所有的非1,3-丙二醇有機峰(面積％)的和對所有面積％的和的比(包括1,3-丙二醇)。術語"有機材料"是指含碳汙染物。上表表明，與商業上獲得的化學生成的1,3-丙二醇製劑相比，公開的純化方法提供了高純度的生物學由來的1,3-丙二醇。實施例5使用對甲苯磺酸作為催化劑製備丙二醇二硬脂酸酯39.61g(0.133摩爾)的硬脂酸(Aldrich,95%),5.05g(0.066摩爾)的生物來源的1,3-丙二醇(Bio-PDO)和0.46g(0.0024摩爾)的對甲苯磺酸力。入到裝有才A4戒攪拌器的玻璃反應器中，將反應器用乾燥氮氣衝洗以除去空氣和溼氣，維持15分鐘。然後將反應溫度升高到100°C,並同時在氮氣流下充分攪拌反應混合物。當反應溫度達到IO(TC時，4亭止氮氣流，並通過施加^f氐真空除去副產物。反應繼續2小時，停止真空，並在氮氣流下冷卻產物。產品如實施例3所述進4亍純化，並且如實施例4所述進4亍重結晶。產品通過^NMR譜表徵:(CDC13):0.88(t,CH3-CH2,6H),1.26(t，CH2-CH2-CH2,28H),1.61(t,CH2-CH2-C=0,4H),1.97(t,-0-CH2-CH2-CH2-0,2H),2.28(t,CH2-C=0,4H),4.15(t,C(=0)-0-CH2-4H)。圖4表示這些數據的圖。實施例6使用氯化錫作為催化劑製備丙二醇一硬脂酸酯和丙二醇二硬脂酸酯72.06g(0.243摩爾)的硬脂酸(Aldrich,95%)，9.60g(0.126摩爾)的1,3-丙二醇和0.25g的SnC12(Aldrich98%)加入到裝有機械攪拌器的玻璃反應器中，將反應器用乾燥氮氣沖洗以除去空氣和溼氣，維持15分鐘。然後將反應溫度升高到120°C,並同時在氮氣流下劇烈攪拌反應混合物並持續240分鐘。反應完成後，將反應混合物冷卻並通過NMR分析。產物含有39摩爾％的丙二醇一硬脂酸酯，19摩爾％的丙二醇二硬脂酸酯和42摩爾％的1,3-丙二醇。1H麗R譜(CDCl3)，=0.88(t,CH3-CH2),1.27(t,CH2-CH2-CH2),1.63(t,CH2-CH2-C=0),1.82,1.87和1.96(t，-0-CH2-CH2-CH2-〇,)，2.31(t,CH2-C=0,),3.69和3.86(t,HO-CH2-CH2-)，4.15和4.21(t,C(=0)-0-CH2-)。圖5表示這些數據的圖。實施例7使用四異丙醇鈦作為催化劑製備丙二醇一硬脂酸酯和丙二醇二硬脂酸酯35.51g(0.119摩爾)的硬脂酸(Aldrich,95%)，9.55g(0.125摩爾)的1,3-丙二醇和0.01g的Ti(OC3H7)4(Aldrich,99.99%)加入到裝有機械攪拌器的玻璃反應器中，將反應器用乾燥氮氣衝洗以除去空氣和溼氣，維持15分鐘。然後將反應溫度升高到170°C,並同時在氮氣流下充分攪拌反應混合物並持續240分鐘。然後將反應繼續在真空下進行另外30分鐘。停止真空，將產品在氮氣流下冷卻並通過NMR分析。產物含有36摩爾％的丙二醇一硬脂酸酯和64摩爾％的丙二醇二硬脂酸酯。力麗R譜(CDCl3)0.88(t,CH3-CH2)，1.27(t,CH2-CH2-CH2),1.60(t,CH2-CH2-C=0),1.87和1.96(t,-0-CH2-CH2-CH2-0,)，2.31(t,CH2-C=0,),3.70(t,HO-CH2-CH2-)，4.15和4.24(t,C(=0)-0-CH2-)。圖6表示這些數據的圖。實施例8使用乙酸鍾作為催化劑製備丙二醇一硬脂酸酯和丙二醇二硬脂酸酯39.72g(0.133摩爾)的硬脂酸(Aldrich,95%)，10.12g(0.133摩爾)的生物來源的1,3-丙二醇(Bio-PDO)和2.47g(0.025摩爾)的乙酸鉀(Aldrich,99%)加入到裝有機械攪拌器的玻璃反應器中，將反應器用乾燥氮氣衝洗以除去空氣和溼氣，維持15分鐘。然後將反應溫度升高到130°C,並同時在氮氣流下充分攪拌反應混合物。反應繼續在氮氣流下進行4小時。然後停止氮氣流並施加真空10分鐘，然後停止反應。得到的產物經過分析，無需進一步純化。