樹脂薄膜及其製造方法、印刷品、標籤及樹脂成形品的製作方法

2023-05-01 20:21:51 1

專利名稱：：樹脂薄膜及其製造方法、印刷品、標籤及樹脂成形品的製作方法
技術領域：
：本發明涉及對膠版印刷、凸版印刷、苯胺印刷、凹版印刷等印刷適應性優異的高光澤樹脂薄膜，特別是涉及紫外線固化型油墨的轉移性和密合性優異且使用該油墨的印刷品的耐候性極為良好的樹脂薄膜。本發明的樹脂薄膜作為標籤、張貼物(sticker)等粘合加工紙用的原紙、模內標籤的原紙、海報、手冊、目錄、廣告板等商業印刷用原紙、包裝紙用原紙、地圖、封面、書籤等出版用原紙等的原材料有用。
背景技術：
：代替紙漿紙，提出了合成紙，其中，將聚丙烯的雙軸拉伸薄膜作為基材層，在其表裡面將含有8~65重量％無機微細粉末的聚丙烯的單軸拉伸薄膜作為紙狀層，該合成紙被實用化(例如專利文獻l、2、3)。該合成紙具有耐水性非常強於紙漿紙的特徵，例如紙張不會因雨水而泡脹、破損。作為活用該耐水性的合成紙的利用例子，有海報用紙。這些紙根據製作目的有時要求光澤優異的多色印刷。特別是在旅行海報、電影海報、選舉海報和汽車或清涼飲料等商品促銷用海報中，為了製造出明亮、輕快的氣氛，優選具有光澤的膠版多色印刷。以往，該海報用紙中，例如在印刷後的合成紙上層壓透明的聚氯乙烯薄膜等，進行光澤優異的印刷，滿足視覺。層壓有這種透明樹脂薄膜的海報具有製造工序複雜、在時間及成本的觀點上不利的問題。作為改善該問題的方法，提出了高光澤的合成紙(例如專利文獻4、5)，被實用化。這種高光澤的合成紙中，作為施加印刷的表面層，預先設有由基本不含填充劑的聚丙烯樹脂形成的透明的樹脂層。而且在高光澤的合成紙上施加印刷而獲得高光澤的印刷品。但是，該透明的樹脂層是油墨滲入的表面凹凸極少的樹脂層。該合成紙在使用溶劑型油墨或氧化乾燥型油墨時，由於作為油墨中成分的載色劑(低分子量的油成分)滲透至表面層的樹脂中，因此油墨的密合性良好，沒有問題。但是，在該合成紙上使用近年來普及的紫外線固化型油墨進行印刷時，油墨成分基本不會滲透至合成紙中，在附著在表面層的狀態下乾燥固化，因而存在如下問題即便在剛印刷後油墨以某種程度密合，但當將它們作為海報等粘貼於室外時，密合性由於日光或雨水的影響而在短時間內降低、印刷面的油墨脫落。即，表面層由聚丙烯樹脂(丙烯均聚物)形成的以往的合成紙通過節省表面的填充劑、極力減少表面的凹凸，成功地獲得了光澤優異的合成紙，但由於油墨滲入的表面的凹凸極少，因此合成紙與紫外線固化型油墨的密合性、特別是在以室外使用為前提的條件下與紫外線固化型油墨的密合性差。因此，從市場出發，強烈希望高光澤的合成紙中，紫外線固化型油墨的密合高、改善可以保持密合性的耐候性。專利文獻l:日本特7>日召46-40794號7>寺艮專利文獻2:日本特開昭56-141339號7>才艮專利文獻3:日本特開昭56-118437號7>淨艮專利文獻4:日本特開昭61-3748號7>才良專利文獻5:日本特開平1-295845號7>4艮
發明內容發明所要解決的問題因此，本發明的課題在於提供樹脂薄膜，其可以獲得高光澤、且使用紫外線固化型油墨進行印刷時也具有極為良好的油墨密合性的印刷品，特別是相關於油墨密合具有優異耐候性的印刷品。用於解決課題的方法本發明人等對上述以往技術問題進行持續研究，結果發現高光澤的樹脂薄膜，其特徵在於，該樹脂薄膜包含層壓結構，該層壓結構按順序層壓印刷層(A)、光澤賦予層(B)和基層(C)而成，所述印刷層(A)含有90~100%丙烯系無規共聚物和/或聚乙烯以及0~10%無機孩1細粉末和/或有才幾填充劑，前述光澤賦予層(B)含有70~100%熱塑性樹脂以及0~30%無機微細粉末和/或有機填充劑，前述基層(C)含有熱塑性樹脂，從前述印刷層(A)表面側測定的光澤度(JISP-8142)為70~110%,使用X射線光電子分析法從前述印刷層(A)表面側測定的氧原子數濃度為5~20%，通過這樣的高光澤樹脂薄膜，可以克服上述課題。發明效果本發明的樹脂薄膜為高光澤，當然可以適合用於膠版印刷，也可以適合用於凸版印刷、苯胺印刷、凹版印刷、絲網印刷等中。而且，在該樹脂薄膜上實施印刷時，同樣可以獲得具有高光澤外觀的印刷品。而且，本發明的樹脂薄膜具有紫外線固化型印刷油墨的轉移性、密合性優異、特別是使用紫外線固化型油墨印刷的印刷品的耐候性極為良好的特徵。由此，本發明的樹脂薄膜可以供於以印刷品或粘合標籤為首的廣泛用途。具體實施方式以下詳細地說明本發明的樹脂薄膜等。以下所記載的技術特徵的說明根據本發明的代表實施方式進行，但本發明並不限定於這種實施方式。另外，本說明書使用""表示的數值範圍是指包含""前後記載的數值作為下限值和上限值的範圍。另外，特別對於原料配合使用"％"表示的記載全部表示"重量％"。[l]樹脂薄膜(1)印刷層(A):構成本發明的樹脂薄膜的印刷層(A)為樹脂薄膜的最外層，在其表面上實施印刷。與現有高光澤合成紙的區別在於，在構成其的表面層樹脂中使用90~100%丙烯系無規共聚物和/或聚乙烯，而且，將使用X射線光電子分析法從印刷層的表面側測定的氧原子數濃度調整為5~20%的範圍。印刷層(A)所用的丙烯系無規共聚物和聚乙烯的配合比例可以任意地設定，也可以僅使用任一種。優選為僅使用丙烯系無規共聚物的情況，和相對於100重量份丙烯系無規共聚物配合使用0~100重量份、更優選使用0~50重量份的聚乙烯的情況。為了獲得高光澤，優選印刷層(A)表面的凹凸少、平坦。當表面層極為平坦時，即便在其上進行印刷，也易於獲得對入射光的鏡面反射，易於獲得發亮的光澤感。因此，更優選將添加於其中的無機微細粉末和/或有機填充劑減少至基本不含的程度(0~3%)。另外，本發明的樹脂薄膜使用X射線光電子分析法從印刷層(A)表面側測定的氧原子濃度為5~20%的範圍。為了獲得該氧原子數濃度，優選在印刷層(A)表面上實施氧化處理，該氧化處理優選為外加能量為600~12000J/m2的電暈放電處理。8本發明的樹脂薄膜對紫外線固化型油墨具有很高的密合性，結果印刷品具有可以耐受長期室外使用的耐候性，該理由並不十分清楚。在由以丙烯系無規共聚物作為主體的樹脂構成作為樹脂薄膜的最外層的與油墨相接觸的印刷層(A)的情況中，推測可以舉出以下理由。分子量較大的紫外線固化型油墨的樹脂成分(單體或預聚物)可以滲透至共聚物樹脂的非晶化部位，易於獲得物理性結合力。.與以往的丙烯均聚物等相比，易於獲得氧化處理的效果，另外，易於維持效果，因此易於獲得與油墨成分的化學結合力。