光輝性顏料以及使用了該顏料的化妝用組合物的製作方法

2023-10-17 13:08:29 1

專利名稱：光輝性顏料以及使用了該顏料的化妝用組合物的製作方法
技術領域：
本發明涉及光輝性顏料以及使用了該顏料的化妝用組合物。

背景技術：
一直以來，作為光輝性顏料，已知鱗片狀的鋁粒子、石墨片粒子、鱗片狀玻璃粒子、用銀包覆的鱗片狀玻璃粒子、用二氧化鈦或氧化鐵等金屬氧化物包覆的雲母片粒子、二氧化矽粒子、氧化鋁粒子等。
這些光輝性顏料的表面具有反射光並閃閃地發光的特性，因而作為塗料、油墨、樹脂組合物、化妝料等的材料使用。在使用含有這些光輝性顏料的化妝料形成覆膜時，該覆膜與質地的色調相互結合，賦予富有變化且美妝性優異的獨特外觀。
特別是作為具有金屬光澤的光輝性顏料，已知有如下物質。
(1)鋁粉體或者將在箔狀樹脂上包覆有金屬的物質進行粉碎加工而獲得的粉體 (2)在雲母粉體上進行了金屬包覆的物質 這些光輝性顏料由於具有金屬光澤，因此能夠賦予使用對象很強的光輝感，從而可以賦予使用對象設計性優異的外觀。
另外，在雲母系珍珠光澤顏料中，為了使其他顏色與無色的金屬氧化物包覆層所產生的幹涉色重疊，在上述金屬氧化物包覆層中添加氧化鐵等無機著色成分，或者用含有無機著色料或有機著色料的覆膜包覆金屬氧化物包覆層。無色的金屬氧化物包覆層由氧化鈦或氧化鋯等高折射率材料構成。由此，能夠獲得例如冷色、藏青色或胭脂紅色等著色珍珠光澤顏料。
另外，還有用含有陰離子性色素的覆膜包覆金屬氧化物包覆後來使顏料著色的情況。此時，預先形成氫氧化鋁覆膜，使酸性色素在該覆膜中浸透，使其色澱化(例如參照專利文獻1～2)。另外，在形成由具有陰離子交換性的水滑石(層狀雙氫氧化物)構成的覆膜的同時，在該覆膜中插入酸性色素，還可形成著色層(例如參照專利文獻3～4)。
還已經公開了配合有用含有銀或鎳合金的覆膜包覆的玻璃薄片狀粒子的彩妝化妝品組合物(例如參照專利文獻5)。
公開了具有珍珠光澤的、在片狀玻璃上被無定形磷酸鈣(amorphouscalcium phosphate(ACP)，Ca3(PO4)2·nH2O)包覆而成的無定形磷酸鈣包覆粒子的製造方法(例如參照專利文獻6等)。
公開了使用被含有無定形磷酸鈣(amorphous calcium phosphate(ACP)，Ca3(PO4)2·nH2O)的覆膜包覆而成的具有珍珠光澤的片狀玻璃(無定形磷酸鈣包覆粒子)的彩妝化妝料。該無定形磷酸鈣的含量相對於無定形磷酸鈣包覆粒子整體的質量為1質量％以上且小於10質量％(例如參照專利文獻7等)。
專利文獻1DE 2429762 專利文獻2US 4084983 專利文獻3日本特開2001-234090號公報 專利文獻4日本特開2003-213156號公報 專利文獻5日本特開2001-89324號公報 專利文獻6日本特開2007-217495號公報 專利文獻7日本特開2007-217319號公報 專利文獻1～5中記載的以往的光輝性顏料由於吸油性低，因此配合有這些顏料的彩妝化妝品組合物在對皮膚表皮(角質層)、指甲、毛髮等蛋白質中的一種的角蛋白物質的表面的伸展性、使用感、生物親和性方面並不令人滿意。
無定形磷酸鈣(amorphous calcium phosphate(ACP)，Ca3(PO4)2·nH2O)雖然吸油性高、對酸性物質(酸性色素)的吸附性優異，但具有在水分或汗水中的溶解性高、作為覆膜不穩定的缺點。
另外，近年來不僅是基礎化妝品，即使是彩妝化妝品組合物，也開始要求與抗皮膚老化效果、美膚效果密切相關的保溼性、皮膚保護性、皮膚組織活化性，以及提高觸感、難以引起脫妝。


發明內容
因此，本發明提供吸油性高的光輝性顏料以及對皮膚表皮和角蛋白物質的表面的伸展性和使用感良好、具有高的生物親和性、難以引起脫妝的化妝用組合物。
本發明的光輝性顏料含有鱗片狀基體和最外覆膜，所述最外覆膜包覆上述鱗片狀基體、被作為最外層且含有選自羥基磷灰石和水鋁鈣石中的至少1種。
本發明的化妝用組合物含有本發明的光輝性顏料。



圖1為本發明的光輝性顏料的一個例子的截面示意圖。
圖2為本發明的光輝性顏料的另一個例子的截面示意圖。
圖3為本發明的光輝性顏料的再一個例子的截面示意圖。

具體實施例方式 本發明的光輝性顏料的優選的一個例子中進一步具備包覆鱗片狀基體、被配置於最外覆膜的內側且含有選自氧化鈦和氧化鐵中的至少1種金屬氧化物的幹涉色覆膜。
本發明的光輝性顏料的優選的一個例子進一步具備包覆鱗片狀基體、被配置於最外覆膜的內側且含有銀和/或銀合金的含銀覆膜。
在本發明的光輝性顏料的優選的一個例子中，最外覆膜含有陰離子性色素。
在本發明的光輝性顏料的優選的一個例子中，最外覆膜的厚度為10nm～100nm。
在本發明的光輝性顏料的優選的一個例子中，幹涉色覆膜的厚度為20～300nm。
在本發明的光輝性顏料的優選的一個例子中，含銀覆膜的厚度為20～100nm。
在本發明的光輝性顏料的優選的一個例子中，含銀覆膜含有選自銀-金合金、銀-鈀合金、銀-鉑合金、銀-銅合金、銀-金-鈀合金、銀-鉑-鈀合金、銀-銅-鈀合金、銀-金-銅合金和銀-金-鉑合金中的至少1種。
在本發明的光輝性顏料的優選的一個例子中，鱗片狀基體的平均粒徑為10～500μm、其平均厚度為0.3～10μm。
本發明的化妝用組合物的一個例子中含有選自膠原和透明質酸中的至少1種、和介質。
(實施方式1) 在實施方式1中，說明本發明的光輝性顏料的一個例子。
如圖1所示，本發明的光輝性顏料的一個例子中，其由鱗片狀基材(例如鱗片狀玻璃基材)10和最外覆膜20構成，所述最外覆膜20含有選自羥基磷灰石和水鋁鈣石中的至少1種。另外，如圖2所示，在本發明的光輝性顏料的另一個例子中，鱗片狀基體10由幹涉色覆膜30和最外覆膜20依次包覆。如圖3所示，在本發明的光輝性顏料的再一個例子中，鱗片狀基材10由含銀覆膜40和最外覆膜20依次包覆。
(鱗片狀基體) 作為鱗片狀基材10的材料，可列舉出例如選自玻璃、雲母、合成雲母、二氧化矽和氧化鋁中的至少1種。其中，玻璃由於易於獲得平滑的表面，因此優選。
鱗片狀基材10的平均粒徑可以根據化妝用組合物的種類等適當選擇，通常為10μm～500μm、更優選為20μm～250μm。當平均粒徑為10μm～500μm時，各粒子的亮度強，可實現具有更加閃閃發光的粒子感的化妝用組合物。
