一種亞氨基二乙腈廢液的解毒及脫色方法與流程
2023-05-20 12:19:46 2
本發明屬於危險廢物無害化處理技術領域，具體涉及一種亞氨基二乙腈廢液的解毒及脫色方法。
背景技術：
亞氨基二乙腈是生產草甘膦的關鍵性原料，在亞氨基二乙腈的生產過程中伴生大量不能循環利用的廢液，主要成分為羥基乙腈、氨基腈、硫酸銨以及腈類聚合物等，屬於危險廢物中的HW38有機氰化物，廢物代碼為261-067-38。此類廢液為黑紅色粘稠廢液，具有有機物質濃度高、難降解、含鹽量高、毒性大、可生化性差等特性，處理難度較大，國內外可借鑑的相關處置技術資料基本沒有，加上此廢液氰化物含量嚴重超標，是各類廢水處理難題中的難題。
目前處理亞氨基二乙腈的方法主要有焚燒法、生化法和綜合利用法。
焚燒法：專利US63665775A公開了焚燒法處理含氰廢水的方法。廢液經石灰中和預處理後噴入焚燒爐，溫度控制在800～1000℃中間，停留0.3～10s後燃燒分解為無毒無害氣體。處置路線可行，但設備投資高，腐蝕性大，結焦嚴重，運行成本高。
生化法：專利CN1911837和CN1907881公開了一種難降解含腈有機廢水的處理方法，採用酸性條件Fe-C微電解，硫酸亞鐵還原和絮凝沉澱工藝處理廢水。此法反應時間在5小時以上，產生新的氣相汙染，處理後的廢水鹽含量高，後續處理工作困難。
綜合利用法：專利CN103483031A、CN102285824A、CN101391911B等公布了利用亞氨基二乙腈廢液生產肥料的方法，改法是在廢液中加入催化劑和分散劑後接種生物菌，經發酵、水解、養分調配、造粒、乾燥等工序後生成產品。廢液處置周期較長，需要大型發酵場地，較難得到普遍應用。
現發明一種亞氨基二乙腈廢液的解毒及脫色方法，在常溫常壓下操作，工藝簡單，適用性強，工業化運行效果穩定。
技術實現要素：
本發明目的在於克服現有技術的不足，而提供一種處理工藝簡單、處置成本低、運行效果穩定的亞氨基二乙腈廢液的解毒及脫色方法。
一種亞氨基二乙腈廢液的解毒及脫色方法，具體實施步驟包括如下：
（1）向廢液中加入鹼，調節廢液為鹼性；
優選的，步驟（1）所述鹼為石灰；
優選的，步驟（1）所述鹼性條件是調節廢液的pH為10.0～12.0；
（2）在步驟（1）後的廢液中加入氧化劑，充分反應；
優選的，步驟（2）所述氧化劑為雙氧水，加入量為所述廢液總重量的1%～15%；
優選的，步驟（2）所述充分反應是氧化反應時間不得少於30min；
（3）在步驟（2）後的強鹼性廢液中加入混合脫色劑，反應完全，得處理出水；
優選的，步驟（3）所述強鹼性廢液為pH≥12.0，混合脫色劑為鎂鹽與漂白粉的混合物，鎂鹽為MgCl2·6H2O；
優選的，步驟（3）所述脫色劑的混合質量比例為鎂鹽：漂白粉=1：（0.3～1.0），加入量為所述廢液總重量的2%～8%；
優選的，步驟（3）所述反應完全是反應時間為30min～60min。