與以往的丙烯均聚物等相比柔軟，即便在印刷品上施加外力也易於隨著印刷部位(油墨的層)變形，難以在兩層間發生剝離。(2)光澤賦予層(B):構成本發明樹脂薄膜的光澤賦予層(B)為按順序層壓在印刷層(A)的內側的層，用於提高樹脂薄膜的光澤度。本發明中在表面上設置透明、且平滑的樹脂層(印刷層(A)，獲得發亮的光澤，而入射到內部的光在印刷層(A)和光澤賦予層(B)的界面處也被鏡面反射，更高效地提高光澤。光澤賦予層(B)是由70~100。/o熱塑性初t脂以及0~30%無機微細粉末和/或有機填充劑形成、優選由75~100%熱塑性樹脂、0~25%無機微細粉末和/或有機填充劑形成的透明或半透明的樹脂薄膜層。光澤賦予層(B)為基本不含無機微細粉末和/或有機填充劑的透明熱塑性樹脂薄膜層時，入射到光澤賦予層(B)內部的光在光澤賦予層(B)和後述基層(C)的界面處進一步被鏡面反射，可以提高更有發亮感的光澤。更優選對光澤賦予層(B)光澤賦予層(B)含有無機微細粉末和/或有機填充劑、且為經拉伸的層時，可以在光澤賦予層(B)內部形成以這些填充劑為核的空孔。此時，入射到光澤賦予層(B)內部的光在該空孔的樹脂/空氣的界面處高效地反射，與上述同樣可以獲得高的光澤度。但是，光澤賦予層(B)的拉伸為單軸拉伸時，由於空孔為橄欖球狀，因此在該層的光反射對入射光缺乏方向性，成為所謂的漫反射，外觀成為粗糙的印象強的光澤。光澤賦予層(B)的拉伸為雙軸拉伸時，空孔成為更為扁平的圓盤狀，在該層的光反射中的鏡面反射的比例增多，外觀成為珍珠狀的印象強的光澤。無論哪一種，若添加填充劑，則有難以獲得發亮感強的光澤的傾向。(3)基層(C):構成本發明樹脂薄膜的基層(C)被層壓在光澤賦予層(B)上的與印刷層(A)相反的一側。因此，本發明的樹脂薄膜包含印刷層(A)/光澤賦予層(B)/基層(C)按順序層壓而成的層壓結構。基層(C)含有熱塑性樹脂，優選含有30~100%熱塑性樹月旨、0~70%無機微細粉末和/或有機填充劑，特別優選含有50100%熱塑性樹脂、0~50%無機微細粉末和/或有機填充劑。基層(C)成為將本發明樹脂薄膜成形時的芯材。特別是，在拉伸本發明樹脂薄膜時，作為用於實現穩定的拉伸成形的支撐體而設置的。(4)丙烯系無規共聚物作為構成本發明樹脂薄膜的印刷層(A)中使用的丙烯系無規共聚物，可以使用以丙烯為主體、使其與乙烯、l-丁烯、l'-己烯、l-庚烯、4-曱基-l-戊烯等a-烯烴共聚而成的具有各種立體規則性的無規共聚物。共聚物含有超過50%的丙烯。共聚物可以是2元體系也可以是3元體系。這些丙烯系共聚物還可以將2種以上組成不同的共聚物混合使用。另外，這些丙烯系共聚物的熔點優選為70~160°C。熔點為70。C以上時，由於樹脂具有適當的流動性，因此易於進行薄膜成形。另外，當熔點為160。C以下時，顯示適度的結晶化度，易於表面氧化，易於獲得良好的油墨密合性。(5)聚乙烯作為構成本發明樹脂薄膜的印刷層(A)中使用的聚乙烯，可以優選使用以乙烯為主體、使其與其它共聚成分共聚而成的乙烯系共聚物或者使用乙烯均聚物，它們的熔點為50140°C。作為與乙烯共聚的共聚成分，可以舉出碳原子數3~20的a-烯烴，如丙烯、l-丁烯、l-己烯、l-庚烯、4-曱基-l-戊烯、1-辛烯、l-癸烯、l-十二烯、l-二十烯等，另外，可以舉出l分子中具有2個以上不飽和鍵的烯烴，如丁二烯、異戊二烯、1，4-己二烯、二環戊二烯、乙叉降水片烯等，還可以舉出具有能夠與乙烯共聚的不飽和鍵的、丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸、曱基丙烯酸甲酯、醋酸乙烯酯、乙烯醇、丙烯腈、馬來酸酐、烷基乙烯基醚、烯丙基縮水甘油醚、苯乙烯等。其中，可以優選採用丙烯、l-丁烯、l-己烯、丙烯酸、丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸曱酯。共聚物含有超過50%的乙烯。共聚物可以為2元體系、還可以為3元體系以上的多元體系。這些乙烯系共聚物還可以將2種以上組成不同的共聚物混合使用。(6)熱塑性樹脂作為構成本發明的樹脂薄膜的光澤賦予層(B)和基層(C)中使用的熱塑性樹脂，可以舉出聚烯烴系樹脂、非聚烯烴系樹脂和它們的混合物。其中，優選聚烯烴系樹脂。聚烯烴系樹脂由a-烯烴形成，該a-烯烴由碳原子和氫原子構成，可以舉出丙烯均聚物、乙烯均聚物、丙烯系共聚物、乙烯系共聚物、聚丁烯-1、乙烯-丁烯-l共聚物、聚曱基戊烯、環戊二烯-a烯烴共聚物等。其中，更優選熔點為150~170。C的丙烯均聚物、熔點為70160。C的丙烯系共聚物、熔點為50~140。C的乙烯均聚物或者乙烯系共聚物。非聚烯烴系樹脂為聚烯烴系樹脂以外的乙烯共聚物或不飽和聚酯等。具體地可以舉出具有含氧官能團的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-曱基丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸曱酯共聚物、乙烯-曱基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、馬來酸改性聚乙烯、馬來酸改性聚乙烯、馬來酸改性聚丙烯、聚曱基丙烯酸曱酯、聚乙烯醇等樹脂，或者乙烯-乙烯醇、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1，3—丙二醇、1,2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1,2-戊二醇、1,6-己二醇、環己二醇、新戊二醇、2，2，4-三甲基-1,3-戊二醇、甘油單烯丙醚、氫化雙酚A、2,2-雙(4-羥基乙氧基苯基)丙烷、2,2-雙(4-幾基丙氧基苯基)丙烷等二醇類、三羥曱基丙烷等三醇類、季戊四醇等四醇類等的具有含氧官能團的樹脂，或者氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯等。非聚烯烴系樹脂中，優選具有含氧官能團的樹脂。共聚物可以為2元體系也可以為3元體系，另外可以是無規共聚物、嵌段共聚物、也可以是接枝共聚物。(7)無機微細粉末和/或有機填充劑構成本發明的樹脂薄膜的印刷層(A)含有0~10%無機微細粉末和/或有機填充劑等填充劑。