鱗片狀基材10的平均厚度優選為0.3μm～10μm、更優選為0.7μm～3μm。當平均厚度為0.3μm～10μm時，從含有本發明的光輝性顏料的化妝用組合物在構成皮膚、指甲、嘴唇等的角質的角蛋白的表面上的伸展性和使用感良好的角度出發優選。
對鱗片狀基材10的製造方法並無特別限定，但當鱗片狀基材10為例如鱗片狀玻璃基材時，優選吹塑法。吹塑法中，首先將原料碎玻璃熔融。將熔融的玻璃從圓形狹縫中連續地排出，同時從設置在圓形狹縫內側的吹嘴吹入空氣等氣體。由此，在熔融的玻璃膨脹的同時將其拉伸成球狀。將該球狀的玻璃粉碎，即獲得鱗片狀玻璃基材。
(幹涉色覆膜) 幹涉色覆膜含有選自氧化鈦和氧化鐵中的至少1種金屬氧化物。鱗片狀基材10通過被含有它們的幹涉色覆膜包覆，從而呈現光輝感。幹涉色覆膜可以由含有選自氧化鈦和氧化鐵中的至少1種金屬氧化物的單層構成，也可以由2層以上構成。幹涉色覆膜優選由選自氧化鈦和氧化鐵中的至少1種金屬氧化物構成。當幹涉色覆膜由2層以上構成時，優選各層由選自氧化鈦和氧化鐵中的至少1種金屬氧化物構成。
二氧化鈦具有銳鈦礦型、板鈦礦型、金紅石型這3種晶體型。其中，工業上製造的是銳鈦礦型和金紅石型。銳鈦礦型二氧化鈦由於具有強的光催化劑活性，因此會加速樹脂等的分解和變色。另一方面，金剛石型二氧化鈦由於與銳鈦礦型二氧化鈦相比具有1/10左右的光催化劑活性，因此適於作為化妝用組合物所含的顏料。另外，使用金紅石型二氧化鈦時，由於可形成折射率高、緻密且均勻的覆膜，因此光幹涉所產生的顯色性變得良好。
氧化鐵與金紅石型二氧化鈦同樣，與銳鈦礦型二氧化鈦相比具有1/10左右的光催化劑活性，因此適於作為化妝用組合物所含的顏料。因此，當使用氧化鐵作為幹涉色覆膜的顏料時，可以實現由於氧化鐵的光吸收所產生的有彩色的顯色和光幹涉所產生的顯色所帶來的色彩。
作為含有金紅石型二氧化鈦的覆膜的形成方法，可列舉出利用含有包覆對象且在55～85℃、pH為1.3以下的含鈦溶液中的中和反應，從而使金紅石型二氧化鈦在包覆對象的表面析出的方法(例如參照日本特開2001-31421號公報)。該方法中，還可以使金紅石型二氧化鈦的覆膜容易地固定在耐熱性低的基體的表面。
作為含有氧化鐵的覆膜的形成方法，可列舉出利用含有包覆對象、且在50～85℃、pH為2～4的含鐵溶液中的中和反應，從而使氧化鐵在包覆對象的表面析出的方法(例如參照日本特開2005-187782號公報)。
幹涉色覆膜的厚度優選為20nm～300nm。
作為被金紅石型二氧化鈦的覆膜包覆的鱗片狀玻璃基材的市售品，例如由本申請人銷售的metashine(註冊商標)RC系列(MC5090RS、MC5090RY、MC5090RR、MC5090RB、MC5090RG、MC1080RS、MC1080RY、MC1080RR、MC1080RB、MC1080RG、MC1040RS、MC1040RY、MC1040RR、MC1040RB、MC1040RG、MC1030RS、MC1030RY、MC1030RR、MC1030RB、MC1030RG、MC1020RS、MC1020RY、MC1020RR、MC1020RB、MC1020RG)。
作為被氧化鐵的覆膜包覆的鱗片狀玻璃基材的市售品，例如由本申請人銷售的metashine(註冊商標)TC系列(MC5090TY、MC5090TZ、MC5090TP、MC5090TA、MC1080TY、MC1080TZ、MC1080TP、MC1080TA、MC1040TY、MC1040TZ、MC1040TP、MC1040TA、MC1030TY、MC1030TZ、MC1030TP、MC1030TA、MC1020TY、MC1020TZ、MC1020TP、MC1020TA)。
作為被金紅石型二氧化鈦的覆膜和氧化鐵的覆膜依次包覆的鱗片狀玻璃基材的市售品，例如由本申請人銷售的MC5090TY、MC1080TY、MC1040TY、MC1030TY、MC1020TY。
(含銀覆膜) 含銀覆膜40含有銀單質和/或銀系合金。當含銀覆膜40含有銀單質時，含銀覆膜40可以實質上由銀形成。當含銀覆膜40含有銀系合金時，含銀覆膜40可以實質上由銀系合金形成。
當以本發明的光輝性顏料的總質量為100質量％時，從確保高的光輝感的觀點出發，銀(也包括銀系合金的銀)優選含有10質量％以上、更優選含有15質量％以上、進一步優選含有20～25質量％以上。
作為銀合金，可列舉出例如銀-金合金、銀-鈀合金、銀-鉑合金、銀-銅合金、銀-金-鈀合金、銀-鉑-鈀合金、銀-銅-鈀合金、銀-金-銅合金、銀-金-鉑合金。銀合金從比銀單質的耐水性和耐腐蝕性高的角度出發優選。
用含銀覆膜40包覆無機基材10的方法並無特別限定，可以使用公知的覆膜形成方法。
作為被銀單質包覆的鱗片狀玻璃基材的市售品，例如由本申請人銷售的metashine(註冊商標)PS系列(MC2080PS、MC5480PS、MC5230PS、MC5150PS、MC5090PS、MC5030PS、ME2040PS、ME2025PS)。
含銀覆膜的厚度優選為20～100nm。膜厚為20～100nm時，可以在抑制設置含銀覆膜所造成的高成本化的同時，有效地增大反射光量，可以提高光輝性顏料的光輝感。
含銀覆膜的形成方法並無特別限定，可列舉出例如濺射法、CVD法、非電解(化學)鍍敷法等方法。其中，從對鱗片狀基體容易均勻成膜的角度出發，優選非電解鍍敷法。
在非電解鍍敷液中，作為金屬原料，可列舉出例如以下化合物。
(1)銀原料硝酸銀 (2)金原料亞硫酸金(I)鈉、氯化金(III)酸[四氯金(III)酸四水合物] (3)鈀原料二氨基亞硝酸鈀、氯化鈀(II)、硝酸鈀(II)、二氯化四氨合鈀(II) (4)鉑原料氯化鉑(IV)酸[六氯鉑(IV)酸六水合物]、二亞硝基二氨合鉑(II)、二氯四氨合鉑(II) (5)銅原料硝酸銅、氯化銅、硫酸銅、醋酸酮 另外，氰化合物從安全性的觀點出發，優選避免使用。
(最外覆膜) 最外覆膜含有選自羥基磷灰石和水鋁鈣石中的至少1種。
最外覆膜的厚度從膠原和透明質酸的吸附性、給油性、色素內包所產生的著色性等提高的理由出發，優選為10nm～100nm。
羥基磷灰石的覆膜例如可以利用下述方法形成。
羥基磷灰石(Ca10(PO4)6(OH)2)一般可以通過混合鈣鹽的溶液和磷酸鹽的溶液而獲得。
