製備水解聚丙烯腈的新方法
2023-05-13 05:50:16 1
專利名稱:製備水解聚丙烯腈的新方法
本發明屬於有機高分子化合物的製備或化學加工，更確切地說是水解聚丙烯腈製備方法或其改進。
水解聚丙烯腈被廣泛用作粘合劑、分散劑、染色助劑等，並可作為製備高吸水樹脂的原料。製備水解聚丙烯腈大多是採用丙烯腈聚合物或以丙烯腈為主的共聚物加鹼皂化的方法。
以往，上述方法皂化時，由於反應中放出氨並有大量水份蒸發會使反應液體積膨脹，以致反應器容積不能充分利用。另外，反應時間也較長，特別當丙烯腈聚合物原料為纖維狀時，反應物易纏繞在攪拌器上而使反應很難充分進行。曾經有人提出改進的方法以解決其中反應過程中反應液體積膨脹的問題(見日本公開特許昭57-212204)，但製備過程所需時間很長，且對反應設備有新的要求。特別是纖維狀聚合物為原料時更難以適用。
本發明的目的是提供一種新的用丙烯腈聚合物或以丙烯腈為主的共聚物加鹼皂化製備水解聚丙烯腈的方法，該方法對反應設備不提出新的要求便能有效地解決上述已有技術中存在的不足。
本發明的特徵是將反應分二個階段進行，第一階段反應控制在較低的溫度下進行。其過程是先將鹼金屬氫氧化物配成適當濃度的水溶液，鹼金屬氫氧化物一般可用NaOH或KOH，濃度一般取鹼金屬氫氧化物與聚合物中氰基的摩爾比是0.3～1.5，配好的鹼溶液加熱升溫至放入分散狀的丙烯腈聚合物或以丙烯腈為主的共聚物可逐漸呈鏽紅色但不溶解，投入分散狀上述聚合物原料並保持在上述溫度下反應至聚合物轉為鏽紅色，然後反應體系再升溫至90℃～110℃，以後直至反應結束。反應的結束可用40-100倍顯微鏡觀察反應液中無未溶解的聚合物存在來判斷，也可根據已放出的氨的量來判斷。本發明另一個特徵是當聚合物原料為粉、粒狀時攪拌從投入聚合物原料開始，當聚合物原料為纖維狀時攪拌從部分纖維溶解後開始。反應過程中放出的氨可用冷凝的方法加以回收利用。
本發明提供的方法與以往的技術相比，其優點在於並不對反應設備提出新的要求就能明顯地減小反應過程中反應液體積的膨脹，從而使反應器的容積得到充分利用，整個反應所需時間短，所得產物質量均一。更值得注意的是由於本發明解決了當聚合物原料為纖維狀時攪拌器被反應物纏繞的問題，一般腈綸生產中所產生的腈綸廢絲，稍加處理就可作為原料，這就使得生產成本大為降低。
下面是本發明的
具體實施方式
實施例18份重量的腈綸廢絲與92份重量的濃度為8.5%的氫氧化鈉水溶液，在70℃下反應至纖維變為鏽紅色。此後升溫至100℃，當部分纖維溶解後開始攪拌，直至用40倍顯微鏡檢查溶液中無纖維狀物存在，反應放出的氨以氨水冷凝回收。
實施例214份重量的丙烯腈和丙烯酸甲酯共聚物粉末，在攪拌下加入86份重量的氫氧化鈉水溶液中，氫氧化鈉濃度為15%。在45℃下反應至聚合物變為鏽紅色。此後升溫至100℃，反應至溶液呈透明的淺黃色，在40倍顯徽鏡下檢查無顆粒狀聚合物，反應放出的氨以氨水冷凝回收。
權利要求
1.一種用鹼金屬氫氧化物與丙烯腈聚合物或以丙烯腈為主的共聚物反應製取水解聚丙烯腈的方法，其特徵是上述聚合物先在特定溫度的鹼溶液中反應至聚合物轉為鏽紅色，該特定溫度是上述聚合物分散物在鹼溶液中呈鏽紅色而不溶解，然後升溫到90℃～110℃反應至結束。
2.據權項1所述的方法，其特徵是所述的聚合物為粉、粒狀時，攪拌從投入聚合物開始，所述的聚合物為纖維狀時，攪拌從部分纖維溶解後開始。
3.據權項1、2所述的方法，其特徵是所述的鹼金屬氫氧化物為NaOH或KOH，NaOH或KOH與所述的聚合物中氰基的摩爾比為0.3到1.5。
4.據權項1、2所述的方法，其特徵是反應過程中放出的氨冷凝回收。
專利摘要
一種改進的用丙烯腈聚合物或以丙烯腈為主的共聚物加鹼皂化製取水解聚丙烯腈的方法，通過控制反應的溫度以解決以往技術中皂化時反應液體積膨脹和反應時間長等問題。另外，本發明提供的方法還解決了當聚合物原料為纖維狀時易纏繞在攪拌器上的問題。故本方法特別適宜用腈綸廢絲為原料製取水解聚丙烯腈。
文檔編號C08F8/00GK86100542SQ86100542
公開日1987年1月31日 申請日期1986年3月22日
發明者談福華, 錢斌良 申請人:中國石油化工總公司上海石油化工總廠導出引文BiBTeX, EndNote, RefMan