超過10%則表面產生凹凸，難以獲得所需的光澤度或發亮感。優選0~3%、特別優選基本不含有。這裡的"基本不含有"是指不故意添加無機微細粉末和/或有機粉末，雜質不在此範圍。構成本發明的樹脂薄膜的光澤賦予層(B)和基層(C)還可以含有無機微細粉末和/或有機填充劑。作為本發明樹脂薄膜中使用的無機微細粉末，可以使用平均粒徑通常為0.01~15,、優選0.018(im、更優選0.03~4,度測定裝置"Microtrac"測定。具體可以使用碳酸鈣、燒成粘土、二氧化矽、鋁矽酸鹽、硅藻土、滑石、氧化鈦、硫酸鋇、氧化鋁等無機微細粉末。作為有機填充劑，優選選擇與光澤賦予層(B)和基層(C)中使用的熱塑性樹脂不同種類的樹脂。例如，熱塑性樹脂薄膜為聚烯烴系樹脂薄膜時，作為有機填充劑可以舉出聚對苯二曱酸乙二醇酯、聚對苯二曱酸丁二醇酯、聚碳酸酯、尼龍-6、尼龍-6，6、環狀烯烴的均聚物或環狀烯烴與乙烯的共聚物等，其熔點為120°C~300°C、玻璃化溫度為120°C~280°C。關於含量，在光澤賦予層(B)中，相對於70~100%熱塑性樹脂，無機微細粉末和/或有機填充劑為0~30%，並在使樹脂薄膜的光澤度不低於70%的範圍內選擇。在基層(C)中，無機微細粉末和/或有機填充劑的配合量只要是可以進行擠出片材成形、拉伸成形，則沒有特別限定。在使樹脂薄膜的光澤度不低於70%的範圍內選擇。(8)其它的輔助劑本發明的樹脂薄膜中，還可以根據需要添加穩定劑、光穩定劑、潤滑劑、分散劑、結晶化劑等。穩定化劑通常在O.OOl~1%範圍內添加位阻酚系、磷系、胺系穩定劑。作為光穩定劑，通常在O.OOl~1%的範圍內添加位阻胺系、苯並三唑系、二苯曱酮系的光穩定劑。潤滑劑為了例如在分散無機微細粉末、防止成形加工時的眼屎狀物的目的而使用。具體地說可以使用矽烷偶聯劑、油酸或硬脂酸等高級脂肪酸和/或它們的金屬鹽、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸及它們的鹽等。使用量通常為O.Ol~4%的範圍內。分散劑用於無機微細粉末的微分散，例如還可以配合0.01~4%的矽烷偶聯劑、油酸或硬脂酸等高級脂肪酸、金屬皂、聚丙烯酸、聚曱基丙烯酸或它們的鹽等。(9)層構成本發明的樹脂薄膜為至少含有印刷層(A)、光澤賦予層(B)、基層(C)這3層的多層結構。本發明的樹脂薄膜除了上述3層結構之外，還可以是以基層(C)為中心在其兩面上對稱地設置印刷層(A)、光澤賦予層(B)的(A/B/C/B/A)結構，還可以是在基層(C)的至少單面上設置其它樹脂薄膜層(D)等(例如A/B/C/D、A/B/D/C、A/B/D/C/D)的結構。無論具有何種多層結構，只要本發明的樹脂薄膜的印刷層(A)處於最外層即可。進而，本發明的樹脂薄膜還可以是進一步設有其它樹脂薄膜、紙漿抄紙、平織織布或無紡布的層壓體。根據需要還可以含有粘合劑層、離型紙(例如A/B/C/粘合劑/離型紙)。另外，使用在本發明樹脂薄膜上進行印刷的印刷品作為模內標籤(in-mouldlabel),在模具內插入該標籤，通過注射成形、吹塑成形等方法製造樹脂成形品的話，可以獲得該標籤成為一體的樹脂成形品。模內標籤，適合以在與樹脂薄膜的印刷層(A)相反側的表面上層壓有公知熱封樹脂層的形態(例如A/B/C/熱封樹脂層)使用。本發明的優選方式之一為一種成形體，其具有以本發明的樹脂薄膜為最外層、層壓於其它樹脂薄膜或樹脂成形品的結構。在本發明樹脂薄膜上進行印刷的印刷品不僅作為海報或標籤粘貼使用，通過層壓強度高的樹脂薄膜等，還可以有效用作直立廣告板(標誌牌)或電展示廣告板等。為了提高樹脂薄膜的強度，優選為與其它樹脂薄膜的層壓體。這裡，在用於提高強度的其它樹脂薄膜中，不僅可以使用本發明的樹脂薄膜中所用樹脂，還可以優選使用環氧樹脂、不飽和聚酯樹脂、酚醛樹脂、尿素樹脂、蜜胺樹脂、聚氨酯樹脂、矽酮樹脂、鄰苯二曱酸二烯丙酯樹脂等熱固化性樹脂。這些樹脂中還可以含有碳酸鈣、鋁矽酸鹽、氧化鋁、燒成粘土、二氧化矽、硅藻土、滑石、氧化鈦、硫酸鋇等無機微細粉末。(10)成形方法將本發明的樹脂薄膜成形的方法並無特別限定，可以從公知的方法中適當選擇使用。例如，可以採用如下方法利用連接於螺杆型擠出機的單層或層壓T型模具或I型模具而將熔融樹脂擠出成片狀的澆鑄成形、利用連接於螺杆型擠出機的O型模具而將熔融樹脂擠出成筒狀的吹塑成形、軋光成形、壓延成形、將熱塑性樹脂與有機溶劑或油的混合物澆鑄成形或軋光成形後除去溶劑或油的方法等進行成形。(11)層壓本發明的樹脂薄膜的層壓方法並無特別限定，可以從公知的方法中適當選擇使用。例如有使用夾鉗式送料機構(feedblock)、多流道(multimanifold)的多層模具方式，使用多個模具的擠出層壓方式等。另外，還可以組合使用多層模具方式和擠出層壓方式。另外，還可以使用利用粘合劑的乾式層壓或溼式層壓、熱熔層壓等公知的任意層壓法。具體地說，在將本發明的樹脂薄膜成形時，可以通過多層模具方式將按順序層壓有印刷層(A)/光澤賦予層(B)/基層(C)的層壓結構通過共擠出進行一體擠出成形；還可以通過上述(10)的澆鑄成形將基層(C)暫時成形為片狀後，通過層壓方式層壓印刷層(A)和光澤賦予層(B)。此時，可以使用多個模具分別按順序層壓印刷層(A)和光澤賦予層(B),還可以使用多層模具將印刷層(A)和光澤賦予層(B)共擠出而同時進行層壓。(12)拉伸本發明的樹脂薄膜優選在至少單軸方向以上拉伸。樹脂薄膜通過拉伸不僅獲得作為印刷用紙適當的厚度或剛度(stiffness),還可以緩和樹脂薄膜的壁厚不均而使其變均勻，可以獲得更為平坦的表面或層間界面。各層的拉伸軸數並無特別限定。例如在3層結構中，可以舉出A/B/C:單軸/單軸/單軸、單軸/單軸/雙軸、單軸/雙軸/單軸、雙軸/單軸/單軸、單軸/雙軸/雙軸、雙軸/雙軸/單軸、雙軸/雙軸/雙軸等，當為3層結構以上的層結構時，拉伸軸數可以任意地組合。拉伸方法並無特別限定，可以從公知的方法中適當選擇使用。例如，可以使用利用輥組的圓周速度差的縱拉伸、使用拉幅爐的橫拉伸、壓延、利用拉幅爐與直線電動機的組合進行的同時雙軸拉伸等。拉伸時的溫度優選在基層(C)中使用的熱塑性樹脂的熔點以下(優選低於熔點22(TC的溫度)的溫度範圍內進行。另外，拉伸速度優選在20~350m/分鐘的範圍內進行。拉伸倍率考慮基層(c)中使用的熱塑性樹脂的特性等適當決定。