NMR分析證實產物含有64.7摩爾％的丙二醇一硬脂酸酯，9.7摩爾%的丙二醇二硬脂酸酯和25.6摩爾％的1,3-丙二醇。工HNMR語(CDC13)=0.88(t，CH3-CH2),1.27(t,CH2-CH2-CH2),1.63(t,CH2-CH2-C=0),1.82,1.87和1.96(t,-0-CH2-CH2-CH2-0,)，2.31(t,CH2-C=0,)，3.70和3.86(t,HO-CH2-CH2-)，4.15和4.24(t,C(=0)-0-CH2-)。圖7表示這些數據的圖。'實施例9使用對曱苯磺酸作為催化劑製備丙二醇二月桂酸酯50.2g(0.246摩爾)的月桂酸(Aldrich,98%)，9.35g(0.123摩爾)的生物來源的1,3-丙二醇(Bio-PDO)和0.6g(0.0031摩爾)的對曱苯石黃酸(Aldrich98.5%)加入到裝有機械攪拌器的玻璃反應器中，將反應器用乾燥氮氣衝洗以除去空氣和溼氣，維持15分鐘。然後將反應溫度升高到130°C,並同時在氮氣流下充分攪拌反應混合物。反應在氮氣流下繼續進行4小時。完應完成後，將產物冷卻並加入90毫升的0.5重量％的氬氧化鈉溶液，並在40-50。C攪拌IO分鐘。然後將產物過濾並用去離子水充分洗滌並乾燥。NMR分析證實產物含有99.2摩爾％的丙二醇二月桂酸酯。&N匿語(CDC13)=0.88(t,CH3-CH2),1.27(t,CH2-CH2-CH2),1.63(t,CH2-CH2-C=0),1.96(t,-0-CH2-CH2-CH2-0,)，2.28(t,CH2-C=0,),4.15(t,C(=0)-0-CH2-)。實施例10使用對甲苯磺酸作為催化劑製備丙二醇二油酸酯51.7g(0.164摩爾)的油酸(Aldrich,90%),6.26g(0.082摩爾)的生物來源的1,3-丙二醇(Bio-PDO)和0.6g(0.0031摩爾)的對甲苯石黃酸(Aldrich98.5%)加入到裝有機械攪拌器的玻璃反應器中，將反應器用乾燥氮氣衝洗以除去空氣和溼氣，維持15分鐘。然後將反應溫度升高到130°C,並同時在氮氣流下充分攪拌反應混合物。反應在氮氣流下繼續進行4小時。完應完成後，將產物冷卻並加入90毫升的0.5重量％的氫氧化鈉溶液，並在40-50。C攪拌10分鐘。將混合物轉移到分液漏鬥中，並加入500毫升的去離子水，使混合物分為兩層。除去水層。另外加入500毫升的去離子水，將溶液混合，形成兩個透明層之後除去水層。該過程再重複一次。NMR分析證實產物含有99.2摩爾。/o的丙二醇二月桂酸酯。JHNMR譜(CDC13)§=0.88(t,CH3-CH2),1.27和1.30(CH2-CH2-CH2),1.63(t,CH2-CH2-C=0),1.96(t,-0-CH2-CH2-CH2-0,)，2.28(t,CH2-C=0,),4.15(t,C(=0)-0-CH2-)，5.35(mCH2-CH=CH-CH2)。實施例11使用對曱苯磺酸作為催化劑製備丙二醇二硬脂酸酯才艮據本文所述製備生物來源的1,3-丙二醇，特別地如實施例1和2所述製備。5.2g(0.068摩爾)的生物來源的1,3-丙二醇，38.9g(0.13摩爾)的硬脂酸(Aldnch,95%)和0.425g(0.002摩爾)的對曱苯磺酸(Aldnch,98.5%)加入到裝有機械攪拌器的玻璃反應器中，將反應器用乾燥氮氣衝洗以除去空氣和溼氣，維持15分鐘。然後將反應溫度升高到130°C,並37同時在氮氣流下充分攪拌反應混合物並在130。C繼續195分鐘。產物如實施例3所述純化。產物進一步通過溶於氯仿並在15。C添加丙酮進行重結晶進行純化。重結晶的產物進行過濾和乾燥。產品通過iHNMIU普表徵(CDC13):=0.88(t,CH3-CH2,6H),1.26(t:CH2-CH2-CH2,28H),1.61(t，CH2-CH2-C=0，4H),1.97(t,-0-CH2-CH2-CH2-0，2H),2.28(t,CH2-C=0,4H),4.15(t,C(=0)-0-CH2-4H)。儘管參考具體實施方案舉例說明和描述了本發明，但是本發明不限於這些細節。而是可在權利要求的等價範圍內和以不脫離本發明的方式對所述細節進行各種修改。