作為羥基磷灰石的合成中使用的鈣鹽，可列舉出例如氫氧化鈣、醋酸鈣、碳酸鈣、氯化鈣、檸檬酸鈣、乳酸鈣等鈣鹽。作為磷酸鹽，可列舉出磷酸銨、磷酸鈉、磷酸鉀、焦磷酸、六偏磷酸鈉等磷酸鹽。
反應的鈣鹽和磷酸鹽的量優選使Ca/P比(摩爾比)達到1.4～1.8。
通過用鹼將含有上述鈣源和磷源與最外覆膜的包覆對象(例如鱗片狀基體、被幹涉色覆膜包覆的鱗片狀基體、被含銀覆膜包覆的鱗片狀基體、被幹涉色覆膜和含銀覆膜包覆的鱗片狀基體)的懸浮液中和，可以使羥基磷灰石在包覆對象的表面析出，如此可形成羥基磷灰石的覆膜。
如果在上述懸浮液中添加陰離子性色素，則包覆對象被分散有陰離子性色素的羥基磷灰石的覆膜包覆。滲入至羥基磷灰石的細孔內的陰離子性色素通過與羥基磷灰石的鈣位點配位鍵合，而將羥基磷灰石的覆膜著色。
優選將中和反應時的懸浮液的溫度控制在10℃～40℃、將羥基磷灰石粒子的一次粒子的平均粒徑控制到50nm以下。
水鋁鈣石是呈現2價-3價金屬複合氫氧化物形態的層狀結晶化合物，其具有陰離子交換性。
水鋁鈣石的組成用下述通式(氧化物表示)表示。
xCaO·Al2O3·yCaX2/n·zH2O (式中，x、y、z分別為2≤x≤5、0≤y≤4、0≤z≤30範圍的數，X表示1價或2價的酸性色素，n表示1或2的原子價。) 水鋁鈣石的覆膜例如可通過下述方法形成。
將鈣的二價金屬離子的供給源、鋁的三價金屬離子供給源和包覆對象添加於水中，製備懸浮液。將該懸浮液用例如鹼中和。這樣，包覆對象被水鋁鈣石包覆。
如果在上述懸浮液中添加陰離子性色素，則包覆對象被水鋁鈣石包覆的同時，陰離子性色素插入至該水鋁鈣石的晶體結構層間。插入的陰離子性色素通過與水鋁鈣石的鈣位點配合鍵合，而將水鋁鈣石的覆膜著色。
作為鈣離子源，可列舉出石灰乳漿、水溶性鈣鹽類等。作為鋁源，可列舉出鋁酸鹽類、無機酸、其水溶性鹽類、有機酸、其水溶性鹽等。作為鹼，可列舉出氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨等。
作為陰離子性色素，可列舉出食品衛生法所規定的食品、藥事法所規定的醫藥品、醫藥部外品、或者化妝品所使用的合成色素中的可溶性陰離子性色素。陰離子色素的顏色並無特別限制。可列舉出例如下述色素。陰離子性色素為具有磺基、羧基、磷酸基等酸性基團的色素。
作為黃色色素，可列舉出例如由色指數通用名稱(C.I.G.N)規定的酸性黃23(日本法定色素名中為黃色4號、對於以下括號內的色素名來說同樣)、食品黃3(黃色5號)、酸性黃73(黃色202號(1)、黃色202號(2))、酸性黃3(黃色203號)、酸性黃40(黃色402號)、酸性黃1(黃色403號)、酸性黃36(黃色406號)、酸性黃11(黃色407號)等。
作為藍色色素，可列舉出例如藍色1號、藍色2號、藍色202號、藍色203號、藍色205號等。
作為紅色色素，可列舉出例如紅色2號、紅色3號、紅色102號、紅色104號(1)、紅色105號(1)、紅色106號、紅色201號、紅色202號、紅色227號、紅色230號(1)、紅色230號(2)、紅色231號、紅色232號、紅色401號、紅色502號、紅色503號、紅色504號、紅色506號等。
作為綠色色素，可列舉出例如綠色3號、綠色201號、綠色204號、綠色205號、綠色401號、綠色402號等。
作為橙色色素，可列舉出例如橙色205號、橙色207號、橙色402號等。
作為褐色色素，可列舉出例如褐色201號等。
作為紫色色素，可列舉出例如紫色401號等。
作為黑色色素，可列舉出例如黑色401號等。
當上述最外覆膜含有陰離子性色素時，為了提高陰離子性色素的耐光性，優選最外覆膜中含有選自銫的氫氧化物、銫的氧化物水合物、鋁的氫氧化物和鋁的氧化物水合物中的至少1種。雖然幹涉色覆膜所含的二氧化鈦和氧化鐵具有吸收紫外線的光催化劑功能，但當最外覆膜含有選自銫的氫氧化物、銫的氧化物水合物、鋁的氫氧化物和鋁的氧化物水合物中的至少1種時，上述二氧化鈦或氧化鐵所導致的陰離子性色素的氧化分解被抑制。雖然含銀覆膜所含的銀和/或銀合金也具有氧化分解陰離子性色素的催化劑作用，但當最外覆膜含有選自銫的氫氧化物和銫的氧化物水合物中的至少1種時，上述銀和/或銀合金所導致的陰離子性色素的氧化分解被抑制。
銫的氫氧化物或銫的氧化物水合物通過使水溶性銫化合物與酸或鹼反應，可以在粒子(例如被幹涉色覆膜包覆的鱗片狀基體、被含銀覆膜包覆的鱗片狀基體、被幹涉色覆膜和含銀覆膜包覆的鱗片狀基體)上析出。
作為水溶性銫化合物，可列舉出酸性銫化合物，具體地可列舉出硫酸銫、氯化銫、硝酸銫等無機酸鹽。酸性銫化合物通過與氫氧化鹼金屬等鹼的反應，可以析出銫的氫氧化物或氧化物水合物。另外，作為水溶性銫化合物，除了酸性銫化合物之外，還可列舉出與酸例如硫酸反應，析出銫的氫氧化物或氧化物水合物的硫酸銨銫或硝酸銨銫等鹼性銫鹽。使用硝酸銫作為水溶性銫化合物時，與其反應的鹼優選使用氫氧化鈉溶液。當以光輝性顏料中所含的選自二氧化鈦、氧化鐵、銀和銀合金中的至少1種的總質量為100時，水溶性銫化合物以銫換算，優選在光輝性顏料中含有0.01～1.0。另外，更優選按照當以光輝性顏料中所含的選自二氧化鈦、氧化鐵、銀和銀合金中的至少1種的總質量為100時，水溶性銫化合物以銫換算在光輝性顏料中含有0.02～0.5的量的方式，在含有選自羥基磷灰石和水鋁鈣石中的至少1種的水性料漿中添加水溶性銫化合物。水性料漿中所含的上述鹼或酸的添加量只要是用於使銫的氫氧化物或銫的氧化物水合物在最外覆膜的包覆對象(例如被幹涉色覆膜包覆的鱗片狀基體、被含銀覆膜包覆的鱗片狀基體、被幹涉色覆膜和含銀覆膜包覆的鱗片狀基體)上析出的足夠量即可，無特別限定。
鋁的氫氧化物或鋁的氧化物水合物可以通過使酸性或鹼性的鋁化合物與適當的鹼或酸反應而獲得，在該反應同時可以使其在粒子(例如被幹涉色覆膜包覆的鱗片狀基體、被含銀覆膜包覆的鱗片狀基體、被幹涉色覆膜和含銀覆膜包覆的鱗片狀基體)上析出。
作為酸性鋁化合物的例子，可列舉出無機酸的鋁鹽，例如氯化鋁、硫酸鋁、硝酸鋁等。作為鹼性鋁化合物的例子，有鋁酸鈉等鋁酸鹼金屬。當以幹涉色覆膜中所含的選自氧化鈦和氧化鐵中的至少1種金屬氧化物的總質量為100時，酸性或鹼性的鋁化合物優選以鋁換算含有2～4。另外，更優選按照當以幹涉色覆膜中所含的上述金屬氧化物的總質量為100時、鋁化合物以鋁換算以2.5～3.5的量含有在光輝性顏料中的方式，添加於含有選自羥基磷灰石和水鋁鈣石中的至少1種的水性料漿中。水性料漿中所含的上述鹼或酸的添加量只要是用於使鋁的氫氧化物或鋁的氧化物水合物在最外覆膜的包覆對象(例如被幹涉色覆膜包覆的鱗片狀基體、被含銀覆膜包覆的鱗片狀基體、被幹涉色覆膜和含銀覆膜包覆的鱗片狀基體)上析出的足夠量即可，無特別限定。