單方向拉伸時通常為212倍、優選3~10倍、更優選4~8倍，雙軸拉伸時以面積倍率計通常為4~80倍、優選IO~65倍、更優選為20~50倍。(13)壁厚本發明樹脂薄膜的壁厚通常為20fim1000pm、優選為30|im~500fim、更優選為40nm~300|im。樹脂薄膜的壁厚為20|im~1000pm時，進行膠版印刷時難以發生故障，作為印刷用紙的利用價值高。(14)光澤度本發明樹脂薄膜的印刷層(A)表面的光澤度(JISP-8142)為70%~110%、優選為70~105%、更優選為90~105%。光澤度小於70%時，即便在樹脂薄膜上施加印刷，由於粗糙感的質感的影響，不能獲得印刷品的明亮、輕快的氣氛，難以達成本發明的最初目的。按本發明的技術方案，光澤度難以超過110%。為了使光澤度為70%以上，可以通過適當調整上述樹脂薄膜的各層材料的選擇、製造時的拉伸條件(溫度、倍率等)而達成。(15)不透明度本發明樹脂薄膜的不透明度(JISP-8138)可以根據用途適當決定。本發明樹脂薄膜的不透明度可以通過各層所含無機微細粉末和/或有機填充劑的濃度、樹脂薄膜的拉伸倍率、樹脂薄膜的拉伸溫度等調整。本發明的樹脂薄膜中，由於印刷層(A)和光澤賦予層(B)採用透明或半透明的層，因此該不透明度特別易於通過基層(C)的不透明度調整。不透明度為80%~100%的本發明樹脂薄膜為不透明、光的透過少。因此，適合用於要求不應透視看到背襯的用途中，如，標籤或封印紙等粘合加工用原紙、海報或手冊等商業印刷用原紙、包裝紙用原紙等。在上述不透明度的樹脂薄膜上印刷時，印刷的圖案不受背面影響，其輪廓鮮明，可以獲得識別性良好的印刷品。不透明度為30%以上小於80%的本發明樹脂薄膜為半透明，用於圖書封面或電展示廣告板用途等中。電展示廣告板是指在單面或兩面實施多色印刷，從背面照射燈泡、焚光燈、LED等的光，能夠引起客人或行人對描繪於這些薄膜上的文字、照片、圖案等的外觀或注釋等的注意。這些經常被用於漢堡包或壽司等快餐店的菜單、百貨店、美術館的店內或路上、地下通道等的宣傳廣告中。不透明度為1%以上小於30%的本發明樹脂薄膜為透明，用於可透視的粘合標籤等用途中。[2]表面處理方法(1)氧化處理本發明的樹脂薄膜優選對表面實施氧化處理。通過氧化處理，可以將樹脂薄膜的表面調整至具有後述特定氧原子數濃度。樹脂薄膜的表面被氧化處理，具有極性基團，從而易於獲得與油墨成分的化學結合力，結果，改善了樹脂薄膜與紫外線固化型油墨的密合性。作為對本發明的樹脂薄膜表面的氧化處理方法，可以單獨或組合使用通常用於薄膜的電暈放電處理、火焰處理、等離子體處理、輝光放電處理、臭氧處理等方法。這些中，優選電暈放電處理、火焰處理，從設備或操作容易性出發，特別優選電暈放電處理。在電暈放電處理的情況下，所用的外加能量通常為60012000J/m2(10~200W分鐘/m2)、優選為720~9000J/m2C12~150W.分鐘/m2)、更優選為900~7800J/m2(15~130W.分鐘/m2)的範圍。火焰處理時，所用的外加能量通常為5000~200000J/m2、優選為10000~100000J/m、範圍。(2)氧原子數濃度本發明的樹脂薄膜表面的氧原子數濃度如下測定在上述氧化處理後l周以內使用X射線電子分光裝置ESCA-3200型((抹)島津製作所制)在lxl(^Torr以下的真空度下，以Mg的Kd射線(1254.OeV)作為X射線源，在光電子釋i文角90°的條件下測定。測定的氧原子的峰使用Ols峰(533eV)。本發明的樹脂薄膜的氧原子數濃度為5~20%、優選為6~16%。小於5%時，在薄膜表面生成的極性基團少，對紫外線固化型油墨的密合不利。超過20%則效果不僅不能提高，由於過剩的氧化處理，薄膜表面變得過於粗糙，印刷面的光澤度很有可能受損。為了將本發明的樹脂薄膜的氧原子數濃度調整至5~20%的範圍內，例如優選採用上述(1)的氧化處理方法和處理範圍。(3)4苗固劑(anchoragent):本發明的樹脂薄膜通過進行氧化處理而具有與紫外線固化型油墨的良好密合性。該效果隨著處理後的時間經過而有衰減的傾向，為了賦予更為穩定的與油墨的密合性，優選在氧化處理後的印刷層(A)表面塗布錨固劑，設置塗布層。作為錨固劑，可以舉出聚亞胺系聚合物或聚胺聚醯胺的乙烯亞胺加成物單獨使用或它們的混合物，或者在它們中進一步加入交聯劑的物質。作為聚亞胺系聚合物或聚胺聚醯胺的乙烯亞胺加成物，可以舉出聚乙烯亞胺、聚(乙烯亞胺-尿素)和聚胺聚醯胺的乙烯亞胺加成物、或者它們的烷基改性體、環烷基改性體、芳基改性體、烯丙基改性體、芳烷基改性體、烷芳基改性體、千基改性體、環戊基改性體、或者脂肪族環狀烴改性體、或它們的氫氧化物、或將前述物質多種複合得到的物質。(4)防靜電劑通過在上述錨固劑中加入聚合物型防靜電劑，可以減輕靜電所導致的塵埃在樹脂薄膜上的吸附、重送等印刷時的印刷機上故障。作為聚合物型防靜電劑，可以使用陽離子型、陰離子型、兩性型、非離子型等。作為陽離子型，可以舉出具有銨鹽結構或鱗鹽結構的物質。作為陰離子型可以舉出磺酸、磷酸、羧酸等的鹼金屬鹽，例如在分子結構中具有丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸(酐)等的鹼金屬鹽(例如鋰鹽、鈉鹽、鉀鹽等)結構的物質。兩性型在同一分子中具有前述陽離子型和陰離子型兩者的結構，作為例子可以舉出甜菜鹼型。作為非離子型，可以舉出具有環氧烷結構的環氧乙烷聚合物、分子鏈中具有環氧乙烷聚合成分的聚合物。另外，還可以舉出分子結構中具有硼的聚合物型防靜電劑。其中，優選陽離子型的聚合物型防靜電劑，特別優選含氮聚合物型防靜電劑，更具體地優選含有叔氮或季氮(銨鹽結構)的丙烯酸系聚合物。(5)錨固劑和防靜電劑的量比為了充分地發揮各個成分的性能，本發明中所使用的錨固劑和防靜電劑的量比以固體成分比例計，相對於100重量份錨固劑，防靜電劑通常為0400重量份、優選為20~300重量份、更優選為30~150重量份。(6)錨固劑的形態上述錨固劑的各成分在溶解於水或曱醇、乙醇、異丙醇、丙酮、曱乙酮、乙酸乙酯、曱苯、二曱苯等溶劑中後使用，其中通常以水溶液的形態使用。鑑於之後的塗布工序，將錨固劑溶液濃度通常調整為0.5~40%、優選為1~20%左右是易於處理且方便。(7)錨固劑的塗布量上述錨固劑對樹脂薄膜的塗布量以固體成分量計通常為0.01~3g/m2、優選為O.Ol~lg/m2、更優選為0.02~0.5g/m2。