合成檀香香料的方法
2023-05-20 00:36:06 1
專利名稱：合成檀香香料的方法
技術領域：
本發明涉及一種主要發香成分為3-萜基環己醇的具有檀香香氣的混合物的合成方法。
背景技術：
檀香803是一種具有檀香香氣的混合物，其主要發香成分是3-萜基環己醇，結構式為 是一種無色透明或微黃色粘稠液體，比重0.9937-1.0133，沸點165℃--175℃/15mmHg。檀香803通常的製備方法為以甲基愈創木酚和莰烯為起始原料，採用三氟化硼乙醚溶液或酸性白土為催化劑縮合反應，再經催化加氫反應，製得甲氧基環己醇混合物。用此方法製得的檀香香料是一種複雜的混合物，收率不高，其主要發香團3-莰基環己醇在混合物中的含量僅為10％左右。
發明內容
本發明所要解決的技術問題是提供一種新的檀香香料的合成方法，該方法收率高，工藝簡單，香氣持久且香氣較好。
本發明採用的技術方案一種合成檀香香料的方法，包括下列步驟a.在酸性催化劑硫酸、酸性白土、三氟化硼乙醚、三氯化鋁或三氯化鐵作用下，使原料物乙基愈創木酚和莰烯進行縮合反應，縮合反應溫度控制在110℃～180℃，得到粗縮合液；b.把粗縮合液減壓蒸餾，真空度為4-5mmHg，收集頭子(主要是未反應的乙基愈創木酚及少量莰烯等)，而後接受氣溫為140℃～220℃的餾分，得到純化後的縮合液；c.純化後的縮合液在催化劑鈀碳、銠碳、鋁鎳合金或三元、四元雷阮鎳合金作用下在高壓釜中進行催化加氫反應製得氫化物，氫化物再經減壓蒸餾或精餾得產物檀香香料。
步驟a中所述酸性催化劑優選硫酸、酸性白土或三氟化硼乙醚。
步驟a中所述縮合反應溫度優選控制為130℃～160℃。
步驟c中所述催化劑優選三元或四元雷阮鎳合金，所述雷阮鎳合金是在鋁鎳合金基礎上加入少量鈦等微量元素。
本發明的有益效果與傳統的檀香香料合成方法相比，本發明反應收率高，可達76.0％。本發明工藝簡單，產物具有強檀香香氣且帶花香，產品質量好，黏度高，適合工業化生產。
具體實施例方式
通過實施例對本發明進一步詳細描述，一種合成檀香香料的方法，包括下列步驟a.在酸性催化劑硫酸、酸性白土、三氟化硼乙醚、三氯化鋁或三氯化鐵作用下，使原料物乙基愈創木酚和莰烯進行縮合反應，縮合反應溫度控制在110℃～180℃，得到粗縮合液；b.把粗縮合液減壓蒸餾，真空度為4-5mmHg，收集頭子，而後接受氣溫為140℃～220℃的餾分，得到純化後的縮合液；c.純化後的縮合液在催化劑鈀碳、銠碳、鋁鎳合金或三元、四元雷阮鎳合金作用下在高壓釜中進行催化加氫反應製得氫化物，氫化物再經減壓蒸餾或精餾得產物檀香香料。步驟a中所述酸性催化劑優選硫酸、酸性白土或三氟化硼乙醚。步驟a中所述縮合反應溫度優選控制為130℃～160℃。步驟c中所述催化劑優選三元或四元雷阮鎳合金，所述雷阮鎳合金是在鋁鎳合金基礎上加入少量鈦等微量元素。
實施例一在套式恆溫器中加入乙基愈創木酚100g，95％的濃硫酸0.1g，並加熱到120℃。將已熔化的莰烯95g加入100g甲苯溶液中，用進料漏鬥加入反應器中，並使反應溫度始終保持120-130℃，加料時間為3-4小時。繼續反應2小時，將0.125g氫氧化鈉加入0.25g水中溶解後加入到反應器中，在攪拌的情況下反應15分鐘。得粗縮合液295克。
把粗縮合液295克加入250ml三口燒瓶中，進行減壓蒸餾，真空度應為4-5mmHg，收集頭子74克。而後接受氣溫為140℃-220℃餾分，得純化後的縮合液160克。
把拌有5克Pd/C的160g縮合液倒入0.5L的高壓釜內.進料完畢後密封，用氮氣置換空氣兩次，然後用氫氣置換兩次。在攪拌的條件下，加熱到155-160℃。加氫氣至50大氣壓氫化反應，恆溫3小時，隨著反應進行，內溫會有所提高。高壓釜內壓力也會升高，根據情況定時排出高壓釜內的氣體，使壓力再次達到50大氣壓整個加氫反應需要6小時左右。反應結束後，從高壓釜內移出反應物料。然後進行減壓蒸餾得產品122.3g，收率為74.2％，產物有強烈檀香香氣並略帶花香香氣。