(實施方式2) 在實施方式2中，說明本發明的化妝用組合物的一個例子。
本發明的化妝用組合物的一個例子含有選自膠原和透明質酸中的至少1種、實施方式1的光輝性顏料和介質。另外，本發明的化妝用組合物並非必須含有選自膠原和透明質酸中的至少1種和介質等，也可以僅由本發明的光輝性顏料構成。
膠原通過其氨基而具有正電荷，顯示陽離子性。另一方面，透明質酸通過其羧基而具有負電荷，顯示陰離子性。因此，當單純地混合透明質酸和膠原時，透明質酸的羧基(負電荷)和膠原的氨基(正電荷)結合，形成稱作聚離子複合物的沉澱物，由於該沉澱物的存在，化妝用組合物的均勻性受到損害。
在本發明的化妝用組合物中，由於添加有本發明的光輝性顏料的一個例子，因此通過構成光輝性顏料的最外覆膜中所含的選自羥基磷灰石和水鋁鈣石中的至少1種，可以抑制膠原和透明質酸的結合，從而可以抑制聚離子複合物沉澱的產生。
更具體地說，例如，當伴隨著具有含有羥基磷灰石的最外覆膜的光輝性顏料一起將膠原和透明質酸添加於介質中時，由於陽離子性的膠原吸附於羥基磷灰石的磷酸位點、陰離子性的透明質酸吸附於鈣位點，因此抑制了聚離子複合物沉澱的產生。
例如，當伴隨著具有含有水鋁鈣石的最外覆膜的光輝性顏料一起將膠原和透明質酸添加於介質中時，由於陰離子性的透明質酸吸附於水鋁鈣石的鈣位點，因此抑制了聚離子複合物沉澱的產生。
本發明的化妝用組合物中所含的介質隨著化妝用組合物的種類的不同而不同，可列舉出甲乙酮、甲基異丁基酮、二異丁基酮、異佛爾酮、環己酮和丙酮等室溫下為液體的酮；乙醇、異丙醇、二丙酮醇、2-丁氧基乙醇和環己醇等室溫下為液體的醇；乙二醇、丙二醇、戊二醇和甘油等室溫下為液體的二醇；丙二醇單甲基醚、丙二醇單甲基醚乙酸酯和二丙二醇單正丁基醚等室溫下為液體的丙二醇醚；乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丙酯、乙酸正丁酯和乙酸異戊酯等(全部包含3～8個碳原子)短鏈酯；癸烷、庚烷、十二烷和環己烷等室溫下為液體的烷烴；甲苯及二甲苯等室溫下為液體的環狀芳香族化合物等。其中，從安全性方面出發，優選醇或短鏈酯。
本發明的化妝用組合物還可在不損害聚離子複合物沉澱的產生抑制效果的範圍內根據需要進一步含有除透明質酸及膠原以外的保溼劑、固態油、液狀油、粉體等。
作為保溼劑，可列舉出例如聚乙二醇、丙二醇、甘油、1，3-丁二醇、己二醇、木糖醇、山梨糖醇、麥芽糖醇、硫酸軟骨素、硫酸粘液素、卡洛寧酸、去端鈦膠原、膽甾基-12-羥基硬脂酸酯、乳酸鈉、膽汁酸鹽、d1-吡咯烷酮羧酸鹽、二甘油(EO)PO加成物、イサイヨバラ提取物、歐蓍草提取物、草木樨提取物等。這些保溼成分還可並用2種以上。
作為固態油，可列舉出例如聚乙烯蠟、乙烯丙烯共聚物、固態石蠟、地蠟、微晶蠟、費託蠟或褐煤蠟等烴類；巴西棕櫚蠟、小燭樹蠟、密蠟、木蠟或鯨蠟等蠟類；可可豆脂、棕櫚油或牛油等油脂類；硬脂酸、月桂酸、肉豆蔻酸或山萮酸等高級脂肪酸類；鯨蠟醇、硬脂醇、月桂醇或山萮醇等高級醇類；加氫椰子油或氫化蓖麻油等固化油類；硬脂酸甲酯、棕櫚酸鯨蠟酯、香茅酸季戊四醇酯或二硬脂酸丙二醇酯等酯類；硬脂醯基改性聚矽氧烷或山萮基改性聚矽氧烷等有機矽蠟類等。這些固態油還可並用2種以上。
作為液狀油，無論動物油、植物油或合成油等的起源如何，可列舉出烴類、油脂類、固化油類、酯油類、脂肪酸類、高級醇類、有機矽油類、氟系油類、羊毛脂衍生物類、油性凝膠化劑類、親油性表面活性劑類或油溶性紫外線吸收劑類等。具體地可列舉出液體石蠟、角鯊烷、凡士林、聚異丁烯、聚丁烯等烴類；橄欖油、蓖麻油、霍霍巴油、貂油或澳洲堅果油等油脂類；異辛酸鯨蠟酯、肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、肉豆蔻酸十八烷基酯、三辛酸甘油酯、二異硬脂酸二甘油酯、三異硬脂酸二甘油酯、三山萮酸甘油酯、香茅酸季戊四醇酯、二辛酸新戊二醇酯、膽甾醇脂肪酸酯或N-月桂醯基-L-穀氨酸二(膽甾基-山萮基-十八烷基)酯等酯類；異硬脂酸或油酸等脂肪酸類；油醇或異硬脂醇等高級醇類；低聚合度二甲基聚矽氧烷、高聚合度二甲基聚矽氧烷、甲基苯基聚矽氧烷、十甲基環五矽氧烷、八甲基環四矽氧烷、聚醚改性聚矽氧烷、交聯型有機聚矽氧烷或氟改性有機矽等有機矽類；全氟聚醚、全氟癸烷或全氟辛烷等氟系油劑類；乙酸羊毛脂、羊毛脂脂肪酸異丙酯、羊毛脂醇等羊毛脂衍生物；糊精脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、澱粉脂肪酸酯、12-羥基硬脂酸鋁或硬脂酸鈣等油性凝膠化劑類；或對氨基苯甲酸乙酯、對甲氧基桂皮酸-2-乙基己酯、4-叔丁基-4』-甲氧基二苯甲醯基甲烷或羥基甲酮等油溶性紫外線吸收劑類等。這些液狀油還可並用2種以上。
對於粉體的形狀並無特別限制，可以是球狀、板狀或針狀等的任一種。其粒徑可以小於本發明的光輝性顏料，也可以與本發明的光輝性顏料的粒徑相等。另外，還可具有多孔質和無孔質中的任一結構。
作為上述粉體，可列舉出例如無機粉體類、光輝性粉體類、有機粉體類、色素粉體類或複合粉體類等。這些粉體還可並用2種以上，還可以用金屬氧化物、金屬氫氧化物、氟化合物、有機矽系油劑、金屬皂、蠟、油脂或烴等進行表面處理。
作為無機粉體類，例如可列舉出氧化鈦粉體、黑氧化鈦粉體、藏青粉體、群青粉體、鐵丹粉體、黃氧化鐵粉體、黑氧化鐵粉體、氧化鋅粉體、氧化鋁粉體、氧化鎂粉體、氧化鋯粉體、碳酸鎂粉體、碳酸鈣粉體、氧化鉻粉體、氫氧化鉻粉體、炭黑粉體、矽酸鋁粉體、矽酸鎂粉體、矽酸鋁鎂粉體、雲母粉體、合成雲母粉體、合成絹雲母粉體、絹雲母粉體、滑石粉體、高嶺土粉體、矽酸酐粉體、二氧化矽微珠粉體、碳化矽粉體、硫酸鋇粉體、膨潤土粉體、蒙脫石粉體或氮化硼粉體等。
作為光輝性粉體類，可列舉出例如氧氯化鉍粉體、雲母鈦粉體、氧化鐵塗布雲母粉體、氧化鐵雲母鈦粉體、有機顏料處理雲母鈦粉體或鋁粉末等。