1,3-丙二醇脂肪酸酯聚賴氨酸磷酸鹽偏磷酸鹽焦磷酸鹽三聚磷酸鹽實施例12抗細菌清潔劑組合物0.001-30.0%0.0010連0.0010.0010.00185.0%85.0%85.0%85.0%85.0%抗細菌清潔劑組合物通過將含量在所述範圍內的上述成分合併製備，這可由本領域普通技術人員理解。實施例13含有環狀縮肽作為活性成分的殺昆蟲劑環狀縮肽PF10221.25%N畫甲基吡咯烷酮50%聚氧乙烯烷基醚12.5%1,3-丙二醇脂肪酸酯12.5%H2023.75%抗菌清潔劑組合物通過將含量在所述範圍內的上述成分合併製備,這可由本領域普通技術人員理解。實施例1438食品速凍用防凍液組合物用在農產品，海產品，和加工食品中。成分重量％乙醇52蒸餾水45矽乳〗匕劑0.2丙二醇1.7蘋果酸鈉0.31,3-丙二醇脂肪酸酯0.2甘氨酸0.1植酸0.5實施例15乳化輕質烴燃料及其生產方法成分重量％輕質烴類50-89.9水5隱251,3-丙二醇脂肪酸酯0.1-5聚氧乙烯月桂酸酯0.1-5四甘醇一硬脂酸酯0.1-5乙氧基4t蓖麻油0.1-5實施例16用於無機粉末注塑的組合物及其燒結體成分重量％乙烯-乙酸乙烯酯共聚物3-30甘油脂肪酸酯1-30山梨糖醇酐脂肪酸酯1-30聚甘油脂肪酸酯1-301,3-丙二醇脂肪酸酯1-30無機4分末適量達100tableseeoriginaldocumentpage40椰油醯胺基丙基(二曱基)胺氧化物0.5芳香劑0.8實施例19含有用於食品防腐劑或粘合劑的天然蠟和可食用表面活性劑的油脂組合物成分重量％1相(天然蠟)蜂蠟0.5-10米蠟0.5-10小燭樹蠟0.5-10巴西棕櫚蠟0.5-10荷荷芭蠟0.5-10羊毛脂0.5-102相(可食用表面活性劑)甘油0.5-10蔗糖0.5-10山梨糖醇酐0.5-10卵磷脂0.5-101,3-丙二醇脂肪酸酯0.5-103相可食用油脂適量達100實施例20可除去的列印油墨組合物聚乙烯醇縮丁醛-包核顏料乙二醇異丙醇1,3-丙二醇二硬脂酸酉旨辛酸十八烷基酯聚氧乙烯十六烷基醚實施例21用於金屬板材加工的潤滑劑成分1,3-丙二醇脂肪酸酯礦脂一曠物白油實施例22水包油型乳液類型的水基鑽井液成分重量％膨潤土(6%的溶液)51.7%重晶石32.3%1,3-丙二醇一油酸酯10.3%氯化鈉5.2%石黃4b蓖麻油0.3%羧甲纖維素0.2%實施例23汽油和柴油重量％>950.1-50.1-50.1-50.1-50.1-5實施例24通過乾燥含有軟化劑的造紙溼紙張製備的具有高松厚度和柔軟手感的印刷紙成分重量％填充劑/軟化劑42重量％0.5到500.5到900.5到90成分烴基燃料乙醯丙酸乙醯丙酸的Cl-10烷基酯C8-24烷氧基化醇1,3-丙二醇脂肪酸酯乙氧基化脂肪酸1,3-丙二醇一硬脂酸酯97%二曱基二十八烷基氯化銨3%用lkg水稀釋並以1.0重量％加入到紙漿中實施例25用於纖維素纖維懸浮液和紙漿廢水絮凝的聚氧化乙烯的液體懸浮液成分重量％丙二醇27.6%甘油47.0%1,3-丙二醇脂肪酸酯0.2%分散劑0.2%聚氧化乙烯(乾燥)25%實施例26在製漿和造紙工業中的消泡劑組合物成分重量％硬脂酸10.6%卵磷脂11.9%1,3-丙二醇一硬脂酸酯5.2%異丙醇，34.1%脂族烴溶劑6.8%水30.6%KOH(45%)0.8%實施例27藥物含有維生素K的組合物成分重量％核甘露醇29.3%乳糖29.3%二氧化矽10.5%羥丙基曱基纖維素8.9%交聯羧曱纖維素鈉3.1%四烯曱萘醌1.6%1,3-丙二醇脂肪酸酯2.6%甘油脂肪酸酯3.8%內層甲基纖維素4.7%滑石1.6%外層三氧化二鐵1.0%二氧化鈦1.9%曱基纖維素0.4%滑石1.4%實施例28用於透皮遞送的藥物組合物成分重量％酮洛芬0.5-30聚異丁烯0.01-70液體石蠟0.01-351,3-丙二醇一月桂酸酯0.01-35丁羥曱苯0.001-5實施例29用於食品和其它應用中的含1,3-丙二醇脂肪酸酯的濃縮的抗微生物劑成分重量％1,3-丙二醇一辛酸酯50%Pationic122A(己醯基乳酸鈉)20%1，3-丙二醇一月桂酸酯10%甘油一月桂酸酯10%斯潘2010%實施例3044無毒的1,3-丙二醇酯溶劑該溶劑適用於塗料，化妝品，油墨，洗滌劑，清潔溶劑，粘合劑，盥洗用品，藥物和農用化學品。