3‑甲氧基水楊醛縮‑2‑氨基‑2‑甲基‑1,3‑丙二醇席夫鹼鎳配合物及合成方法與流程

2023-05-16 20:04:36

本發明涉及一種磁性材料3-甲氧基水楊醛縮-2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇席夫鹼鎳配合物[Ni4(H0.667mbyl)3(μ3-OH)(H2O)3]·(C2H5OH)3(H3mbyl為3-甲氧基水楊醛縮-2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇席夫鹼)及合成方法。
背景技術：
：水楊醛衍生物縮-2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇席夫鹼具有較強的配位能力且較容易與金屬離子發生螯合配位，形成系列結構新穎、性質優良的配合物。所得配合物在光學、電學、磁學、生物藥學等領域具有良好的應用前景。技術實現要素：本發明的目的就是利用溶劑熱合成3-甲氧基水楊醛縮-2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇席夫鹼鎳配合物即[Ni4(H0.667mbyl)3(μ3-OH)(H2O)3]·(C2H5OH)3。本發明涉及[Ni4(H0.667mbyl)3(μ3-OH)(H2O)3]·(C2H5OH)3的分子式為：C42H68N3Ni4O19，分子量為：1153.75g/mol，H3mbyl為3-甲氧基水楊醛縮-2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇席夫鹼。晶體結構數據見表一，鍵長鍵角數據見表二。表一：[Ni4(H0.667mbyl)3(μ3-OH)(H2O)3]·(C2H5OH)3的晶體學參數表二：[Ni4(H0.667mbyl)3(μ3-OH)(H2O)3]·(C2H5OH)3的部分鍵長和鍵角(°)Ni3-O21.983(4)Ni4-N31.998(4)Ni3-O42.039(4)Nil-O72.044(4)Ni3-O142.139(4)Nil-N21.983(5)Ni3-O152.033(4)Ni2-O82.085(5)Ni3-O72.119(4)Ni2-O122.005(4)Ni3-N11.983(5)Ni2-O42.016(4)Ni1-O61.983(4)Ni2-O32.070(4)Ni1-O122.134(4)Ni2-O72.011(4)Ni1-O162.127(4)Ni2-O112.090(4)Ni1-O152.061(4)Ni4-O101.979(4)Ni4-O132.145(4)Ni4-O122.054(4)Ni4-O152.040(4)Ni4-O42.160(4)O2-Ni3-O4173.77(16)O6-Ni1-O1698.21(16)O2-Ni3-O1497.38(15)O6-Ni1-O15100.88(15)O2-Ni3-O1597.66(15)O6-Ni1-O7172.04(15)O2-Ni3-O793.79(15)O6-Ni1-N294.08(18)O4-Ni3-O1488.46(15)O16-Ni1-O12164.53(15)O4-Ni3-O780.88(16)O15-Ni1-O1281.35(14)O15-Ni3-O484.79(14)O15-Ni1-O1686.46(15)O15-Ni3-O1486.48(16)O7-Ni1-O1280.04(15)O15-Ni3-O781.57(15)O7-Ni1-O1689.05(15)O7-Ni3-O14164.62(15)O7-Ni1-O1582.75(15)N1-Ni3-O294.28(17)N2-Ni1-O1295.29(18)N1-Ni3-O483.20(17)N2-Ni1-O1694.01(19)N1-Ni3-O1493.27(19)N2-Ni1-O15164.82(18)N1-Ni3-O15167.99(16)N2-Ni1-O782.09(18)N1-Ni3-O796.41(17)O8-Ni2-O1188.9(2)O6-Ni1-O1293.43(15)O10-Ni4-O1398.15(16)O12-Ni2-O895.08(18)O10-Ni4-O1599.63(15)O12-Ni2-O484.40(15)O10-Ni4-N393.62(18)O12-Ni2-O3175.13(16)O12-Ni4-O479.70(15)O12-Ni2-O784.00(15)O12-Ni4-O1388.08(15)O12-Ni2-O1192.12(16)O13-Ni4-O4164.43(16)O4-Ni2-O8175.52(18)O15-Ni4-O1283.82(14)O4-Ni2-O391.34(17)O15-Ni4-O481.60(14)O4-Ni2-O1195.53(18)O15-Ni4-O1387.56(15)O3-Ni2-O888.99(19)N3-Ni4-O1282.59(18)O3-Ni2-O1190.63(18)N3-Ni4-O493.50(16)O7-Ni2-O891.42(18)N3-Ni4-O1394.46(17)O7-Ni2-O484.09(15)N3-Ni4-O15166.18(18)O7-Ni2-O393.24(17)O10-Ni4-O12172.97(15)O7-Ni2-O11176.12(16)O10-Ni4-O494.68(15)所述[Ni4(H0.667mbyl)3(μ3-OH)(H2O)3]·(C2H5OH)3的合成方法具體步驟為：(1)將1.522g分析純的3-甲氧基水楊醛和1.051g分析純的2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇，溶於30mL分析純乙醇溶液中，加熱回流兩個小時後得到配體H3mbyl。