作為有機粉體類，可列舉出例如尼龍粉末、聚甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈-甲基丙烯酸共聚物粉末、偏氯乙烯-甲基丙烯酸共聚物粉末、聚苯乙烯粉末、聚甲基倍半矽氧烷粉末、有機聚矽氧烷彈性體粉末、聚氨酯粉末、毛纖維粉末、絲粉末、結晶纖維素或N-醯基賴氨酸等。
作為色素粉體類，可列舉出例如有機焦油系顏料或有機色素的色澱顏料等。
作為複合粉體類，可列舉出例如微粒氧化鈦包覆還原雲母鈦粉體、微粒氧化鋅包覆雲母鈦粉體、硫酸鋇包覆雲母鈦粉體、含氧化鈦的二氧化矽粉體或含氧化鋅的二氧化矽粉體等。
本發明的化妝用組合物還可根據需要進一步含有表面活性劑、抗氧化劑、香料、防腐劑、水、甘油或1，3-丁二醇等多元醇、低級醇或美容成分等。
本發明的化妝用組合物可以通過採用公知的手段混合至少選自膠原和透明質酸中的至少1種、本發明的光輝性顏料和介質等而獲得。
本發明的化妝用組合物的種類並無特別限定，可列舉出例如指甲油或護理指甲油等指甲化妝料，眼影、眼線、睫毛膏或眉筆等眉目化妝料，眼線筆、唇線筆等筆狀彩妝化妝料，粉底、頰紅、腮紅、口紅、唇彩等彩妝化妝料、在將裝飾劑以沉降於水或溶劑的狀態配合且使用時適當地振動混合來使用這樣的沉降型彩妝化妝料等。
接著，對於化妝用組合物中的本發明的光輝性顏料的優選含量，根據化妝用組合物的種類進行說明。
在指甲油等指甲化妝料中，當以化妝用組合物的總質量為100質量％時，從兼顧高的光輝性和良好的塗布性的觀點出發，本發明的光輝性顏料的含量優選為0.1～50質量％、更優選為3～40質量％。此時，優選本發明的光輝性顏料的平均粒徑為20～500μm、平均厚度為1～10μm。
在利用加壓器等將粉末乾式填充或者使用揮發性溶劑將粉末溼式填充並乾燥而獲得的眼影或者頰紅等固態粉末化妝料中，從兼顧高的光輝性和良好的使用感的觀點出發，本發明的光輝性顏料的含量優選為5～80％、更優選為10～60％。此時，優選本發明的光輝性顏料的平均粒徑為10～250μm、平均厚度為0.3～3μm。
在作為散粉使用的眼影或腮紅等粉末狀化妝料中，為了在使用時與存在於肌膚上的人脂肪混合，優選為70～100％。此時，優選本發明的光輝性顏料的平均粒徑為10～250μm、平均厚度為0.3～3μm。
在唇彩、口紅或油性眼影等油性固態化妝料中，從充分發揮本發明的光輝性顏料作為裝飾劑的效果且確保良好成型性的觀點出發，本發明的光輝性顏料的含量優選為1～60質量％、更優選為3～50質量％。此時，優選本發明的光輝性顏料的平均粒徑為10～250μm、平均厚度為0.3～3μm。
在利用活性劑將水相和油相乳化而獲得的乳化型彩妝化妝料中，從充分發揮本發明的光輝性顏料作為裝飾劑的效果且確保乳化的高穩定性的觀點出發，本發明的光輝性顏料的含量優選為1～50質量％、更優選為3～40質量％。此時，優選本發明的光輝性顏料的平均粒徑為10～250μm、平均厚度為0.3～3μm。
在水中配合水溶性樹脂、水性樹脂乳膠或增粘劑等而成的水性睫毛膏或水性睹喱等水性彩妝化妝料中，從充分發揮本發明的光輝性顏料作為裝飾劑的效果且確保良好的使用感的觀點出發，本發明的光輝性顏料的含量優選為0.1～60質量％、更優選為1～40質量％。此時，優選本發明的光輝性顏料的平均粒徑為10～250μm、平均厚度為0.3～3μm。
實施例 以下舉出實施例和比較例更加詳細地說明本發明。
各種平均粒徑為累積體積頻率從粒徑小的一方開始計算達到50％時的粒徑(中位徑(通常也稱作D50))，體積粒度分布使用雷射衍射式粒度計進行測定。
鱗片狀玻璃基體的平均厚度為測定100粒鱗片狀基體的厚度，取其平均而求得。各鱗片狀基體的厚度通過使用幹涉顯微鏡測定直接光(不受到相位物體的影響的光)與透過鱗片狀玻璃基體的光的光路差而求得。
光輝性顏料的平均厚度為測定50粒的光輝性顏料的厚度，取其平均而求得。各光輝性顏料的厚度由電子顯微鏡的照片測定。中間產物(例如被幹涉色覆膜包覆的鱗片狀基體、被含銀覆膜包覆的鱗片狀基體)的平均厚度也同樣地測定。
各覆膜的厚度使用二次離子質譜分析法(SIMSSecondaryIon-Microprobe Mass Spectrometer、Cameca公司制、IMS-6F)測定。具體而言，根據從光輝性顏料的表面至鱗片狀基體的表面的成分分布來決定。
[實施例1] 實施例1的光輝性顏料為鱗片狀基體(鱗片狀玻璃基體)被羥基磷灰石覆膜包覆的結構的體質顏料(平均粒徑為41μm、平均厚度為1.4μm)。實施例1的光輝性顏料如下製作。
作為鱗片狀基體，準備平均粒徑為40μm、平均厚度為1.3μm的鱗片狀玻璃基體。該鱗片狀玻璃基體如下獲得利用粉碎機(日文原文為「パルペライザ一」)將以熔融玻璃為材料、使用氣球法成形的玻璃片粉碎，使用超聲波篩分機進行分級而獲得。
接著，將上述鱗片狀玻璃基體30g添加於精製水0.3L中獲得懸浮液，一邊用水浴將懸浮液的溫度保持於30℃，一邊分別用10分鐘的時間向該懸浮液中滴加預先將醋酸鈣1水合物14g溶解於精製水60ml而獲得的水溶液和磷酸水溶液(磷酸為0.5mol/L)5ml。之後繼續將懸浮液的溫度保持於30℃，同時攪拌60分鐘。
接著，用濾紙過濾懸浮液，取出過濾固態物後進行乾燥，然後在氣氛溫度為120℃的爐內進行加熱處理2小時。如此，獲得鱗片狀玻璃基體被羥基磷灰石覆膜(厚度為50nm)包覆的實施例1的光輝性顏料。
[實施例2] 實施例2的光輝性顏料是鱗片狀基體(鱗片狀玻璃基體、平均粒徑為40μm、平均厚度為1.3μm)被二氧化鈦覆膜(厚度為120nm)和羥基磷灰石覆膜(厚度為50nm)依次包覆結構的珍珠光澤顏料(平均粒徑為42μm、平均厚度為1.6μm)。實施例2的光輝性顏料如下製作。
作為顏料，準備metashine(註冊商標)MC1040RR(日本板硝子株式會社制、珍珠光澤顏料)。其為鱗片狀玻璃基材被金紅石型二氧化鈦包覆的結構，並呈現具有紅色光澤的幹涉色，其平均粒徑為40μm、平均厚度為1.5μm。
對該顏料與實施例1的光輝性顏料同樣地形成羥基磷灰石覆膜。所得實施例2的光輝性顏料呈現具有紅色光澤的幹涉色。
[實施例3] 實施例3的光輝性顏料是鱗片狀基體(鱗片狀玻璃基體、平均粒徑為80μm、平均厚度為1.3μm)被由銀構成的含銀覆膜和羥基磷灰石覆膜(厚度為50nm)依次包覆結構的金屬光澤顏料(平均粒徑為86μm、平均厚度為1.5μm)。實施例3的光輝性顏料如下製作。