將醇酸樹脂溶於包括20%的1,3-丙二醇一乙酸酯和80%的1,3-丙二醇二乙酸酯的溶劑混合物中，得到75%的溶液。實施例31含有酶*丈感性油性々某介物的腸用藥物組合物膠嚢(硬膠嚢或軟膠嚢)可以含有溶解在媒介物中的活性成分，包括甘油脂肪酸酯，聚氧山梨糖醇酐脂肪酸酯，1,3-丙二醇脂肪酸酯，乙二醇脂肪酸酯，和/或十聚甘油(decoglycerin)脂肪酸酯。因此，即使幾乎不溶的藥物也可容易地^皮吸收。實施例32用於透皮給用活性劑的自粘性裝置成分重量％聚乙烯乙酸乙烯酯30-50高級脂力矣醇20-45纖維素書t生物5-201,3-丙二醇脂肪酸酯1-20活'l"生劑0.1-20實施例33作為經皮吸收增強劑的烷二醇的脂肪酸酯成分重量％壓敏粘著劑混合物雌二醇5%1,3-丙二醇一月桂酸酯10%聚二甲基矽氧烷85%包藏-彈性層壓體聚異丁烯90%1,3-丙二醇一月桂酸酯10%實施例34用於衛生產品的聚烯烴纖維的親水化試劑成分重量％山梨糖醇酐脂肪酸三酯40-901,3-丙二醇脂肪酸酯5-40聚氧烷醇烷基胺脂肪酸酯5-40磷酸烷基酯5-20實施例35用含脂肪酸酯和增強劑的抗微生物劑組合物塗覆的製品成分1,3-丙二醇單酯(月桂酸，辛酸或癸酸)增強劑(例如乳酸，EDTA)表面活性劑(例如十二烷基硫酸鈉)溶劑(如丙二醇，1,3-丙二醇)重量％0.001-30.0%0.001-85.0%0扁-30.0%適量達100%實施例36用作對織物和抗細菌織物具有高親合性的殺細菌劑的脂肪酸酯成分重量％1,3-丙二醇脂肪酸酯(C8-22)30%二辛基》黃基琥珀酸鈉10%DMSO20%Me2CHOH20%H2020%實施例37液體4分末清潔劑按照本發明，可以使用生物基丙二醇辛酸酯製備液體粉末清潔劑。獲得如表1中所列的適當量的成分。從表l,A相中的成分開始，添加菊粉月桂基氨基曱酸酯到水中，並分散卡波普ULTREZ10(B.F.GoodrichCompany,NewYork,NY)。將A相成分的混合物摻混約IO分鐘，直到卡波姆完全分散和水合。在輕輕攪拌下升高混合物的溫度到約70°C。在單獨的潔淨容器中，將表l,B相中的各成分按照表中規定的量混合，包括生物基丙二醇辛酸酯，並加熱到約75。C。在各組分已經充分混合併且處在目標溫度下後，'f曼'f曼地添加B相的混合物到A相的混合物中。實施迅速攪拌並保持溫度在約70。C到約75。C之間，持續30分鐘。在30分鐘後，使混合的混合物冷卻到55。C並繼續攪拌，慢慢地添加表中規定量的C相中的玉米澱粉。當玉米澱粉已經充分混入合併的A和B相的成分中時，添加C相中的芳香劑和防腐劑。根據需要調節芳香劑和防腐劑。測量pH,然後如有必要使用三乙醇胺調節pH在約5.5到約6.0的範圍內。當調節完pH後，冷卻到室溫。tableseeoriginaldocumentpage47實施例38珠光乳浴液使用生物基丙二醇二硬脂酸酯，可使用本發明製備珠光乳浴液。根據表2所示的百分數，將UCARE聚合物LR-400與足夠量的水混合以水合。然後根據表中所示百分數，在PLANTOPON611L(FitzChemCorporation,Itasca,IL)和LAMESOFTPO65(FitzChemCorporation,Itasca,IL)中混合直到混合物達到均勻的稠度。此時添加表中所示量的聚合物溶液到混合物中，並攪拌直到恢復均勻的稠度。然後根據表X所列的百分數，添加甘油，STANDAMOXCAW(FitzChemCorporation,Itasca,IL),NUTRILANMILK(FitzChemCorporation,Itasca,IL),生物基丙二醇二石更脂酸酯，並充分混合直到混合物再次變為均勻的稠度。測量pH,並且如有必要用檸檬酸調節pH以達到最終的pH為約6到約7。最後添加防腐劑，染料，芳香劑，和足夠的水以達到所需體積。混合物的最終粘度應為約5,000cPs到約10,000cPs。tableseeoriginaldocumentpage48實施例39溫和的嬰幼兒洗髮劑使用生物基丙二醇油酸酯，可使用本發明製備溫和的嬰幼兒洗髮劑。獲得表3所示的適當量的各成分。加熱略低於表3所需體積的一定量的水，到約40。C。按照表規定的量和順序加入各成分。