實施例二在500毫升三頸瓶中加入80克莰烯，150克乙基愈創木酚，3克酸性白土，加熱至140-150℃，並在攪拌下反應8小時，靜置後濾去白土，即可得到縮合液206克。粗縮合液減壓蒸餾可得頭子81克(可回收乙基愈創木酚)，得純化後的縮合液155.5克。
0.5L高壓釜內加入155.5克縮合物，加入10克銠催化劑，用氮氣置換空氣兩次，然後用氫氣置換兩次。在攪拌條件下，加熱到140-150℃，加氫氣至50大氣壓進行氫化反應。隨反應進行內溫會有所升高，需根據情況放出部分乙醇與氫氣的混合氣體。至體系內反應液用鐵離子檢測無酚時為反應終點。氫化後得氫化液145.4克。氫化液減壓蒸餾得產品105.5g，收率為75.7％，產物具有強檀檀香氣。
實施例三在套式恆溫器中加入乙基愈創木酚188g，三氟化硼乙醚溶液16克，並加熱到45℃。然後將已熔化的莰烯136g加入100g甲苯溶液中，滴加入反應器中，並使反應溫度升至155℃，加料時間為2小時。155-160℃恆溫下，開動攪拌器攪拌12小時後，將100g 5％的氫氧化鈉加入到反應器中，在攪拌的情況下反應15分鐘。分離後將有機層洗至中性。得粗縮合液343克。把粗縮合液減壓蒸餾得頭子81克，得純化後的縮合液250克。
把拌有10g雷尼鎳的250g縮合液倒入0.5L的高壓釜內。進料完畢後密封，用氮氣置換空氣兩次，然後用氫氣置換兩次。在攪拌的條件下，加熱到225-230℃。加氫氣至70大氣壓氫化反應，恆溫3小時。隨著反應進行，根據情況定時排出高壓釜內的氣體，使壓力再次達到70大氣壓進行反應。反應結束後從高壓釜內移出反應物料，稱重為240克。氫化液減壓蒸餾得到產品179.5g，收率為76.0％，產物具有強檀香香氣且帶花香。
以上所述內容僅為本發明構思下的基本說明，而依據本發明的技術方案所作的任何等效變換，均應屬於本發明的保護範圍。
權利要求
1.一種合成檀香香料的方法，包括下列步驟a.在酸性催化劑硫酸、酸性白土、三氟化硼乙醚、三氯化鋁或三氯化鐵作用下，使原料物乙基愈創木酚和莰烯進行縮合反應，縮合反應溫度控制在110℃～180℃，得到粗縮合液；b.把粗縮合液減壓蒸餾，真空度為4-5mmHg，收集頭子，而後接受氣溫為140℃～220℃的餾分，得到純化後的縮合液；c.純化後的縮合液在催化劑鈀碳、銠碳、鋁鎳合金或三元、四元雷阮鎳合金作用下在高壓釜中進行催化加氫反應製得氫化物，氫化物再經減壓蒸餾或精餾得產物檀香香料。
2.根據權利要求1所述的合成檀香香料的方法，其特徵是步驟a中所述酸性催化劑選自硫酸、酸性白土或三氟化硼乙醚。
3.根據權利要求1所述的合成檀香香料的方法，其特徵是步驟a中所述縮合反應溫度控制為130℃～160℃。
4.根據權利要求1所述的合成檀香香料的方法，其特徵是步驟c中所述催化劑選自三元或四元雷阮鎳合金。
全文摘要
本發明公開了一種合成檀香香料的方法，包括下列步驟a.在酸性催化劑硫酸、酸性白土、三氟化硼乙醚、三氯化鋁或三氯化鐵作用下，使原料物乙基愈創木酚和莰烯進行縮合反應，縮合反應溫度控制在110℃～180℃，得到粗縮合液；b.把粗縮合液減壓蒸餾，真空度為4－5mmHg，收集頭子，而後接受氣溫為140℃～220℃的餾分，得到純化後的縮合液；c.純化後的縮合液在催化劑鈀碳、銠碳、鋁鎳合金或三元、四元雷阮鎳合金作用下在高壓釜中進行催化加氫反應製得氫化物，氫化物再經減壓蒸餾或精餾得到產物。本發明反應收率高達76.0％，工藝簡單，產物具有強檀香香氣且帶花香，產品質量好，適合工業化生產。
文檔編號C07C29/17GK1800123SQ20061002343
公開日2006年7月12日 申請日期2006年1月18日 優先權日2006年1月18日
發明者毛海舫, 潘仙華, 李春麗 申請人:上海應用技術學院