一種製備高純度低水份四氯丙烯的方法
2023-05-23 06:25:56 2
專利名稱：一種製備高純度低水份四氯丙烯的方法
技術領域：
本發明涉及一種農藥中間體的製備方法，尤其是涉及一種製備高純度低水份四氯丙烯的方法。
背景技術：
氯代烴化合物經常用做製備製冷劑、聚亞胺脂發泡劑、生物殺蟲劑和聚合物的原料。1，1，2，3_四氯丙烯(HCC-1230)是製備化學除草劑麥畏乳油的主要中間體之一。新近發現.它又可以作為新-代環保型製冷劑HF0-1234fyf(2，3，3，3-四氟丙烯)的主要中間體，由於環保型製冷劑2，3，3，3-四氟丙烯製備時需要用到氟化的催化劑，因此作為中間體1，1，2，3-四氯丙烯需要較高的含量以及較低的水份，而經過查閱文獻以及本公司實際生產發現，現有技術生產的粗品四氯丙烯，經過精餾後主含量勉強達到99%，水份達到200ppm以上，難以滿足2，3，3，3-四氟丙烯製備需求，因此本專利的主要目的是提供一種粗品四氯丙烯的精製以及除水方法。
發明內容
本發明的目的就是為了克服上述現有技術存在的缺陷而提供一種製備高純度(含量99. 5%以上)、低水份(30ppm以下)四氯丙烯的方法。本發明的目的可以通過以下技術方案來實現一種製備高純度低水份四氯丙烯的方法，其特徵在於，該方法將五氯丙烷經精餾塔精餾後，向其中加入液鹼及相轉移催化劑，反應得到四氯丙烯粗品，經除水後控制水份含量在80ppm以下，然後通過精餾塔精餾得到純度為99. 5%以上，含水量在30ppm以下的高純度低水份四氯丙烯。所述的液鹼為濃度30_40wt%的氫氧化鈉、碳酸鈉或碳酸氫鈉。所述的相轉移催化劑為聚乙二醇、苄基三乙基氯化銨、四丁基溴化銨或吡啶。精餾後的五氯丙烷、液鹼及相轉移催化劑的重量比為(400-500) (90-100) (5-10)。除水採用五氧化二磷、分子篩、硫酸鎂、硫酸鈉或氯化鈣吸水，冷凍除水，採用惰性氣體降低水蒸氣的平衡分壓或通過膜分離滲透汽化將四氯丙烯粗品的水份控制在SOppm以下。與現有技術相比，本發明具有以下優點(I)採用將四氯丙烯的合成原料五氯丙烷經過進一步精餾得到高純度的五氯丙烷主含量90 99%，然後完成四氯丙稀的合成，經過精餾從而得到高純度的四氯丙烯含量99. 5%以上；(2)由於原來工藝合成得到的粗四氯丙烯水分較高200ppm以上，因此經過精餾後得到的精四氯丙烯水分仍然較高，本發明採用的方法是，採用方法控制粗四氯丙烯的水份，該方法主要是採用了常規的除水方式，包括五氧化二磷、分子篩、硫酸鎂、硫酸鈉、氯化鈣、
3冷凍除水、採用惰性氣體降低水蒸氣的平衡分壓、通過膜分離滲透汽化等方法將粗品四氯丙烯的水份控制在50ppm以內，然後經過精餾後即可得到水份較低的精四氯丙烯。
具體實施例方式下面結合具體實施例對本發明進行詳細說明。實施例I將500g車間合成的五氯丙烷含量90%，用精餾塔精餾後得到含量400g99%的精餾五氯丙烷，然後向其中加入95g 32%液鹼以及相轉移催化劑，經過反應後得到300g93%粗四氯丙烯，然後向其中加入4A分子篩5g，靜止IOh後得到水份60ppm粗四氯丙烯，之後用精餾塔精餾後得到250g 99. 7%，水份15ppm的精四氯丙烯。實施例2將500g車間合成的五氯丙烷含量90%，用精餾塔精餾後得到420g含量98%的精餾五氯丙烷，然後向其中加入99g 32%液鹼以及相轉移催化劑，經過反應後得到310g91%粗四氯丙烯，然後向其中加入硫酸鎂10g，靜止20h後得到水份70ppm粗四氯丙烯，之後用精餾塔精餾後得到240g 99. 6%，水份30ppm的精四氯丙烯。