在溫和攪拌下(不超過100rpm)將各成分混合在一起。當混合物達到均勻的稠度時，添加水使得混合物達到所需的最終體積。將混合物冷卻到室溫。正確製備得到的洗髮劑將是透明的和無色的。成分重量％去離子水適量達100TegoBetaineL-7(椰油醯胺基丙基甜菜石鹹)18.5Neosorb70/20(山梨醇)16.9Plantaren1200UP(月桂基糖普)15.9Plantaren818UP(扭卩油衝唐苷)12.5AmisoftLS-ll(月桂醯基穀氨酸鈉)5.0生物基丙二醇油酸酯2.2D-panthenolUSP(D-泛醇)1.0SensomerCI-50(OndeoNalco)(羥基丙基三甲基銨氯化物)0.5CrotemHKP粉末(角蛋白胺基酸)0.4芳香劑0.1防腐劑適量實施例40潤溼洗澡劑使用生物基丙二醇硬脂酸酯，可使用本發明製備潤溼洗澡劑。為了製備這種潤溼洗澡劑，從獲得下表中所示的適宜量的各成分著手開始。將聚氧乙烯十二烷基醚闢^酸鈉，JORDAPONCI(BASFCorporation,MountOlive,NJ),AVANELSI50CGN(BASFCorporation,MountOlive,NJ),PEG-150二硬脂酸酯，椰油醯胺基丙基甜菜鹼，椰油醯胺MEA,和生物基丙二醇硬脂酸酯在大約是所需總體積的一半的水中混合在一起。在這些成分充分混合後，加熱使混合物的溫度升高到約65°C。保持約65。C的溫度直到所有成分溶解並獲得均勻混合物。同時使混合物冷卻，添加LUVIQUATPQ11(BASFCorporation,MountOlive,NJ)並溫和地攪拌。在單獨的容器中，將CREMOPHORPS20(BASFCorporation,MountOlive,NJ)，維生素E乙酸酯和芳香劑混合在一起直到完全共混。當第一混合物的溫度下降到低於40。C時，向混合物添加並混和CREMOPHORPS20(BASFCorporation,MountOlive,NJ),維生素E乙酸酯和芳香劑。然後向混合物添加D,L-泛醇50W(BASFCorporation,MountOlive,NJ)並輕輕地攪拌直到充分共混。然後向混合物添加D,L-泛醇50W並輕輕地攪拌直到充分共混。然後向混合物添加EDTA二鈉並輕輕地攪拌直到充分共混。然後，向混合物加入防腐劑，選擇防腐劑以適用於所需的狀況和貯藏期限。最後，添加水使得混合物達到所需體積，並攪拌直到實現均勻的稠度。成分重量％去離子水59.1聚氧乙烯十二烷基醚硫酸鈉10.0JORDAPONCI(椰油基羥乙基磺酸鈉)10.0AVANELS150CGN(C12-15烷基聚氧乙烯醚石黃酸鈉)3.0PEG-150二硬脂酸酯0.5椰油醯胺基丙基甜菜鹼8.0椰油醯胺MEA3.0生物基丙二醇硬脂酸酯2.0LUVIQUATPQ11(聚季按鹽-ll)1.0CREMOPHORPS20(吐溫20)2.0D,L-PANTHENOL50W(泛醇)0.5乙酸維生素E0.1芳香劑0.2EDTA二鈉0.5防腐劑0.5實施例41包括從生物學由來的L3-丙二醇製備的酯的洗滌劑脂肪酸1,3-丙二醇酯5.0-30.0%o1,3-丙二醇二硬脂酸酯脂肪酸鏈烷醇醯胺2.0-20.0%o椰油酸單乙醇醯胺表面活性劑0.1-10.0%o月桂基三甘醇醚磺基丁二酸鈉o椰油-烷基二曱基胺化氧鈉鹽0.1-3.0%o—價或二價水達100.0%添加脂肪酸1,3丙二醇酯和脂肪酸鏈烷醇醯胺和不含醚硫酸酯的表面活性劑將得到珠光型分散體，其具有l)優異的珠光效應，2)良好的5&藏性，和3)低粘度。該組合物將形成具有良好流動性和低表面活性劑含量的珠光分散體。實施例42包括從生物學由來的L3-丙二醇製備的酯的液體洗滌劑脂肪酸1,3-丙二醇酯5.0-30.0%o1，3-丙二醇二硬脂酸酯脂肪酸鏈烷醇醯胺2.0-20.0%o椰油單乙醇醯胺非離子型表面活性劑0.1-10.0%oC10-12-脂肪多元醇烷基酯水達100.0%添加脂肪酸1,3丙二醇酯和脂肪酸鏈烷醇醯胺和非離子型表面活性劑將得到珠光型分散體，其具有l)優異的珠光效應，2)長期儲存期限，3)與陽離子表面活性劑的相容性，4)抗水解性，5)低粘度，和6)泡沫減少。