一種多氨基離子液體催化製備2-氨基-2-色烯衍生物的方法
2023-05-12 15:48:31 1
一種多氨基離子液體催化製備2-氨基-2-色烯衍生物的方法
【專利摘要】本發明提供一種多氨基離子液體催化製備2-氨基-2-色烯衍生物的方法，屬於有機合成【技術領域】。所述製備反應中芳香醛、丙二腈和萘酚的摩爾比為1：1：1，多氨基離子液體催化劑的摩爾量是所用芳香醛的5～8%，反應溶劑水的體積量(ml)為芳香醛摩爾量(mmol)的40～60%，回流反應4～40min，反應結束後冷卻至室溫，經抽濾、重結晶、乾燥後得到純2-氨基-2-色烯衍生物。濾液無需任何處理，可以重複使用多次，其反應收率未有明顯降低。本發明與其它路易斯鹼性離子液體作催化劑的製備方法相比，具有催化活性好、催化劑使用量少且循環使用中損失量也較少、製備過程便於工業化大規模生產等特點。
【專利說明】一種多氨基離子液體催化製備2-氨基-2-色烯衍生物的方法
【技術領域】
[0001]本發明屬於有機合成【技術領域】，具體涉及一種多氨基離子液體催化製備2-氨基-2-色烯衍生物的方法。
【背景技術】
[0002]2-氨基-2-色烯是一類非常重要的有機化合物，其衍生物具有廣泛的藥理活性和生物活性，如抗發育不全、抗過敏和抗癌活性等。另外，本身也可用作染料、化妝品和可生物降解的農藥等。此類化合物通常通過芳香醛、活潑亞甲基化合物和酚的三組分「一鍋法」反應製取，常用有機鹼如哌啶、六氫吡啶等作催化劑。但具有反應時間長、產率居中、後處理繁瑣等不足。近年來，文獻報導了一些環境友好的催化劑如(NH4)2HP04、KF/A1203、I2/K2C03和LiBr等在2-氨基-2-色烯製備中的應用。但上述方法仍然存在反應時間長，產率不高、使用揮發性有機溶劑等缺點。因此，開發製備2-氨基-2-色烯衍生物的高效、綠色催化劑成為許多有機合成工作者普遍關注的問題。
[0003]鹼性功能化離子液體，特別是含有氨基官能團的路易斯鹼性離子液體，由於其具有鹼性位密度高、鹼強度分布均勻、鹼性不易流失和對水、空氣穩定等特點而被應用到2-氨基-2-色烯衍生物的製備反應中。比如劉祖亮等以乙醇胺乙酸鹽鹼性離子液體[H3N+CH2CH2OH] [CH3C00_]/水為催化體系，在離子液體摩爾分數為10%，100°C條件下能順利地催化一系列芳香醛、丙二腈和α-萘酚或β-萘酚三組分「一鍋法」合成2-氨基-2-色烯衍生物，產率可達89~98%(功能化離子液體催化合成2-氨基-2-色烯衍生物，應用化學，2008，25 (7):843-847)。為了進一步提高鹼性離子液體的鹼度，進而增加鹼性離子液體在催化製備2-氨基-2-色烯中的使用範圍，竇輝等以陰陽離子均具有鹼性位點的新型氨基鹼性離子液體1-(2-氨基乙基)-3-甲基咪唑咪唑鹽([2-aemim]im)作為催化劑，用於催化水相介質中芳香醛、丙二腈和酚的「一鍋法」反應製備2-氨基-2-色烯衍生物，陰陽離子之間表現出協同促進催化作用，具有高效和底物作用範圍廣的特點(新型氨基功能化鹼性離子液體1-(2-氨基乙基)-3-甲基咪唑咪唑鹽催化四類取代2-氨基-4H-色烯衍生物的合成，有機化學，2011,31(7):1056-1063)。
[0004]上述採用的鹼性離子液體由於鹼性較弱，在催化製備2-氨基-2-色烯衍生物的反應過程中催化效率較差，且離子液體的使用量較大，其中離子液體摩爾分數均為10%。另外，離子液體在循環使用中的流失量也較大，使得整個製備過程效益低，在工業化生產中難以被大規模的使用。
【發明內容】
[0005]本發明的目的在於克服現有技術中利用鹼性離子液體催化製備2-氨基-2-色烯衍生物過程中存在鹼性離子液體用量和循環使用中流失量都很大的缺點，而提供一種以鹼度較高的帶有多氨基的離子液體作催化劑，水作溶劑條件下催化製備2-氨基-2-色烯衍生物的方法。
[0006]本發明所使用的多氨基離子液體催化劑的結構式為:
[
【權利要求】
1.一種多氨基離子液體催化製備2-氨基-2-色烯衍生物的方法，其特徵在於，所述製備方法中芳香醛、丙二腈和萘酚的摩爾比為1:1:1，多氨基離子液體催化劑的摩爾量是所用芳香醛的5~8%，反應溶劑水的體積量(ml)為芳香醛摩爾量(mmol)的40~60%，反應壓力為一個大氣壓，回流反應4~40min，反應結束後冷卻至室溫，抽濾，所得濾渣用二甲基甲醯胺與水的混和液進行重結晶、乾燥後得到純2-氨基-2-色烯衍生物； 所述多氨基離子液體催化劑的結構式為:
2.如權利要求1所述的一種多氨基離子液體催化製備2-氨基-2-色烯衍生物的方法，其特徵在於，所述的芳香醛為苯甲醛、4-甲氧基苯甲醒、2-硝基苯甲醛、2-氯苯甲醛、4-氯苯甲醛、3-硝基苯甲醛、4-羥基苯甲醛以及4-硝基苯甲醛中的任一種。
3.如權利要求1所述的一種多氨基離子液體催化製備2-氨基-2-色烯衍生物的方法，其特徵在於，所述抽濾後的濾液為含多氨基離子液體催化劑的水相，其無需任何處理可重複使用。`
【文檔編號】C07D311/92GK103483306SQ201310479916
【公開日】2014年1月1日 申請日期:2013年10月15日 優先權日:2013年10月15日
【發明者】嶽彩波, 杜勤傑, 吳勝華, 儲昭蓮, 陸良俊, 朱琳 申請人:安徽工業大學