但不足0.01g/m2時，難以得到改善印刷油墨的密合性的效果。超過3g/n^時，在工序中錨固劑溶液未#1徹底乾躁而成為發粘的原因，過剩的原料使用在生產成本上也不利。(8)錨固劑的塗布裝置作為上述錨固劑對樹脂薄膜的塗布裝置，可以使用模塗機、棒塗才幾、縫塗才幾、輥塗才幾、凹版塗布才幾、噴塗才幾、刮塗才幾、氣刀塗布機、施膠壓榨塗布機等塗布裝置。[3]粘合標籤形態(1)粘合劑本發明的樹脂薄膜可以層壓粘合劑而作為粘合標籤使用。作為粘合標籤中使用的粘合劑，一般以橡膠系粘合劑、丙烯酸系粘合劑、矽酮系粘合劑為代表，在本發明中可以使用任何一種。橡膠系粘合劑的具體例子可以舉出聚異丁烯橡膠、丁基橡膠和它們的混合物、或者在這些橡膠系粘合劑中配合松香酸松香酯、格.苯酚共聚物、萜茚共聚物等賦粘劑的物質。丙烯酸系粘合劑的具體例子可以舉出丙烯酸2-乙基己酯丙烯酸正丁酯共聚物、丙烯酸2-乙基己酯丙烯酸乙酯.甲基丙烯酸曱酯共聚物等玻璃化轉變點為-20°C以下的物質。這些粘合劑的形態可以使用溶劑型、乳膠型、熱熔型等，一般通過塗布溶劑型、乳膠型的粘合劑而將它們層壓。該塗布通過一莫具塗布機、棒塗機、逗點塗布機、縫塗才幾、輥塗機、凹版塗布才幾、噴塗機、刮刀塗布機、反向塗布機、氣刀塗布機等塗布裝置進行。塗布的這些物質根據需要進行平滑化，經過千燥工序形成粘合劑層。粘合劑層的形成中，通常的方法是在對後述的離型紙塗布粘合劑並乾燥而形成的粘合劑層上層壓樹脂薄膜。根據情況還可以在樹脂薄膜上直接塗布粘合劑進行乾燥而形成。該粘合劑的塗布量並無特別限定，通常以固體成分量計為3~60g/m2、優選為1040g/n^的範圍。另外，該粘合劑層的層間剝離強度^尤選為200~3000g/20mm。樹脂薄膜與粘合劑之間的粘接力小時，優選在塗布該粘合劑前在與樹脂薄膜印刷層(A)側相反側的設置粘合劑的面上預先塗布錨固塗布劑。該錨固塗布劑可以使用聚氨酯、聚異氰酸酯.聚醚多醇、聚異氰酸酯.聚酯多醇.聚乙烯亞胺、鈦酸烷基酯等，這些物質通常溶解於曱醇、乙酸乙酯、曱苯、己烷等有機溶劑或水中而使用。錨固塗布劑的塗布量以塗布'乾燥後的固體成分量計，優選為O.Ol~5g/m2、更優選為0.02~2g/m2。(2)離型紙通過上述粘合劑進一步在本發明的樹脂薄膜上夾著前述粘合劑進一步設置剝離紙，可以作為粘合標籤用原紙使用。夾著粘合劑層設置於樹脂薄膜上的離型紙，為了使其與粘合劑層的剝離性良好，通常在與粘合劑層相接觸的面上實施矽酮處理。作為離型紙，可以使用通常在市場中使用的離型紙，可以直接使用優質紙或牛皮紙，或者對優質紙或牛皮紙上實施軋光處理、塗布樹脂、層壓薄膜而成的紙，還可以使用玻璃紙、塗布紙、塑料薄膜等以及對它們實施了矽酮處理的物品。[4〗印刷(1)油墨的種類紫外線固化型油墨為如下的油墨通過紫外線能量引起光化學反應，以秒單位從液體狀固化成固體狀，從而形成皮膜。油墨的主要成分為由光聚合性的預聚物或單體構成的載色劑、光聚合物引發劑、著色劑及輔助劑，原則上基本不含有機溶劑。因此，其最大特徵在於，成為100%固體成分的無溶劑型油墨。與溶劑型油墨相比，使用紫外線固化型油墨的優點可以舉出乾燥迅速、皮膜強度高、可以實現印刷工序的無溶劑、由於在印刷版上油墨不乾燥因此易於有助於長時間穩定的印刷操作。通過開發該紫外線固化型乾燥系統，解決了特別是對塑料類適用印刷時的較大障礙即"乾燥性"問題，已經被實用化。本發明的樹脂薄膜中可以利用膠版印刷用、凸版印刷用、苯胺印刷用、絲網印刷用等各種紫外線固化型油墨。即，本發明中的紫外線固化型油墨包括膠版印刷用油墨、凸版印刷用油墨、苯胺印刷用油墨、絲網印刷用油墨等各種油墨。油墨的粘度隨各種油墨、各種印刷方式而不同，例如為膠片反印岸'J時為300800dPas、為苯胺印屌'J時為1~2dPa.s,有很大差異。本發明中使用的油墨可以根據各種印刷方式來適當選擇通用的油墨。本發明特別改善了紫外線固化型油墨的密合性，除此之外，即便是溶劑系油墨、氧化乾燥型油墨，也可以適宜地印刷。(2)印刷裝置本發明的樹脂薄膜當然可以進行膠版印刷，還可以進行凸版印刷、苯胺印刷、凹版印刷、絲網印刷等各種印刷。(3)用途本發明的樹脂薄膜可以通過進行前述各種印刷而獲得印刷卩卩o例如，作為海報、手冊、目錄或廣告板等商業印刷品、書、地圖、圖書封面、書籤等出版物、包裝紙等有用。本發明的樹脂薄膜通過層壓粘合劑層而製成粘合標籤形態，可以利用於標籤、張貼物、印相紙(POP)、封印紙等用途。另外，本發明的樹脂薄膜通過層壓熱封層而製成模內標籤形態，還可以獲得該標籤一體粘貼的樹脂成形品。(4)印刷品的評價本發明中，根據以下的方法，對樹脂薄膜實施印刷，評價所得印刷品。(a)印刷印刷中使用印刷機"RI-III型印刷適應性試驗機"((抹)明製作所公司製作、商品名)和紫外線固化型印刷油墨"BestCureR161(黑)"((林)T&KTOKA公司制、商品名)。另外，用於對印刷後的油墨進行固化的紫外線照射中使用"77—X卜UV2400"(第一7°卩》r》夕、、、二義^厶(抹)制、商品名)。在23。C、相對溼度50%的氣氛下將本發明的樹脂薄膜調整3天後，在樹脂薄膜的印刷層(A)表面上使用前述印刷機進行滿圖案印刷，使前述油墨達到1.5g/m2的厚度。印刷後，使用前述紫外線照射器，在1OOmJ/cm2的條件下對樹脂薄膜的印刷面進行紫外線照射，進行油墨的乾燥。在後述的所有實施例和比較例中，對油墨乾燥後在23°C、相對溼度50%的氣氛下調整2個小時的樣品進行與後述(c)油墨密合性同樣的評價時，密合性均良好，油墨殘留率基本為100%(水平)。(b)耐候性促進處理(暴露試驗)以室外使用為前提的耐候性評價實際在室外進行暴露試驗的話，由於氣候、天氣等各種因素，結果易於變動。本發明中，根據JISK-7350-4在均勾的條件下對實施了印刷的樹脂薄膜進行耐候性的促進處理(暴露試驗)。更具體地說採用以下條件。-作為碳弧燈，上部用直徑36mm、長度410mm,下部用直徑23mm、長度410mm。-作為玻璃制過濾器使用I型過濾器(商品名"#255"、SUGATESTINSTRUMENTSCO.,LTD)。使黑色面板溫度為63"C。使用水噴霧系統進行水噴霧。噴霧循環為120分鐘中進行18分鐘水噴霧。試驗片的面的放射照度為255W/m2、暴露時間為30小時、放射曝光量為2.75xl7j/m2。各試驗片(上述(a)的印刷試樣)分別準備2張相同條件的試樣，將所有試驗片一次放入暴露試驗機中，實施耐候性促進處理。