作為玻璃基材被含銀覆膜包覆的顏料，準備metashine(註冊商標)MC2080PS(日本板硝子株式會社制)。含銀覆膜通過非電解鍍敷法形成，含銀覆膜的厚度為40nm。該顏料呈現銀白色的金屬光澤，其平均粒徑為80μm、平均厚度為1.4μm。
對該顏料與實施例1的光輝性顏料同樣地形成羥基磷灰石覆膜。所得實施例3的光輝性顏料具有金屬光澤。
[實施例4] 實施例4的光輝性顏料是鱗片狀基體(鱗片狀玻璃基體、平均粒徑為40μm、平均厚度為1.3μm)被二氧化鈦覆膜(厚度為100nm)和含陰離子性染料的羥基磷灰石覆膜(厚度為50nm)依次包覆結構的珍珠光澤顏料(平均粒徑為42μm、平均厚度為1.6μm)。實施例4的光輝性顏料如下製作。
作為顏料，準備metashine(註冊商標)MC1040RY(日本板硝子株式會社制、珍珠光澤顏料)。其為鱗片狀玻璃基材被金紅石型二氧化鈦包覆的結構，並呈現具有黃色光澤的幹涉色，其平均粒徑為40μm、平均厚度為1.5μm。
接著，將MC1040RY 30g和含有紅色202號的水溶液10g(5質量％)添加於精製水0.3L中，獲得懸浮液，一邊用水浴將懸浮液的溫度保持於30℃，一邊分別用10分鐘的時間向該懸浮液中滴加預先將醋酸鈣1水合物14g溶解於精製水60ml而獲得的水溶液和磷酸水溶液(磷酸為0.5mol/L)5ml。之後繼續將懸浮液的溫度保持於30℃，同時攪拌60分鐘。
接著，用濾紙過濾懸浮液，取出過濾固態物後進行乾燥，然後在氣氛溫度為120℃的爐內進行加熱處理2小時。如此，獲得鱗片狀玻璃基體被二氧化鈦覆膜、含紅色陰離子性染料的羥基磷灰石覆膜包覆的實施例4的光輝性顏料。實施例4的光輝性顏料呈現具有紅色染料的顯色與幹涉色合併的色彩的珍珠光澤。
[實施例5] 實施例5的光輝性顏料是鱗片狀基體(鱗片狀玻璃基體、平均粒徑為40μm、平均厚度為1.3μm)被二氧化鈦覆膜(厚度為100nm)和含陰離子性染料的水鋁鈣石覆膜(厚度為50nm)依次包覆結構的珍珠光澤顏料(平均粒徑為43μm、平均厚度為1.6μm)。實施例5的光輝性顏料如下製作。
作為顏料，準備metashine(註冊商標)MC1040RY(日本板硝子株式會社制、珍珠光澤顏料)。其為鱗片狀玻璃基材被金紅石型二氧化鈦包覆的結構，並呈現具有黃色光澤的幹涉色，其平均粒徑為40μm、平均厚度為1.5μm。
接著，將MC1040RY 30g和含有藍色1號的水溶液10g(5質量％)添加於精製水0.3L中，獲得懸浮液，一邊將懸浮液的pH維持於6，一邊分別用10分鐘的時間滴加預先將氯化鋁6水合物6g和醋酸鈣1水合物14g溶解於精製水50ml中而得到的水溶液和氫氧化鈉水溶液(10質量％)。之後繼續將懸浮液的pH保持於6、將溫度保持於90℃，同時攪拌30分鐘。
接著，用濾紙過濾懸浮液，取出過濾固態物後進行乾燥，然後在氣氛溫度為120℃的爐內進行加熱處理2小時。如此，獲得鱗片狀玻璃基體被二氧化鈦覆膜、含藍色陰離子性染料的水鋁鈣石覆膜包覆的實施例5的光輝性顏料。實施例5的光輝性顏料呈現具有藍色染料的顯色與幹涉色合併的色彩的珍珠光澤。
[實施例6] 實施例6的光輝性顏料是鱗片狀基體(鱗片狀玻璃基體、平均粒徑為80μm、平均厚度為1.3μm)被由銀構成的含銀覆膜和含陰離子性染料的羥基磷灰石覆膜(厚度為50nm)依次包覆結構的金屬光澤顏料(平均粒徑為85μm、平均厚度為1.5μm)。實施例6的光輝性顏料如下製作。
作為鱗片狀玻璃基材被含銀覆膜包覆的顏料，準備metashine(註冊商標)MC2080PS(日本板硝子株式會社制)。含銀覆膜通過非電解鍍敷法形成，含銀覆膜的厚度為40nm。該顏料呈現銀白色的金屬光澤，其平均粒徑為80μm、平均厚度為1.4μm。
接著，將上述「MC2080PS」30g和含有紅色202號的水溶液10g(10質量％)添加於精製水0.3L中，獲得懸浮液，一邊用水浴將懸浮液的溫度保持於30℃，一邊分別用10分鐘的時間滴加預先將醋酸鈣1水合物14g溶解於精製水60ml中而得到的水溶液和磷酸水溶液(磷酸為0.5mol/L)5ml。之後繼續將懸浮液的溫度保持於30℃，同時攪拌60分鐘。
接著，用濾紙過濾懸浮液，取出過濾固態物後進行乾燥，然後在氣氛溫度為120℃的爐內進行加熱處理2小時。如此，獲得鱗片狀玻璃基體被含銀覆膜和含紅色陰離子性色素的羥基磷灰石覆膜包覆的實施例6的光輝性顏料。實施例6的光輝性顏料呈現發紅光的金屬光澤。
[實施例7] 實施例7的光輝性顏料是鱗片狀基體(鱗片狀玻璃基體、平均粒徑為40μm、平均厚度為1.3μm)被二氧化鈦覆膜(厚度為100nm)和含陰離子性染料的羥基磷灰石覆膜(厚度為50nm)依次包覆結構的珍珠光澤顏料(平均粒徑為43μm、平均厚度為1.6μm)。實施例7的光輝性顏料如下製作。
作為顏料，準備metashine(註冊商標)MC1040RY(日本板硝子株式會社制、珍珠光澤顏料)。其為鱗片狀玻璃基材被金紅石型二氧化鈦包覆的結構，並呈現具有黃色光澤的幹涉色，其平均粒徑為40μm、平均厚度為1.5μm。
接著，將MC1040RY30g和含有紅色202號的水溶液10g(5質量％)添加於精製水0.3L中，獲得懸浮液，一邊用水浴將懸浮液的溫度保持於30℃，一邊分別用10分鐘的時間向該懸浮液中滴加預先將醋酸鈣1水合物14g溶解於精製水60ml而獲得的水溶液和磷酸水溶液(磷酸為0.5mol/L)5ml、以及將硝酸二銨銫0.4g溶解於精製水60ml中而得到的水溶液。之後繼續將懸浮液的溫度保持於30℃，同時攪拌60分鐘。
接著，用濾紙過濾懸浮液，取出過濾固態物後進行乾燥，然後在氣氛溫度為120℃的爐內進行加熱處理2小時。如此，獲得鱗片狀玻璃基體被二氧化鈦覆膜、含紅色陰離子性染料的羥基磷灰石覆膜包覆的實施例7的光輝性顏料。實施例7的光輝性顏料呈現具有紅色染料的顯色與幹涉色合併的色彩的珍珠光澤。
(比較例1) 比較例1的光輝性顏料除了沒有羥基磷灰石覆膜之外，與實施例1的光輝性顏料相同。即，比較例1的光輝性顏料僅由平均粒徑為40μm、平均厚度為1.3μm的鱗片狀玻璃基體構成。
(比較例2) 比較例2的光輝性顏料除了沒有羥基磷灰石覆膜之外，與實施例2的光輝性顏料相同。即，比較例2的光輝性顏料為鱗片狀玻璃基材被金紅石型二氧化鈦包覆的metashine(註冊商標)MC1040RR(日本板硝子株式會社制、珍珠光澤顏料)，並呈現具有紅色光澤的幹涉色，其平均粒徑為40μm，平均厚度為1.5μm。