(2)將0.120-0.240g乾燥後的H3mbyl溶於5-10mL分析純乙醇，0.263-0.526g分析純六水合硫酸鎳溶於5-10mL二次蒸餾水中，置於反應釜中，在120℃烘箱中靜置三天，有綠色條狀晶體生成即[Ni4(H0.667mbyl)3(μ3-OH)(H2O)3]·(C2H5OH)3。通過單晶衍射儀測定[Ni4(H0.667mbyl)3(μ3-OH)(H2O)3]·(C2H5OH)3的結構，晶體結構數據見表一，鍵長鍵角數據見表二。(3)取步驟(2)所得[Ni4(H0.667mbyl)3(μ3-OH)(H2O)3]·(C2H5OH)3在溫度2-300K，1KOe直流外磁場下掃描，對於四核鎳單元，χmT在300K時為5.58cm3·Kmol-1，隨著溫度降低，χmT緩慢升高在14K時達到最大值12.02cm3.Kmol-1，隨著溫度的下降，χmT繼續下降到2K時的6.35cm3·Kmol-1，這種磁行為說明鎳離子之間的鐵磁耦合。低溫部分XmT值的下降可能是由於基態中的零場分裂效應(zero-fieldsplitting(ZFS))，Zeeman效應或分子間反鐵磁相互作用引起的。本發明具有工藝簡單、成本低廉、化學組分易於控制、重複性好並產量高等優點。附圖說明圖1為本發明[Ni4(H0.667mbyl)3(μ3-OH)(H2O)3]·(C2H5OH)3所用席夫鹼配體的結構示意圖。圖2為本發明[Ni4(H0.667mbyl)3(μ3-OH)(H2O)3]·(C2H5OH)3的結構示意圖。圖3為本發明[Ni4(H0.667mbyl)3(μ3-OH)(H2O)3]·(C2H5OH)3的三維堆積圖。圖4為本發明[Ni4(H0.667mbyl)3(μ3-OH)(H2O)3]·(C2H5OH)3的χM-T、χMT-T曲線具體實施方式實施例1：本發明涉及的[Ni4(H0.667mbyl)3(μ3-OH)(H2O)3]·(C2H5OH)3的分子式為：C42H68N3Ni4O19，分子量為：1153.75g/mol，H3mbyl為3-甲氧基水楊醛縮-2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇席夫鹼。晶體結構數據見表一，鍵長鍵角數據見表二。所述[Ni4(H0.667mbyl)3(μ3-OH)(H2O)3]·(C2H5OH)3的合成方法具體步驟為：(1)將1.522g分析純的3-甲氧基水楊醛和1.051g分析純的2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇，溶於30mL分析純乙醇溶液中，加熱回流兩個小時後得到配體H3mbyl。(2)將0.120g乾燥後的H3mbyl溶於5mL分析純乙醇，0.263g分析純六水合硫酸鎳溶於5mL二次蒸餾水中，置於反應釜中，在120℃烘箱中靜置三天，有綠色條狀晶體生成即[Ni4(H0.667mbyl)3(μ3-OH)(H2O)3]·(C2H5OH)3。通過單晶衍射儀測定[Ni4(H0.667mbyl)3(μ3-OH)(H2O)3]·(C2H5OH)3的結構，晶體結構數據見表一，鍵長鍵角數據見表二。(3)取步驟(2)所得[Ni4(H0.667mbyl)3(μ3-OH)(H2O)3]·(C2H5OH)3在溫度2-300K，1KOe直流外磁場下掃描，對於四核鎳單元，χmT在300K時為5.58cm3·Kmol-1，隨著溫度降低，χmT緩慢升高在14K時達到最大值12.02cm3·Kmol-1，隨著溫度的下降，χmT繼續下降到2K時的6.35cm3·Kmol-1，這種磁行為說明鎳離子之間的鐵磁耦合。低溫部分XmT值的下降可能是由於基態中的零場分裂效應(zero-fieldsplitting(ZFS))，Zeeman效應或分子間反鐵磁相互作用引起的。實施例2：本發明涉及的[Ni4(H0.667mbyl)3(μ3-OH)(H2O)3]·(C2H5OH)3的分子式為：C42H68N3Ni4O19，分子量為：1153.75g/mol，H3mbyl為3-甲氧基水楊醛縮-2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇席夫鹼。晶體結構數據見表一，鍵長鍵角數據見表二。所述[Ni4(H0.667mbyl)3(μ3-OH)(H2O)3]·(C2H5OH)3的合成方法具體步驟為：(1)將1.522g分析純的3-甲氧基水楊醛和1.051g分析純的2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇，溶於30mL分析純乙醇溶液中，加熱回流兩個小時後得到配體H3mbyl。(2)將0.240g乾燥後的H3mbyl溶於10mL分析純乙醇，0.526g分析純六水合硫酸鎳溶於10mL二次蒸餾水中，置於反應釜中，在120℃烘箱中靜置三天，有綠色條狀晶體生成即[Ni4(H0.667mbyl)3(μ3-OH)(H2O)3]·(C2H5OH)3。通過單晶衍射儀測定[Ni4(H0.667mbyl)3(μ3-OH)(H2O)3]·(C2H5OH)3的結構，晶體結構數據見表一，鍵長鍵角數據見表二。(3)取步驟(2)所得[Ni4(H0.667mbyl)3(μ3-OH)(H2O)3]·(C2HsOH)3在溫度2-300K，1KOe直流外磁場下掃描，對於四核鎳單元，χmT在300K時為5.58cm3.Kmol-1，隨著溫度降低，χmT緩慢升高在14K時達到最大值12.02cm3·Kmol-1，隨著溫度的下降，χmT繼續下降到2K時的6.35cm3·Kmol-1，這種磁行為說明鎳離子之間的鐵磁耦合。低溫部分XmT值的下降可能是由於基態中的零場分裂效應(zero-fieldsplitting(ZFS))，Zeeman效應或分子間反鐵磁相互作用引起的。當前第1頁1&nbsp2&nbsp3&nbsp