(c)油墨密合性紫外線固化型印刷油墨的密合性評價如下進行，將進行前述(a)的印刷並實施了前述(b)耐候性促進處理的試驗片在23°C、相對溼度50%的氣氛下調整2個小時後，在印刷面上強力粘接膠帶"CellotapeR，，(NichibanCo.，Ltd.制、商品名)，接著，沿著印刷面用手迅速剝離膠帶，目視確認該剝離部分的油墨殘留面積，求得油墨殘留率。可以說該油墨殘留率越多，則樹脂薄膜與紫外線固化型印刷油墨的密合性越好，且使用紫外線固化型油墨印刷的印刷品的耐候性越良好。這裡所說的油墨殘留率如下求得將剝離膠帶後在樹脂薄膜上殘留有油墨的面積除以粘接膠帶並剝離的總面積，從而求得。用以下的判定標準進行評價，求得同等試樣2點的平均，將油墨殘留率為70%以上(或〇)判定為合格水平。◎油墨殘留率為90%~100%〇油墨殘留率為70%以上、小於90%△油墨殘留率小於70%實施例以下舉出實施例和比較例更具體地說明本發明的特徵。以下實施例所示的材料、使用量、比例、處理內容、處理順序等可以在不脫離本發明主旨的範圍內適當變更。因此，本發明的範圍並非局限於以下所示具體例子。(製造例l)(1)使用設定為270匸的擠出機將在75重量％的丙烯均聚物"NOVATECPPMA-8Q，，(JapanPolychemCorporation制、商品名、熔點161。C)中混合有25重量y。平均粒徑3.0pm的重質碳酸《丐"SOFTON1800"(備北粉化工業(抹)制、商品名)的組合物(C)混煉後，擠出為片狀，進而通過冷卻裝置進行冷卻，獲得無拉伸薄膜。接著，將該片材再次加熱至150。C後，沿縱方向進行5倍的拉伸，獲得縱拉伸樹脂薄膜。(2)分別使用設定為270。C的擠出機將丙烯系無規共聚物"NOVATECPPFG4"(JapanPolypropyleneCorporation制、商品名、熔點142。C)(A)和丙烯均聚物"NOVATECPPMA-3AQ"(JapanPolypropyleneCorporation制、商品名、火容點162。C)(B)分別熔融混煉後，在模具內部層壓，之後通過一臺模具共擠出，將其層壓到前述(1)的工序中所得的5倍縱拉伸樹脂薄膜的一個面上，使得(A)層為表面層。(3)進而，分別使用設定為27(TC的擠出機將在55重量。/0丙蜂系無規共聚物"NOVATECPPFG4AQ"(JapanPolypropyleneCorporation制、商品名、熔點139。C)中混合有45重量％平均粒徑3.0[im的重質碳酸鈣"SOFTON1800，，(備北粉化工業(抹)制、商品名)的組合物(E)、和丙烯均聚物"NOVATECPPMA-3AQ"(JapanPolypropyleneCorporation制、商品名、火容點162。C)(D)分別熔融混煉後，在模具內部層壓，之後通過一臺模具共擠出，將其層壓到前述(i)的工序中所得的5倍縱拉伸樹脂薄膜的另一個面上，使得(E)層為表面層，獲得五層結構的層壓片材。接著，將該五層結構的層壓片材冷卻至60。C後，再次加熱至155。C,使用拉幅機沿糹黃方向拉伸8.5倍，在165。C下進行退火處理，冷卻至60。C後，切去邊緣，獲得五層結構(單軸拉伸/單軸拉伸/雙軸拉伸/單軸拉伸/單軸拉伸)的壁厚為110nm(A/B/C/D/E=5|im/15(im/70|im/15jxm/5[im)的樹脂薄膜。(4)在該樹脂薄膜的兩面上使用電暈放電處理裝置"HF400F，，(春日電氣(林)公司制、商品名)，使用長度0.8m的鋁製電極、處理器輥使用矽酮覆膜輥，使電極與輥的間隙為5mm、線處理速度為15m/分鐘、夕卜加能量密度為2000J/m2(33W.分鐘/m2),進行電暈放電處理。(5)所得的樹脂薄膜為(A)層側表面的光澤度為105%、(E)層側表面的光澤度為14%,(A)層側表面為高光澤、具有有光澤感的外觀，(E)層側表面具有無光澤的外觀。使用X射線電子分析法由(A)層側表面測定的氧原子數濃度為11%。(製造例2)(1)製備丙烯系無規共聚物"NOVATECPPFG4"(JapanPolypropyleneCorporation制、商品名、》容點142°C)(A)、在75重量％的丙烯均聚物"NOVATECPPMA-8Q"(JapanPolypropyleneCorporation制、商品名、炫點161。C)中混合有25重量。/。平均粒徑3.0nm的重質碳酸鉤"SOFTON1800"(備北粉化工業(株)制、商品名)的組合物(B)、以及在75重量。/。JapanPolypropyleneCorporation制、丙蹄均聚物"NOVATECPPMA-3AQ"(商品名、熔點162。C)中混合有25重量％平均粒徑3.0pm的重質碳酸4丐"SOFTON1800"(備北粉化工業(抹)制、商品名)的組合物(C)。分別利用設定為270。C的擠出機將這些組合物(A)、(B)和(C)分別熔融混煉，在模具內部按順序層壓後共擠出成片狀，進而通過冷卻裝置進行冷卻，獲得三層結構的無拉伸層壓片材。(2)接著，通過冷卻裝置將該三層結構的層壓片材冷卻至6(TC後，再次加熱至15(TC，縱方向上進^f於5^"的;^立伸，進而加熱至155。C,使用拉幅機在橫方向上拉伸8.5倍，在165。C下進行退火處理，冷卻至60。C後，切去邊緣，獲得三層結構(雙軸拉伸/雙軸拉伸/雙軸拉伸)的壁厚為110nm(A/B/C=l0(im/90|im/lO(im)的樹脂薄膜。(3)在該樹脂薄膜的(A)層側表面上，使用電暈放電處理裝置"HF400F"(春日電氣(林)公司制、商品名)，使用長度0.8m的鋁製電極、處理器輥使用矽酮覆膜輥，使電極與輥的間隙為5mm、線處理速度為15m/分鐘、外加能量密度為2000J/m2(33W.分鐘/m2)，進行電暈放電處理。(製造例3)(1)製備丙烯系無規共聚物"NOVATECPPFG4"(JapanPolypropyleneCorporation制、商品名、火容點142°C)(A)、在75重量％的丙烯均聚物"NOVATECPPMA-8Q"(JapanPolypropyleneCorporation制、商品名、炫點161。C)中混合有25重量Q/o平均粒徑3.0(im的重質碳酸鈣"SOFTON1800"(備北粉化工業(抹)制、商品名)的組合物(B)、以及在75重量％丙烯均聚物"NOVATECPPMA-3AQ"(JapanPolypropyleneCorporation,商品名、熔點162。