(比較例3) 比較例3的光輝性顏料除了沒有羥基磷灰石覆膜之外，與實施例3的光輝性顏料相同。即，比較例3的光輝性顏料為鱗片狀玻璃基材被含銀覆膜包覆的MC2080PS(日本板硝子株式會社制)。含銀覆膜通過非電解鍍敷法形成，含銀覆膜的厚度為40nm。該顏料呈現銀白色的金屬光澤，其平均粒徑為80μm，平均厚度為1.4μm。
[比較例4] 比較例4的光輝性顏料是鱗片狀基體(鱗片狀玻璃基體、平均粒徑為40μm、平均厚度為1.3μm)被二氧化鈦覆膜(厚度為100nm)和含陰離子性染料的水滑石覆膜(厚度為50nm)依次包覆結構的珍珠光澤顏料(平均粒徑為43μm、平均厚度為1.6μm)。比較例4的光輝性顏料如下製作。
作為顏料，準備metashine(註冊商標)MC1040RY(日本板硝子株式會社制、珍珠光澤顏料)。其為鱗片狀玻璃基材被金紅石型二氧化鈦包覆的結構，並呈現具有黃色光澤的幹涉色，其平均粒徑為40μm、其平均厚度為1.5μm。
接著，製作將氯化鋁6水合物3g和氯化鎂6水合物5g溶解於精製水50mL中而得到的調整液。另一方面，將MC1040RY30g和含有紅色202號的水溶液10g(5質量％)添加於精製水0.3L中，獲得懸浮液。一邊用水浴將所得懸浮液的溫度保持於75℃，一邊用10分鐘的時間將上述調整液全部滴入懸浮液中。在上述調整液的滴加中，使用10質量％氫氧化鈉水溶液將懸浮液的pH維持於6。接著，將pH維持於6，同時在90℃下攪拌懸浮液30分鐘。
接著，用濾紙過濾懸浮液，取出過濾固態物後進行乾燥，然後在120℃下進行加熱處理2小時。如此，獲得鱗片狀玻璃基體被金紅石型二氧化鈦覆膜和含紅色陰離子性染料的水滑石覆膜依次包覆的比較例4的光輝性顏料。比較例4的光輝性顏料呈現具有紅色陰離子性染料的顯色與黃色的幹涉色合併的色彩的珍珠光澤。
[比較例5] 比較例5的光輝性顏料是鱗片狀基體(鱗片狀玻璃基體、平均粒徑為40μm、平均厚度為1.3μm)被二氧化鈦覆膜(厚度為100nm)和含陰離子性染料的氫氧化鋁覆膜(厚度為60nm)依次包覆結構的珍珠光澤顏料(平均粒徑為43μm、平均厚度為1.6μm)。比較例5的光輝性顏料如下製作。
作為顏料，準備metashine(註冊商標)MC1040RY(日本板硝子株式會社制、珍珠光澤顏料)。其為鱗片狀玻璃基材被金紅石型二氧化鈦包覆的結構，並呈現具有黃色光澤的幹涉色，其平均粒徑為40μm、其平均厚度為1.5μm。
接著，將MC1040RY30g添加於精製水0.3L中，獲得懸浮液。一邊將懸浮液的pH維持於6，一邊分別用10分鐘的時間滴加預先將氯化鋁6水合物6g溶解於精製水50mL而獲得的水溶液和氫氧化鈉水溶液(10質量％)。之後，接著，將懸浮液的pH維持於6、將溫度保持於90℃，同時攪拌30分鐘。之後，用濾紙過濾懸浮液，水洗得到的過濾固態成分，獲得依次形成有金紅石型二氧化鈦覆膜和氫氧化鋁覆膜的珍珠光澤顏料。
接著，將依次形成有金紅石型二氧化鈦覆膜和氫氧化鋁覆膜的上述珍珠光澤顏料30g添加於精製水0.3L中。一邊用水浴將所得懸浮液的溫度保持於70℃，一邊將含藍色1號的水溶液(5質量％)10g滴加到該懸浮液中。在該溶液的添加後也將懸浮液的溫度維持於70℃、pH維持於6，同時持續攪拌懸浮液15分鐘。
之後，用濾紙過濾懸浮液，乾燥得到的過濾固態成分，然後對過濾固態成分在氣氛溫度為120℃的爐內進行2小時的加熱處理。如此，獲得在鱗片狀玻璃上依次形成有金紅石型二氧化鈦覆膜、分散有藍色陰離子性染料的氫氧化鋁覆膜的比較例5的光輝性顏料。比較例5的光輝性顏料呈現具有藍色染料的顯色與黃色的幹涉色合併的色彩的珍珠光澤。
[比較例6] 比較例6的光輝性顏料是鱗片狀基體(鱗片狀玻璃基體、平均粒徑為80μm、平均厚度為1.3μm)被由銀構成的含銀覆膜和含陰離子性染料的水滑石覆膜(厚度為50nm)依次包覆結構的金屬光澤顏料(平均粒徑為85μm、平均厚度為1.5μm)。比較例6的光輝性顏料如下製作。
作為鱗片狀玻璃基材被含銀覆膜包覆的顏料，準備MC2080PS(日本板硝子株式會社制)。含銀覆膜通過非電解鍍敷法形成，含銀覆膜的厚度為40nm。該顏料呈現銀白色的金屬光澤，其平均粒徑為80μm、平均厚度為1.4μm。
接著，製作將氯化鋁6水合物3g和氯化鎂6水合物5g溶解於精製水50mL中而得到的調整液。另一方面，將MC2080PS 30g和含紅色202號的水溶液10g(10質量％)添加於精製水0.3L中，獲得懸浮液。一邊用水浴將所得懸浮液的溫度保持於75℃，一邊用10分鐘的時間將上述調整液全部滴入懸浮液中。在上述調整液的滴加中，使用10質量％氫氧化鈉水溶液將懸浮液的pH維持於6。之後，接著將pH維持於6、將溫度維持於90℃，同時攪拌懸浮液30分鐘。
接著，用濾紙過濾懸浮液，取出過濾固態物後進行乾燥，然後在氣氛溫度為120℃的爐內進行加熱處理2小時。如此，獲得鱗片狀玻璃基材被含銀覆膜和含紅色陰離子性染料的水滑石覆膜包覆的比較例6的光輝性顏料。實施例6的光輝性顏料呈現發出紅光的金屬光澤。
[比較例7] 比較例7的光輝性顏料是鱗片狀基體(鱗片狀玻璃基體、平均粒徑為40μm、平均厚度為1.3μm)被二氧化鈦覆膜(厚度為120nm)和無定形磷酸鈣覆膜(厚度為50nm)依次包覆結構的珍珠光澤顏料(平均粒徑為42μm、平均厚度為1.6μm)。比較例7的光輝性顏料如下製作。
作為顏料，準備metashine(註冊商標)MC1040RR(日本板硝子株式會社制、珍珠光澤顏料)。其為鱗片狀玻璃基材被金紅石型二氧化鈦包覆的結構，並呈現具有紅色光澤的幹涉色，其平均粒徑為40μm、平均厚度為1.5μm。
將MC1040RR 485g放入1升離子交換水中，在攪拌下加入1500g的7.5質量％磷酸水溶液，攪拌10分鐘製成懸浮液，之後靜置懸浮液一晝夜。用pH計測定該懸浮液的pH，結果為0.1。通過抽濾過濾出具有珍珠光澤的鱗片狀玻璃基體，並進行酸處理。
接著，向該經過酸處理的具有珍珠光澤的鱗片狀玻璃基體加入離子交換水，製作固態成分濃度為20％的懸浮液A。
另一方面，使用均質機製作將氫氧化鈣11.2g分散於1升離子交換水中而得到的氫氧化鈣懸浮液B，在上述懸浮液A中加入該氫氧化鈣懸浮液B，製作鹼懸浮液。