實施例3將500g車間合成的五氯丙烷含量90%，用精餾塔精餾後得到含量420g93%的精餾五氯丙烷，然後向其中加入95g 32%液鹼以及相轉移催化劑，經過反應後得到320g93%粗四氯丙烯，然後將粗四氯丙烯冷凍至-35度，靜止IOh後得到水份70ppm粗四氯丙烯，之後用精餾塔精餾後得到248g 99. 55%，水份30ppm的精四氯丙烯。實施例4將500g車間合成的五氯丙烷含量90%，用精餾塔精餾後得到含量400g99%的精餾五氯丙烷，然後向其中加入95g 32%液鹼以及相轉移催化劑，經過反應後得到300g93%粗四氯丙烯，然後向其中加入五氧化二磷5g，室溫反應3h後得到水份20ppm粗四氯丙烯，之後用精餾塔精餾後得到250g 99. 7%，水份25ppm的精四氯丙烯。實施例5一種製備高純度低水份四氯丙烯的方法，該方法將五氯丙烷經精餾塔精餾後，向其中加入液鹼及相轉移催化劑，反應得到四氯丙烯粗品，使用的液鹼為濃度30wt%的氫氧化鈉，相轉移催化劑為聚乙二醇，精餾後的五氯丙烷、液鹼及相轉移催化劑的重量比為400 90 5，採用冷凍除水後控制水份含量在80ppm以下，然後通過精餾塔精餾得到純度為99. 5%以上，含水量在30ppm以下的高純度低水份四氯丙烯。實施例6一種製備高純度低水份四氯丙烯的方法，該方法將五氯丙烷經精餾塔精餾後，向其中加入液鹼及相轉移催化劑，反應得到四氯丙烯粗品，使用的液鹼為濃度40wt%的碳酸鈉，相轉移催化劑為苄基三乙基氯化銨，精餾後的五氯丙烷、液鹼及相轉移催化劑的重量比為500 100 10，採用惰性氣體降低水蒸氣的平衡分壓除水控制水份含量在80ppm以下，然後通過精餾塔精餾得到純度為99. 5%以上，含水量在30ppm以下的高純度低水份四氯丙烯。
權利要求
1.一種製備高純度低水份四氯丙烯的方法，其特徵在於，該方法將五氯丙烷經精餾塔精餾後，向其中加入液鹼及相轉移催化劑，反應得到四氯丙烯粗品，經除水後控制水份含量在80ppm以下，然後通過精餾塔精餾得到純度為99. 5%以上，含水量在30ppm以下的高純度低水份四氯丙烯。
2.根據權利要求I所述的一種製備高純度低水份四氯丙烯的方法，其特徵在於，所述的液鹼為濃度30-40wt%的氫氧化鈉、碳酸鈉或碳酸氫鈉。
3.根據權利要求I所述的一種製備高純度低水份四氯丙烯的方法，其特徵在於，所述的相轉移催化劑為聚乙二醇、苄基三乙基氯化銨、四丁基溴化銨或吡啶。
4.根據權利要求I所述的一種製備高純度低水份四氯丙烯的方法，其特徵在於，精餾後的五氯丙烷、液鹼及相轉移催化劑的重量比為(400-500) (90-100) (5_10)。
5.根據權利要求I所述的一種製備高純度低水份四氯丙烯的方法，其特徵在於，除水採用五氧化二磷、分子篩、硫酸鎂、硫酸鈉或氯化鈣吸水，冷凍除水，採用惰性氣體降低水蒸氣的平衡分壓或通過膜分離滲透汽化將四氯丙烯粗品的水份控制在SOppm以下。
全文摘要
本發明涉及一種製備高純度低水份四氯丙烯的方法，該方法將五氯丙烷經精餾塔精餾後，向其中加入液鹼及相轉移催化劑，反應得到四氯丙烯粗品，經除水後控制水份含量在80ppm以下，然後通過精餾塔精餾得到純度為99.5％以上，含水量在30ppm以下的高純度低水份四氯丙烯。與現有技術相比，本發明可以製備得到純度為99.5％以上、低水份含量低於30ppm的四氯丙烯，產品性能較好。
文檔編號C07C17/25GK102911006SQ201110223110
公開日2013年2月6日 申請日期2011年8月4日 優先權日2011年8月4日
發明者謝思勉, 王海水, 卞進平, 王喜朝 申請人:上海泰禾化工有限公司, 南通泰禾化工有限公司