C)中混合有25重量％平均粒徑3.(Vm的重質碳酸4丐"SOFTON1800"(備北粉化工業(林)制、商品名)的組合物(C)。分別利用設定為270。C的擠出機將這些組合物(A)、(B)和(C)分別熔融混煉，在模具內部按順序層壓後共擠出成片狀，進而通過冷卻裝置進行冷卻，獲得三層結構的無拉伸層壓片材。接著，再加熱到150。C後，在縱方向上拉伸7倍，進而在155。C下進行退火處理，獲得三層結構(單軸拉伸/單軸拉伸/單軸拉伸)的壁厚為110jim(A/B/C=l0|im/90(im/lO(im)的樹脂薄膜。(2)在該樹脂薄膜的(A)層側表面上，使用電暈放電處理裝置"HF400F"(春日電氣(抹)公司制、商品名)，使用長度0.8m的鋁製電極、處理器輥使用矽酮覆膜輥，使電極與輥的間隙為5mm、線處理速度為15m/分鐘、外加能量密度為2000J/m2(33W分鐘/m2),進行電暈放電處理。(製造例4)除了將製造例1的組合物(A)改變為高密度聚乙烯"NOVATECHDHJ451"(JapanPolyethyleneCorporation制、商品名、熔點132。C)之外，與製造例l同樣地操作，獲得樹脂薄膜。(製造例5)除了將製造例l的組合物(A)改變為75重量％的丙烯系無規共聚物"NOVATECPPFG4"(JapanPolypropyleneCorporation制、商品名、熔點142。C)和25重量％乙烯-丙烯酸甲酯共聚物"卜夕只—一/LRB6200"(JapanPolyethyleneCorporation制、商品名、熔點77。C、乙烯含量80%)的混合物之外，與製造例l同樣地操作，獲得樹脂薄膜。(製造例6)除了將製造例l的組合物(B)改變為50重量％丙烯系無規共聚物"NOVATECPPFG4"(JapanPolypropyleneCorporation制、商品名、熔點142°C)和50重量％高密度聚乙烯"NOVATECHDHJ451，，(JapanPolyethyleneCorporation(才朱)制、商品名、熔點132。C)的混合物之外，與製造例l同樣地操作，獲得樹脂薄膜。(製造例7)將製造例l的組合物(C)改變為混合有95重量％的丙烯均聚物"NOVATECPPMA-8Q，，(JapanPolypropyleneCorporation制、商品名、熔點161。C)和5重量y。平均粒徑3.0jim的重質碳酸4丐"SOFTON1800"(備北粉化工業(株)制、商品名)的組合物，另外將組合物(B)和(D)改變為混合有70重量％的丙烯均聚物"NOVATECPPMA-3AQ"(JapanPolypropyleneCorporation制、商品名、熔點162。C)和30重量％平均粒徑3.0nm的重質碳酸4丐"SOFTON1800"(備北粉化工業(林)制、商品名)的組合物，除此之外，與製造例l同樣地操作，獲得樹脂薄膜。(製造例8)將製造例l的組合物(C)改變為混合有99重量％的丙烯均聚物"NOVATECPPMA-8Q，，(JapanPolypropyleneCorporation制、商品名、熔點161匸)和l重量。/。平均粒徑3.0]Lim的重質碳酸鈣"SOFTON1800"(備北粉化工業(抹)制、商品名)的組合物，另外將組合物(B)和(D)改變為混合有99重量％的丙烯均聚物"NOVATECPPMA畫3AQ"(JapanPolypropyleneCorporation制、商品名、熔點162°C)和1重量％平均粒徑3.Opm的重質碳酸釣"SOFTON1800"(備北粉化工業(林)制、商品名)的組合物，另外，將組合物(E)改變為與組合物(A)相同的物質，除此之外，與製造例l同樣地操作，獲得樹脂薄膜。(製造例9)作為以往的表面層由丙烯均聚物形成的合成紙，將製造例1的組合物(A)改變為丙烯均聚物"NOVATECPPMA-5Q"(JapanPolypropyleneCorporation制、商品名、熔點160。C),將組合物(B)改變為混合有55重量％的丙烯均聚物"NOVATECPPMA-3AQ，，(JapanPolypropyleneCorporation制、商品名、》容點162。C)和45重量％平均粒徑3.0pm的重質碳酸鈣"SOFTON1800，，(備北粉化工業(林)制、商品名)的組合物，除此之外，與製造例l同樣地操作，獲得樹脂薄膜。(合成例1)作為塗布劑(i)成分，按照以下順序合成縮水甘油改性聚亞胺系聚合物。該物質作為錨固劑使用。在帶有攪拌機、回流冷凝器、溫度計和氮氣導入口的四口燒瓶中放入100重量份聚乙烯亞胺"EPOMINP-1000(聚合度1600)"(日本觸媒(抹)公司制、商品名)的25重量％水溶液、10重量份縮水甘油和10重量份丙二醇單曱醚，在氮氣流下攪拌，在80°C下進行16小時改性反應，獲得縮水甘油改性聚乙烯亞胺水溶液。將其乾燥後，通過紅外分光分析、iH核磁共振分光分析。H-NMR)和"C-核磁共振分光分析(13C-NMR),確認為甘油的環氧基加成在聚乙烯亞胺的氮上而生成的結構、以及聚乙烯亞胺的氮的23%與縮水甘油反應的產物。(合成例2)作為塗布劑(ii)成分，按照以下順序合成陽離子系丙烯酸共聚物。該物質作為防靜電劑使用。在帶有回流冷凝器、溫度計、氮氣置換用玻璃管和攪拌裝置的四口燒瓶中放入35重量份曱基丙烯酸二甲基氨基乙酯、20重量份甲基丙烯酸乙酯、20重量份甲基丙烯酸環己酯、25重量份曱基丙烯酸硬脂酯、150份乙醇、l重量份偶氮雙異丁腈，在氮氣氣流下8(TC下進行6小時聚合反應。接著，加入3-氯-2-羥基丙基氯化銨的60重量％乙醇溶液70重量份，進而在80。C下反應15小時後，邊滴加水，邊蒸餾除去乙醇，最終獲得固體成分30%的季銨鹽型共聚物。該共聚物為在分子鏈中含有下述通式所示基團的丙烯酸烷基酯系共聚物。[化學式l]CH2CH(OH)CH2N+(CH3)3COOC2H4N+—CH32GI—II一(一CH2—C一)一GH3CH3(實施例1)使用輥塗機在製造例l的樹脂薄膜的(A)層側表面上塗布含有100重量份前述合成例l的塗布劑(i)成分和100重量份合成例2的塗布劑(ii)成分的塗布劑，使塗膜的壁厚達到0.05g/m2,將其乾燥，獲得樹脂薄膜。(實施例2)使用製造例l的樹脂薄膜。(實施例3)除了將電暈放電處理的外加能量改變為900J/m2(15W.分鐘/m2)之外，與實施例l同樣操作，獲得樹脂薄膜。