實施例43包括從生物學由來的1,3-丙二醇製備的酯的液體洗滌劑脂肪酸1,3-丙二醇酯5.0-40.0%o1,3-丙二醇二^更脂酸酯非離子型表面活性劑3.0-30.0%51O聚氧乙烯十二烷基醚-7兩性表面活性劑0.0-10.0%o椰油醯胺基丙基甜菜鹼N-(椰油醯胺基乙基)-N-(2-羥基乙基)氨基乙酸鈉二醇0.0-15.0%o丙二醇(1,2和/或1,3)水達100.0%在該組合物中，脂肪酸1,3丙二醇酯起珠光劑的作用，非離子型表面活性劑起乳化劑和穩定劑的作用，兩性表面活性劑起共乳化劑的作用以增強珠光效應，和二醇也起乳化劑的作用。實施例44包括從生物學由來的1,3-丙二醇製備的酯的液體洗滌劑脂肪酸乙二醇酯石危酸鹽(A)10.0-60.0%o丙二醇月桂酸石危酸鈉鹽另外的表面活性劑(B)90.0-40.0%(陰離子型，非離子型，陽離子型，兩性的和/或兩性離子型)o聚氧乙烯十二烷基醚硫酸鈉水達100.0%可通過製備10重量y。的表面活性劑水i^液(21。dH+1重量％的皮脂)和才艮據標準DIN53902,部分1測定泡沫體積來試-瞼發泡行為。可4吏用A(10.0-60.0。/。)和B(90.0-40.0%)的重量比製備受試液。脂肪酸乙二醇酯硫酸鹽可以表現出有利的性質l)其它表面活性劑的發泡促進劑，2)在硬水和/或油存在的條件下的泡沫穩定性，3)改進在冷水中的溶解度差的表面活性劑製劑，4)促進清潔性能，5)皮膚學安全性，6)可容易地生物降解，和7)不含亞硝胺。實施例45包括從生物學由來的1,3-丙二醇製備的酯的液體洗滌劑表面活性劑1.0-50.0%(陰離子型，非離子型，或兩性的)oPOE(3)月桂基醚石克酸鈉o月桂醯胺基丙基甜菜鹼o椰子油脂肪酸單乙醇醯胺oPOE(12)月桂基醚脂肪酸1,3-丙二醇酯0.3-5.0%o1,3-丙二醇二硬脂酸酯甘油基醚0.1-10.0%。N-辛基甘油基醚水達100.0%使用1,3丙二醇酯的組合物將具有珍珠光澤，並且具有穩定的珠光劑分散性。過程——將所有成分混合在一起，加熱混合物到80。C,並使各成分融化，然後在攪拌下將熔融物冷卻到30°C。實施例46根據如下配方製備麵包巻來評價本發明:tableseeoriginaldocumentpage53實施例47根據如下配方製備餅乾來評價本發明:成分2A(比4支用)%2B%2C%白面45.3245.2745.22水282828酪乳固體33黃原膠0.130.130.13起酥劑141414鹽1.31.31.3化學發酵劑2.252.252.25糖5.55.55.5麵團質量改進劑0.50.50.51,3丙二醇酯0.00.050.1實施例48根據如下配方a製備飲料乳劑穩定劑來評價本發明:成分2a2b2c2d2e水301343339317330328苯甲酸鈉0.40.40.40.40.40.4阿:扭伯樹月交561,3丙二醇酯141834.8澱粉402424檸檬酸0.80.80.80.80.80.8黃色顏料61.751.751.751.751.751.75香泮+油共混物404040404040粒徑(u):中值粒徑0.330.270.250.340.340.36平均粒徑0.350.280.260.470.531.53以克為單位給出量實施例4954根據以下配方製備本發明的刷蛋液代用品:重量％水85食品用改性澱粉(麥澱粉)14檸檬酸0.4山梨酸鉀.35苯甲酸鈉0.1黃原膠0.11,3丙二醇酯0.1實施例50用於動物祠料的氣霧劑組合物成分重量％糖蜜25%丙二醇23%大豆卵磷脂10%水22%1,3丙二醇癸酸/辛酸酯4.5%調味劑0.5%異丁烷/丙烷/丁烷15%實施例51用於蛋糕粉的粉末發泡劑，用來改進奶油(batter)的稠度，根據以下配方製備成分重量％1，3丙二醇酯15%一乳酸甘油酯15%脫脂乳10%糊精10%H2050%儘管參考具體實施方案舉例說明和描述了本發明，但是本發明不限55於這些所述詳述。而是可在權利要求等價範圍內和不脫離本發明地對所述詳述進行各種修改。比專支例1將用1,3丙二醇增塑劑製得的聚乳酸(PLA)的性質和用市售的增塑劑的進行了比較。具體地說，測量了使用不同的增塑劑製備的每種PLA共混物以及未使用任何增塑劑製備的共混物的拉伸模量，拉伸強度，和斷裂伸長。使用的母體聚合物是聚乳酸(PLA)4040D,得自Cargill,Inc.,Minetonka,MN。