雙磷酸化合物及使用其的不對稱反應的製作方法

2023-05-01 20:29:21

專利名稱：雙磷酸化合物及使用其的不對稱反應的製作方法
技術領域：
本發明涉及雙磷酸化合物及使用該化合物的不對稱反應。
背景技術：
近年來,作為以不對稱曼尼希(Mannich)反應為代表的不對稱反應的光學活性布朗斯臺德酸催化劑，光學活性單磷酸化合物引起了人們的注目。例如，作為採用光學活性單磷酸化合物為不對稱布朗斯臺德酸催化劑的反應之一，有文獻報告了曼尼希反應(專利文獻I和非專利文獻I)。專利文獻I記載了在單磷酸化合物的存在下使亞胺化合物與親核性化合物發生 反應來製造胺類的方法。另外，在非專利文獻I中，在使N-叔丁氧基羰基-苯甲醛亞胺與乙醯丙酮發生反應時，使用具有二萘基骨架作為光學活性部位的光學活性單磷酸類作為不對稱催化劑，以收率99%和不對稱收率95%e. e.得到了 β-氨基酮類。另外，在非專利文獻2和3中記載了光學活性雙磷酸化合物及使用其的不對稱反應。現有技術文獻專利文獻專利文獻I :國際公開第W02005/070875號小冊子非專利文獻非專利文獻I M. Terada, Bull. Chem. Soc. Jpn. 2010，83，p. 101-119.非專利文獻2 :Χ· -H. Chen, ff. -Q. Zhang, L. _Z. Gong, J. Am. Chem.Soc. 2008，130，p. 5652.非專利文獻3 : J. Yu，Χ· _Η· Chen，J. Song，W.-J. Chen，L. _Ζ· Gong，Org.Lett. 2009，11，p. 4946.

發明內容
發明所要解決的課題但是，由於現有的光學活性單磷酸化合物僅具有單一的磷酸部位，從而可適用的反應底物或反應有限，因而現狀是在產業上未必可充分利用。在非專利文獻2和3中報告了光學活性雙磷酸化合物以及使用其的不對稱反應的示例，但到目前為止還未進行取代基向磷酸官能團周邊的導入，在導入取代基的情況下，需要進行多階段的轉換反應，因而未在廣泛的反應中展開應用。另外，這些雙磷酸化合物中，兩個磷酸導入到不同的聯萘骨架中，與現有的單磷酸同樣，聯萘骨架與磷酸官能團的關係為I比I。進一步地，兩個磷酸官能團呈相互分開的位置關係，無法期待兩個磷酸官能團之間的強相互作用。如此地，對於現有的光學活性雙磷酸化合物來說，也只公開了有限的反應底物與反應，現狀是在產業上未必可充分利用。本發明是鑑於上述現有狀況而進行的，其課題在於提供新穎的雙磷酸化合物，所述雙磷酸化合物作為不對稱反應的催化劑可適用於廣泛的反應底物及反應中，可實現高收率和高不對稱收率的不對稱反應；本發明還提供使用了該雙磷酸化合物的不對稱反應。用於解決課題的手段本發明人為了解決上述課題進行了深入研究，結果發現，具有四芳基骨架的雙磷酸化合物、特別是基於軸不對稱的新穎的光學活性雙磷酸化合物可在進行不對稱曼尼希反應、不對稱氮雜-烯(aza-ene)型反應、不對稱雜狄爾斯-阿爾德反應、不對稱傅-克反應或不對稱狄爾斯-阿爾德反應等各種不對稱反應時作為有效的催化劑發揮作用，從而完成了本發明。即，根據本發明，提供以下的發明。[I]下式(I)所表示的雙磷酸化合物。[化I]
權利要求
1.一種雙磷酸化合物，其具有下述通式(I)所示的四芳基骨架
2.如權利要求I所述的雙磷酸化合物，其中，該雙磷酸化合物為光學活性的。
3.如權利要求2所述的雙磷酸化合物，其中，該雙磷酸化合物為基於軸不對稱的光學活性體。
4.一種不對稱反應，其中，該不對稱反應是在權利要求2或3所述的光學活性雙磷酸化合物的存在下進行的。
5.如權利要求4所述的不對稱反應，其中，在該不對稱反應中，在權利要求2或3所述的光學活性雙磷酸化合物的存在下使醯胺ニ烯類與不飽和醛化合物發生反應來得到光學活性的氨基醛類。
6.如權利要求4所述的不對稱反應，其中，在該不對稱反應中，在權利要求2或3所述的光學活性雙磷酸化合物的存在下使亞胺類與1，3- ニ酮類發生反應來得到光學活性的 氨基酮類。
7.如權利要求4所述的不對稱反應，其中，在該不對稱反應中，在權利要求2或3所述的光學活性雙磷酸化合物的存在下使亞胺類與呋喃類發生反應來得到光學活性的呋喃基胺類。
8.如權利要求4所述的不對稱反應，其中，在該不對稱反應中，在權利要求2或3所述的光學活性雙磷酸化合物的存在下使亞胺類與氨基甲酸酯類發生反應來得到光學活性的 氨基酮類。
9.如權利要求I 3的任一項所述的雙磷酸化合物的製造方法，其中，在該製造方法中，使如下通式(N)表示的化合物與磷酸化劑發生反應； [化2]
10.如權利要求9所述的雙磷酸化合物的製造方法，其中，磷酸化劑為選自由氧滷化磷、滷化磷、ニ滷代膦以及硫代磷醯滷組成的組中的I種或2種以上。
全文摘要
本發明涉及雙磷酸化合物及使用其的不對稱反應，本發明的目的在於提供新穎的雙磷酸化合物，其作為不對稱反應的催化劑可適用於廣泛的反應底物及反應中，可實現高收率和高不對稱收率的不對稱反應。本發明涉及具有通式(1)所示的四芳基骨架的雙磷酸化合物。本發明涉及在該光學活性雙磷酸化合物的存在下使醯胺二烯類與不飽和醛化合物發生反應來得到光學活性氨基醛類的不對稱反應。由於可利用現有的單磷酸化合物效率良好地進行難以進行的不對稱狄爾斯-阿爾德反應等，因而可利用能夠在工業上實用化的方法來製造作為醫藥、農藥和化學品等及其合成中間體有用的光學活性氨基醛類、光學活性β-胺基酸衍生物、光學活性二胺化合物、光學活性吡咯烷衍生物和光學活性二氫吡喃衍生物。
文檔編號C07C271/24GK102858787SQ20118001225
公開日2013年1月2日 申請日期2011年3月8日 優先權日2010年3月9日
發明者寺田真浩, 椴山儀惠, 今野徹 申請人:國立大學法人東北大學, 株式會社Api