一類3,5-二芳基乙烯基苯甲醛的製備方法

2023-05-16 18:26:16

一類3,5-二芳基乙烯基苯甲醛的製備方法
【專利摘要】本發明提供一類3,5-二芳基乙烯基苯甲醛的製備方法，具體步驟為：（1）3,5-二溴甲基溴苯與P(OCH3)3反應製備3,5-二(苄基膦酸甲酯)溴苯；（2）3,5-二(苄基膦酸甲酯)溴苯與芳基甲醛反應生成3,5-二(芳基乙烯基)溴苯；（3）低溫下，3,5-二(芳基乙烯基)溴苯與正丁基鋰和DMF反應獲得3,5-二芳基乙烯基苯甲醛。該方法工藝簡單，原料易得，容易後處理。
【專利說明】—類3, 5- 二芳基乙烯基苯甲醛的製備方法
【技術領域】
[0001 ] 本發明提供一種新的3，5- 二芳基乙烯基苯甲醛的製備方法，該方法原料易得，工藝簡單，易於分離提純。
【背景技術】
[0002]3，5- 二芳基乙烯基苯甲醛是一類非常重要的有機光電材料中間體，芳基通過雙鍵與苯環相連，可以有效降低芳環上氫和苯環上氫的空間位阻，使整個分子具有很好的平面性。3，5-二芳基乙烯基苯甲醛通過活潑醛基可以發生Wittig-Horner反應合成有機平面多支材料。因此3，5- 二芳基乙烯基苯甲醒是合成多支有機光電功能材料的重要中間體。
[0003]目前3，5- 二芳基乙烯基苯甲醛的合成報導很少，2002年Guldi等人報導了 3，5-二 [(4-二丁基氨基苯)乙烯基]苯甲醒的合成(J.Am.Chem.Soc.2002, 124, 10875.)。該方法以均苯三甲醛和(4-二丁基氨基苯)三苯基碘化膦為原料，通過控制反應物的比例使均苯三甲醛中兩個醛基參與反應，而保留一個醛基。這種方法在大量製備時會有很大困難，因為反應物投入料很多會使部分均苯三甲醛中三個醛基都發生反應，從而得到3，5- 二芳基乙烯基苯甲醛和1，3，5-三芳乙烯基苯的混合物，當芳基取代基不含飽和烷烴時，兩種產物的溶解性都會很差，從而造成分離提純困難。另外均苯三甲醛原料價格較貴,也造成此種方法成本很高。

【發明內容】

[0004] 本發明3，5- 二芳基乙烯基苯甲醒的新的合成方法，首先3，5- 二溴甲基溴苯與 P(OCH3)3反應製備3，5- 二(苄基膦酸甲酯)溴苯；3，5- 二(苄基膦酸甲酯)溴苯再與芳基甲醒反應生成3，5- 二(芳基乙烯基)溴苯；最後3，5- 二(芳基乙烯基)溴苯與正丁基鋰和DMF反應後酸解獲得3，5- 二芳基乙烯基苯甲醛。
[0005]其合成路線如下:
【權利要求】
1.一類3，5_ 二芳基乙烯基苯甲醛的合成方法，具體步驟為:(1)3,5-二溴甲基溴苯與 P (OCH3) 3或者P (OC2H5) 3反應製備3，5- 二(苄基膦酸甲酯)溴苯或者3，5- 二(苄基膦酸乙酯)溴苯；(2)3，5-二(苄基膦酸甲酯)溴苯或者3，5-二(苄基膦酸乙酯)溴苯與芳基甲醛反應生成3，5-二(芳基乙烯基)溴苯；(3)低溫下，3，5-二(芳基乙烯基)溴苯與正丁基鋰和DMF反應後酸解獲得3，5- 二芳基乙烯基苯甲醛。
2.如權利要求1所述3，5-二芳基乙烯基苯甲醛的合成方法，其特徵在於:所述芳基為:1-萘基、2-萘基、2-苯並噻吩基、4-聯苯基、2-聯二噻吩基、3-(N-乙基)咔唑基、 3-(N-丁基)咔唑基、2-二苯並噻吩基、1-芘基、9-菲基或1-苯基。
3.如權利要求1所述3，5-二芳基乙烯基苯甲醛的合成方法，其特徵在於:3，5_二(苄基膦酸甲酯)溴苯或者3，5-二(苄基膦酸乙酯)溴苯製備是不需要溶劑，把3，5-二溴甲基溴苯和P(OCH3)3或者P(OC2H5)3以1:2~1:10摩爾比混合後加熱回流8小時，然後把未反應的P (OCH3) 3或者P (OC2H5) 3蒸出即可。
4.如權利要求1所述3，5-二芳基乙烯基苯甲醛的合成方法，其特徵在於:3，5-二(苄基膦酸甲酯)溴苯或者3，5-二(苄基膦酸乙酯)溴苯與芳基甲醛反應在四氫呋喃、二氯甲烷、乙醚、乙醇或者N，N-二甲基甲醯胺溶劑中，所用鹼為叔丁醇鉀、乙醇鈉、甲醇鈉、氫氧化鈉、氫氧化鉀或者氫化鈉。
5.如權利要求1所述3，5-二芳基乙烯基苯甲醛的合成方法，其特徵在於:3，5-二芳基乙烯基苯甲醛的合成首先是3，5-二(芳基乙烯基)溴苯與正丁基鋰反應以1:fl:3摩爾比例在-2(T-70°C的四氫呋喃溶劑中反應0.5小時，然後加入I飛倍的N，N- 二甲基甲醯胺反應I小時即可。
6.如權利要求1所述3，5-二芳基乙烯基苯甲醛的合成方法，其特徵在於:酸解所用的酸為鹽酸、硫酸、硝酸、磷酸或者醋酸溶液。·
【文檔編號】C07C45/00GK103570483SQ201310546440
【公開日】2014年2月12日 申請日期:2013年11月7日 優先權日:2013年11月7日
【發明者】李業新 申請人:濟南大學