/人生物學由來的1,3丙二醇合成酯。酯的生產，純化和表徵如上所述。使用的用於比較用的市售的增塑劑酯是丙二醇二苯甲酸酯。在形成聚合物中，將PLA樹脂在真空箱中在8(TC乾燥16小時，然後與不同量的增塑劑在28毫米的雙螺杆擠壓機(工業設備，Werber-Pfleiderer,Ramsey,NJ)上進行熔融擠出。增塑劑通過注射泵輸送。在室溫下增塑劑固體在使用前熔融。將PLA和增塑劑共混物的粒料在真空下在80。C乾燥，然後經歷薄膜擠出過程。將乾燥的粒料擠出通過標準模頭，通過水冷軋輥驟冷，冷卻到室溫並巻繞。製備了具有不同厚度的薄膜，4密耳厚的膜的物理性質的數據參見下表1。擠出薄膜樣品的物理性質通過InstronCorp.的拉伸試驗機1125型號(InstronCorp.,NorwoodMA)進行測量。根據ASTMD-882-02測量拉伸性質。每個數據點是至少5個單獨的受試樣品的平均值。表1.具有不同增塑劑的PLA共混物的拉伸模量tableseeoriginaldocumentpage56表2.PLA對照和具有不同增塑劑的PLA的拉伸性質屈服拉伸強度(GPa)增塑劑%無增塑劑丙二醇-二-乙基己酸酯丙二醇-二苯曱酸酯比專支例0522.148.751.150.55.84353.747.810.835.448.645.8斷裂拉伸強度(GPa)049.92.141.644.241.55.833.547.141.110.824.942.230.9表3.增塑劑對PLA共混物的拉伸伸長的影響斷裂拉伸率增塑劑%無增塑劑丙二醇-二-乙基己酸酯丙二醇-二苯曱酸酯比專支例05.652.14.833.746.265.83.894.592.9110.810.542.874.54通常的聚酯，包括PLA,不容易被增塑，但是增塑劑可以起到加工助劑的作用。表l-3的數據表明，與市售的增塑劑相比，使用1,3丙二醇的脂族酯(丙二醇二乙基己酸酯)可以增加PLA的斷裂拉伸率幾乎達100%。丙二醇二苯甲酸酯的性能可與市售的酯增塑劑相媲美。比專支例2將用1,3丙二醇增塑劑和市售的增塑劑製得的聚氯乙烯(PVC)的性質進行了比較。具體地說，測量了使用不同的增塑劑和不同的重量百分57數製備的每種PVC共混物以及未使用任何增塑劑製備的共混物的楊氏衝莫量，斷裂應力，和斷裂應變率。在可與本文^^開的方法相比的方法中合成1,3丙二醇酯J吏用的1,3丙二醇酯是丙二醇二苯曱酸酯，使用的市售產品是丙二醇(1,2丙二醇)二苯甲酸酯，作為Benzoflex284(R)得自Velsicol，Rosemont,IL。聚氯乙烯(PVC)Geon⑧2188GC得自PolyOne,Cleveland,OH。將聚合物與1,3丙二醇酯以及市售的酯材料在工業混合器中在60rpm下混合15分鐘。保持溫度在170-175。C之間用於混合。混合後將聚合物冷卻，研磨，並在真空下在氮氣保護下在8(TC乾燥。使用220mmxl50mm大小的^t具將聚合物進行壓機成型。樣品試驗幾何結構((5)型試條)符合ASTMD638的要求。受試條(ASTMD638)的物理性質通過InstronCorporation拉伸試-驗才幾1125型號(InstronCorp.，NorwoodMA)進4亍測量。增塑劑的使用量和物理試-驗數據在表4中示出。表4.增塑的PVC的機械性質tableseeoriginaldocumentpage58儘管參考具體實施方案舉例說明和描述了本發明，但是本發明不限於這些所述詳述。而是可在權利要求等價範圍內和不脫離本發明地對所述詳述進4於各種ff改。權利要求1.包括1，3-丙二醇酯的組合物，其中1，3-丙二醇是生物學由來的。2.權利要求1的組合物，其中所述酯具有至少3%的生物基碳。3.權利要求1的組合物，其中所述酯具有至少6%的生物基碳。4.權利要求1的組合物，其中所述酯具有至少10%的生物基碳。5.權利要求1的組合物，其中所述酯具有至少25%的生物基碳。6.權利要求1的組合物，其中所述酯具有至少50%的生物基碳。7.權利要求1的組合物，其中所述酯具有至少75%的生物基碳。8.權利要求1的組合物，其中所述酯具有100%的生物基碳。9.