接著，在將上述鹼懸浮液的溫度維持於50℃以下的同時，首先加入含紅色202號的水溶液160g(5質量％)，進而加入7.5質量％磷酸水溶液直至最終pH達到6.5，同時攪拌30分鐘，在鱗片狀玻璃基體上形成磷酸鈣包覆。接著，抽濾鹼懸浮液，在氣氛溫度為80℃的爐內乾燥所得過濾固態物24小時。如此，獲得在鱗片狀玻璃基材上依次被二氧化鈦覆膜、含紅色陰離子性染料的無定形磷酸鈣覆膜包覆的比較例7的光輝性顏料。比較例7的光輝性顏料呈現具有紅色染料的顯色與幹涉色合併的色彩的珍珠光澤。另外，該無定形磷酸鈣的含量相對於比較例7的光輝性顏料質量為3質量％。
接著，使用實施例1～7、比較例1～7的光輝性顏料，通過公知的手段製作下述組成的唇彩。
棕櫚酸糊精 3質量份 氫化聚異丁烯20質量份 異辛酸異壬酯10質量份 角鯊烷 5質量份 異硬脂醯基水解膠原 5質量份 透明質酸鈉 5質量份 實施例1～7、比較例1～7的光輝性顏料 10質量份 接著，對得到的唇彩進行對唇的美容效果、抗老化效果、防脫妝性(難以發生脫妝)的評價。使用對象者為20位女性參加者，使用期間為4周，使用次數為2次/1日。
根據回答美容效果為「嘴唇的溼潤、彈性、光澤得以改善」的人數、回答抗老化效果為「嘴唇的粗糙、發暗、乾燥得以改善」的人數、回答防脫妝性為「嘴唇的豐滿提高效果的持續性得以改善」的人數，如下進行評價。
◎15人以上 ○10～14人 △7～10人 ×6人以下 表1 (光輝性顏料的吸油性) 在實施例1～7、比較例1～7的光輝性顏料0.5g中加入油酸4.5g，在37℃的恆溫氣氛下靜置24小時，使油酸吸附於光輝性顏料。進而，用二乙基醚15ml洗滌3次後進行風乾，製成吸附試樣。分別採集14～17mg左右未吸附有油酸的光輝性顏料(空白試樣)和吸附有油酸的光輝性顏料(吸附試樣)，在氮氣氣流中進行30℃～600℃的TG-DTA測定，求出吸油量。升溫速度為20℃/min。
求得30～600℃的加熱殘率(％)(＝[試樣的重量(600℃)/試樣的重量(30℃)×100]與30～150℃的加熱殘率(％)(＝[試樣的重量(150℃)/試樣的重量(30℃)×100]之差作為減量率(％)，將空白試樣與吸附試樣各自的減量率(％)之差作為吸附率(％)，進而將該吸附率(％)乘以10，求得油分吸附量(mg/g)。將油分吸附量示於表2。
表2 如上所述，本發明能夠提供吸油性高的光輝性顏料，因此能夠提供對皮膚的表面或角蛋白物質的表面的伸展性和使用感良好，具有高的生物親和性的化妝用組合物。
接著，對實施例7和比較例7的光輝性顏料比較評價耐光性。
(試驗方法) 將實施例7和比較例7的光輝性顏料5g分別按照薄薄地敷於底面的方式放入玻璃制平皿內。對於玻璃制平皿內的光輝性顏料使用耐光性試驗裝置(サンテスCPS+、ATLAS公司制)進行48小時的加速耐光性試驗。使用非接觸分光測色系統(JX7-100、株式會社Color Techno System制)測定採用L*、a*、b*色度圖(CIE1976)的加速耐光性試驗前的L0*、a0*、b0*和加速耐光性試驗48小時後的L48*、a48*、b48*。利用下式獲得色彩變化△E*ab。
△E*ab＝((L0*-L48*)2+(a0*-a48*)2+(b0*-b48*)2)1/2 實施例7的光輝性顏料的色彩變化△E*ab為0.8，而比較例7的光輝性顏料的色彩變化△E*ab為7.4。
本發明的光輝性顏料由於吸油性高，因此能夠提供對皮膚表皮或角質物質的表面等的伸展性和使用感良好、具有高的生物親和性，進而防脫妝性高的化妝用組合物。本發明的光輝性顏料作為指甲油或護理指甲油等指甲化妝料，眼影、眼線、睫毛膏或眉筆等眉目化妝料，眼線筆、唇線筆等筆狀彩妝化妝料，粉底、頰紅、腮紅、口紅、唇彩等彩妝化妝料，在將裝飾劑以沉降於水或溶劑的狀態下配合且使用時適當地振動混合來使用這樣的沉降型彩妝化妝品的材料特別有用。
權利要求
1.一種光輝性顏料，其特徵在於，其含有鱗片狀基體和最外覆膜，所述最外覆膜包覆所述鱗片狀基體、被作為最外層且含有選自羥基磷灰石和水鋁鈣石中的至少1種。
2.根據權利要求1所述的光輝性顏料，其進一步具備包覆所述鱗片狀基體、被配置於所述最外覆膜的內側且含有選自氧化鈦和氧化鐵中的至少1種金屬氧化物的幹涉色覆膜。
3.根據權利要求1所述的光輝性顏料，其進一步具備包覆所述鱗片狀基體、被配置於所述最外覆膜的內側且含有銀和/或銀合金的含銀覆膜。
4.根據權利要求1～3任一項所述的光輝性顏料，其中，所述最外覆膜進一步含有陰離子性色素。
5.根據權利要求4所述的光輝性顏料，其中，所述最外覆膜進一步含有選自銫的氫氧化物、銫的氧化物水合物、鋁的氫氧化物和鋁的氧化物水合物中的至少1種。
6.根據權利要求1～5任一項所述的光輝性顏料，其中，所述最外覆膜的厚度為10nm～100nm。
7.根據權利要求2所述的光輝性顏料，其中，所述幹涉色覆膜的厚度為20nm～300nm。
8.根據權利要求3所述的光輝性顏料，其中，所述含銀覆膜的厚度為20nm～100nm。
9.根據權利要求3～8所述的光輝性顏料，其中，所述含銀覆膜含有選自銀-金合金、銀-鈀合金、銀-鉑合金、銀-銅合金、銀-金-鈀合金、銀-鉑-鈀合金、銀-銅-鈀合金、銀-金-銅合金和銀-金-鉑合金中的至少1種。
10.根據權利要求1～9任一項所述的光輝性顏料，其中，所述鱗片狀基體的平均粒徑為10μm～500μm、其平均厚度為0.3～10μm。
11.一種化妝用組合物，其含有權利要求1～10任一項所述的光輝性顏料。
12.根據權利要求11所述的化妝用組合物，其進一步含有選自膠原和透明質酸中的至少1種，以及介質。
全文摘要
本發明涉及光輝性顏料以及使用了該顏料的化妝用組合物。本發明的光輝性顏料含有鱗片狀基體(10)和最外覆膜(20)，所述最外覆膜(20)包覆鱗片狀基體(10)、被作為最外層並含有選自羥基磷灰石和水鋁鈣石中的至少1種。本發明的光輝性顏料還可以進一步具備被配置於最外覆膜的內側且含有選自氧化鈦和氧化鐵中的至少1種金屬氧化物的幹涉色覆膜。另外，本發明的光輝性顏料還可以進一步具備被配置於最外覆膜的內側且含有銀和/或銀合金的含銀覆膜。最外覆膜還可以含有陰離子性色素。
文檔編號C09C3/06GK101675120SQ20088001219
公開日2010年3月17日 申請日期2008年4月18日 優先權日2007年4月18日
發明者北村武昭 申請人:日本板硝子株式會社