(實施例4)除了將電暈放電處理的外加能量改變為7500J/m2(125W.分鐘/m"之外，與實施例l同樣操作，獲得樹脂薄膜。(實施例5)在製造例4的樹脂薄膜上塗布與實施例l同樣的塗布劑，獲得樹脂薄膜。(實施例6)除了將電暈》文電處理的外加能量改變為7500J/m2(125W.分鐘/m"之外，與實施例5同樣操作，獲得樹脂薄膜。(實施例7)在製造例5的樹脂薄膜上塗布與實施例l同樣的塗布劑，獲得樹脂薄膜。(實施例8)在製造例6的樹脂薄膜上塗布與實施例l同樣的塗布劑，獲得樹脂薄膜。(實施例9)在製造例7的樹脂薄膜上塗布與實施例1同樣的塗布劑，獲得樹脂薄膜。(實施例10)在製造例8的樹脂薄膜上塗布與實施例l同樣的塗布劑，獲得樹脂薄膜。(實施例ll)在製造例2的樹脂薄膜上塗布與實施例l同樣的塗布劑，獲得樹脂薄膜。(實施例12)在製造例3的樹脂薄膜上塗布與實施例l同樣的塗布劑，獲得樹脂薄膜。(比較例1)除了將電暈放電處理的外加能量改變為300J/m2(5W.分鐘/m2)之外，與實施例l同樣操作，獲得樹脂薄膜。(比較例2)在製造例9的樹脂薄膜上塗布與實施例l同樣的塗布劑，獲得樹脂薄膜。(比較例3)除了將電暈放電處理的外加能量改變為900J/m2(15W.分鐘/m2)之外，與比較例2同樣操作，獲得樹脂薄膜。(比較例4)除了將電暈放電處理的外加能量改變為7500J/m2(125W.分鐘/m"之外，與比較例2同樣操作，獲得樹脂薄膜。(比較例5)在曰本特開平7-314622號公報的實施例l所記載的拉伸樹脂薄膜上進行與實施例1相同條件的電暈放電處理，獲得樹脂薄膜。(評價結果)對於通過實施例l~12和比較例1~5獲得的各樹脂薄膜，通過上述記載的方法測定氧原子數濃度，根據JISP-8142測定光澤度，根據JISP-8138測定不透明度，通過上述記載的方法評價耐候促進處理後的油墨密合性。評價結果示於表l。表ltableseeoriginaldocumentpage34tableseeoriginaldocumentpage35產業實用性本發明的樹脂薄膜不僅印刷油墨的轉移性、密合性優異，而且特別是使用紫外線固化型油墨印刷的印刷品的耐候性極為良好，膠版印刷的印刷適應性自不必說，凸版印刷、苯胺印刷、凹版印刷的印刷適應性也很優異。由於具有這種特徵，因此本發明的樹脂薄膜可以供於以印刷品或粘合標籤為代表的廣泛用途中。因而，本發明的產業實用性極高。權利要求1.一種樹脂薄膜，其特徵在於，該樹脂薄膜包含層壓結構，該層壓結構按順序層壓印刷層(A)、光澤賦予層(B)和基層(C)而成，所述印刷層(A)含有90～100％丙烯系無規共聚物和/或聚乙烯以及0～10％無機微細粉末和/或有機填充劑，所述光澤賦予層(B)含有70～100％熱塑性樹脂以及0～30％無機微細粉末和/或有機填充劑，所述基層(C)含有熱塑性樹脂，從所述印刷層(A)表面側測定的光澤度(JISP-8142)為70～110％，使用X射線光電子分析法從所述印刷層(A)表面側測定的氧原子數濃度為5～20％。2.根據權利要求l所述的樹脂薄膜，其特徵在於，使用紫外線固化型油墨在所述樹脂薄膜的印刷層(A)表面側實施印刷，固化該油墨，進而在實施30小時利用碳弧燈的暴露試驗(JISK-7350-4)後的印刷面上粘接粘合帶，迅速剝離該粘合帶後的油墨殘留量為70100%。3.根據權利要求1或2所述的樹脂薄膜，其特徵在於，所述印刷層(A)含有熔點為70~16(TC的丙烯系無規共聚物。4.根據權利要求l~3任一項所述的樹脂薄膜，其特徵在於，所述印刷層(A)含有熔點為50~140。C的乙烯均聚物或熔點為50~140。C的乙烯系共聚物。5.根據權利要求l~4任一項所述的樹脂薄膜，其特徵在於，所述光澤賦予層(B)和基層(C)的熱塑性樹脂均為聚烯烴系樹脂。6.根據權利要求l~5任一項所述的樹脂薄膜，其特徵在於，所述樹脂薄膜至少在一個方向上被拉伸。7.根據權利要求l~6任一項所述的樹脂薄膜，其特徵在於，在所述樹脂薄膜的印刷層(A)表面層上塗布有防靜電劑和/或錨固劑。8.樹脂薄膜的製造方法，該樹脂薄膜包含層壓結構，該層壓結構按順序層壓印刷層(A)、光澤賦予層(B)和基層(C)而成，所述印刷層(A)含有90~100%丙烯系無*見共聚物和/或聚乙烯以及0~10%無機微細粉末和/或有機填充劑，所述光澤賦予層(B)含有70~100%熱塑性樹脂和0~30%無機微細粉末和/或有機填充劑，所述基層(C)含有熱塑性樹脂，從所述印刷層(A)表面側測定的光澤度(JISP-8142)為70~110%,使用X射線光電子分析法從所述印刷層(A)表面側測定的氧原子數濃度為5~20%，其特徵在於，該方法包含如下工序通過在所述印刷層(A)表面實施氧化處理，將所述氧原子數濃度調整至5~20%。9.根據權利要求8所述的樹脂薄膜的製造方法，其特徵在於，對所述印刷層(A)表面的氧化處理是外加能量為60012000J/m2的電暈放電處理。10.根據權利要求8或9所述的樹脂薄膜的製造方法，其特徵在於，該方法包含如下工序使用共擠出法將所述印刷層(A)、所述光澤賦予層(B)和所述基層(C)層壓後，在至少一個方向上拉伸。11.根據權利要求8或9所述的樹脂薄膜的製造方法，其特徵在於，該方法包含如下工序使用層壓法在所述基層(C)上層壓所述印刷層(A)和所述光澤賦予層(B)後，在至少一個方向上4i伸。12.使用權利要求l~7任一項所述樹脂薄膜的印刷品。13.使用權利要求l~7任一項所述樹脂薄膜的粘合標籤。14.使用權利要求l~7任一項所述樹脂薄膜的模內標籤。15.使用權利要求14所述模內標籤在模內成型以使該標籤與樹脂成為一體的樹脂成形品。全文摘要一種樹脂薄膜，其特徵在於，該樹脂薄膜包含層壓結構，該層壓結構按順序層壓印刷層(A)、光澤賦予層(B)和基層(C)而成，印刷層(A)含有90～100％丙烯系無規共聚物等和0～10％無機微細粉末等，光澤賦予層(B)含有70～100％熱塑性樹脂和0～30％無機微細粉末，基層(C)含有熱塑性樹脂，從印刷層(A)表面側測定的光澤度為70～110％，使用X射線光電子分析法從印刷層(A)表面側測定的氧原子數濃度為5～20％。在該樹脂薄膜上用紫外線固化型油墨印刷的印刷品的耐候性極為良好。文檔編號B29C47/14GK101247954SQ20068003074公開日2008年8月20日申請日期2006年8月23日優先權日2005年8月23日發明者巖谷暢洋,落合久雄申請人:優泊公司