權利要求1的組合物，其中所述酯具有下式結構Rl-C(=0)-0-CH2-CH2-CH2-OH,其中Rl是鏈長為約1到約40個碳的直鏈或支鏈碳鏈。10.權利要求9的組合物，其中Rl具有一個或多個選自以下的官能團烯烴，醯胺，胺，羰基，羧酸，卣化物，羥基，醚，烷基醚，石克酸酯和醚碌iJ臾酯。11.權利要求1的組合物，其中所述酯具有下式結構Rl-C(=0)-0-CH2-CH2-CH2-0-C(=0)-R2，其中Rl和R2是鏈長為約1到約40個碳的直鏈或支鏈碳鏈。12.權利要求11的組合物，其中Rl和R2具有一個或多個逸自以下的官能團烯烴，醯胺，胺，羰基，羧酸，卣化物，羥基，醚，烷基醚，硫酸酯和醚硫酸酯。13.權利要求11的組合物，其中Rl和R2是相同的碳鏈。14.權利要求l的組合物，其中酯選自i.丙二醇二硬脂酸酯、一硬脂酸酯及其混合物；ii.丙二醇二月桂酸酯、一月桂酸酯及其混合物；iii.丙二醇二油酸酯、一油酸酯及其混合物；iv.丙二醇二戊酸酯、一戊酸酯及其混合物；v.丙二醇二辛酸酯、一辛酸酯及其混合物；vi.丙二醇二肉豆寇酸酯、一肉豆寇酸酯及其混合物；vii.丙二醇二棕櫚酸酯、一棕櫚酸酯及其混合物；viii.丙二醇二山箭酸酯、一山嵛酸酯及其混合物；ix.丙二醇己二酸酯；X.丙二醇馬來酸酯；Xi.丙二醇二苯曱酸酯；xii.丙二醇二乙酸酯；和xiii.其混合物。15.權利要求14的組合物，其中酯選自a.丙二醇二硬脂酸酯、一硬脂酸酯及其混合物；b.丙二醇二油酸酯、一油酸酯及其混合物；c.丙二醇二辛酸酯、一辛酸酯及其混合物；d.丙二醇二肉豆寇酸酯、一肉豆寇酸酯及其混合物；和e.其混合物。16.權利要求1的組合物，進一步包括生物學由來的1，3-丙二醇。17.權利要求16的組合物，其中組合物包括至少2%的生物學由來的1,3-丙二醇。18.權利要求16的組合物，其中組合物包括至少5%的生物學由來的1,3-丙二醇。19.權利要求16的組合物，其中組合物包括至少10%的生物學由來的1,3-丙二醇。20.權利要求16的組合物，其中組合物包括至少25%的生物學由來的1,3-丙二醇。21.權利要求16的組合物，其中組合物包括至少50%的生物學由來的1,3-丙二醇。22.製備包括1,3-丙二醇酯的組合物的方法，該方法包括(a)提供生物學生成的1，3-丙二醇；(b)使1,3-丙二醇接觸有機酸，生成酯；和(c)回收酯。23.權利要求22的方法，其中1,3-丙二醇具有至少95%的生物基碳。24.權利要求22的方法，其中1,3-丙二醇具有100%的生物基碳。25.權利要求22的方法，其中生物學生成的1,3-丙二醇具有至少一種以下特徵1)在220nm的紫外吸光值低於約0.200，和在250nm的紫外吸光值低於約0.075，和在275nm的紫外吸光值低於約0.075;2)組合物具有的L*a*b*"b"色值低於約0.15和在270nm的吸光度低於約0.075;3)過氧化物成分低於約10ppm;和4)總有機雜質的濃度低於約400ppm。26.包括在權利要求22方法中生成的酯的組合物。27.包括1,3-丙二醇酯的組合物，其中該酯起到選自以下的成份的作用粘合劑，表面活性劑，調節劑，構造劑，發泡劑，保溼劑，消泡劑，乳化劑，調味劑，膠凝劑，稠化劑，穩定劑，表面活性劑，膠凝劑，組織改進劑，遮光劑，珠光劑，溶劑，分散劑，潤溼劑，配伍劑，腐蝕抑制劑，潤滑劑，反乳化劑，殺菌劑，和抗微生物劑。28.包括1,3-丙二醇酯的組合物，其中組合物選自個人護理組合物，清潔劑組合物，增塑劑組合物，和食品組合物。全文摘要本發明提供了包括1，3-丙二醇酯的組合物。用於形成該酯的1，3-丙二醇是生物學由來的。該酯可以具有至少3％的生物基碳。該組合物可以進一步包括生物學由來的1，3-丙二醇。本發明還提供了用於製備包括1，3-丙二醇酯的組合物的方法。該方法包括提供生物學生成的1，3-丙二醇，使該1，3-丙二醇與有機酸接觸，生成酯，並且回收所生成的酯。文檔編號C08G63/02GK101516966SQ200780011192公開日2009年8月26日申請日期2007年2月12日優先權日2006年2月10日發明者A·維納,G·芬尼維西,M·耶爾格,R·H·P·R·波拉迪,R·米勒申請人:杜邦塔特和萊爾生物產品有限責任公司