本發明利用先氧化後脫色工藝處理亞氨基二乙腈廢液，其工作原理為：（1）用石灰調廢液pH為鹼性，石灰中的Ca2+與廢液中的硫酸銨反應生成CaSO4沉澱，釋放出氨氣用水吸收後可當鹼液循環使用；（2）鹼性條件下，H2O2不穩定，易分解產生活性較高的羥基自由基，引發和傳播自由基鏈反應，加快有機氰化物的氧化分解；(3)在強鹼性條件下，帶正電荷的Mg2+與廢液中水解電離的負電荷基團發生電中和反應生成穩定的螯合物，此類螯合物藉助MgCl2·6H2O在高pH下水解產生的Mg(OH)2膠體沉澱物通過多核絡合物之間的粘結、架橋和網捕作用聚沉，生成有色絮凝物，從水中沉澱下來，達到脫色的目的。加上漂白粉的氧化和漂白作用，使處理出水的總氰化物含量和色度達到排放標準。
本發明與現有處理技術相比，具有以下優點和效果：
常溫常壓操作，工藝簡單，適用性強，工業化運行效果穩定，不會對環境造成二次汙染，環保效益顯著；處理後的出水總氰化物小於0.5mg/L，色度小於等於30度。
具體實施方式
結合實施例對本發明作進一步的闡述，但本發明的實施方式不局限於所述內容。
實施例1
以某企業的亞氨基二乙腈廢液為處理對象，原樣：pH=4.2，總氰化物=298.8mg/L，色度=2500度；
利用本發明所述方法對該亞氨基二乙腈廢液進行處理：
在上述亞氨基二乙腈廢液中加入石灰固體，調節廢液pH至10.0，按廢液總重量的12%投加雙氧水，攪拌反應40min；繼續加入石灰使廢液pH=12.0，然後按廢液總重量的7%投加混合脫色劑，脫色劑配製比例為六水氯化鎂：漂白粉=1:0.8（m/m），攪拌反應30min，靜止，固液分離所得濾液即為處理出水；
出水檢測結果：總氰化物=0.425mg/L，色度=28度。
實施例2
以某企業的亞氨基二乙腈廢液為處理對象，原樣：pH=4.8，總氰化物=98.3mg/L，色度=1400度；
利用本發明所述方法對該亞氨基二乙腈廢液進行處理：
在上述亞氨基二乙腈廢液中加入石灰固體，調節廢液pH至11.0，按廢液總重量的8%投加雙氧水，攪拌反應30min；繼續加入石灰使廢液pH=13.0，然後按廢液總重量的4%投加混合脫色劑，脫色劑配製比例為六水氯化鎂：漂白粉=1:1（m/m），攪拌反應30min，靜止，固液分離所得濾液即為處理出水；
出水檢測結果：總氰化物=0.181mg/L，色度=15度。
實施例3
以某企業的亞氨基二乙腈廢液為處理對象，原樣：pH=5.5，總氰化物=132.7mg/L，色度=1600度；
利用本發明所述方法對該亞氨基二乙腈廢液進行處理：
在上述亞氨基二乙腈廢液中加入石灰固體，調節廢液pH至11.0，按廢液總重量的6%投加雙氧水，攪拌反應50min；繼續加入石灰使廢液pH=12.5，然後按廢液總重量的6%投加混合脫色劑，脫色劑配製比例為六水氯化鎂：漂白粉=1:0.7（m/m），攪拌反應60min，靜止，固液分離所得濾液即為處理出水；
出水檢測結果：總氰化物=0.333mg/L，色度=29度。
實施例4
以某企業的亞氨基二乙腈預處理廢液為處理對象，原樣：pH=9.5，總氰化物=41.8mg/L，色度=500度；
利用本發明所述方法對該亞氨基二乙腈廢液進行處理：
在上述亞氨基二乙腈廢液中加入石灰固體，調節廢液pH至12.0，按廢液總重量的2%投加雙氧水，攪拌反應30min；繼續加入石灰使廢液pH=12.0，然後按廢液總重量的4%投加混合脫色劑，脫色劑配製比例為六水氯化鎂：漂白粉=1:0.5（m/m），攪拌反應60min，靜止，固液分離所得濾液即為處理出水；
出水檢測結果：總氰化物=0.257mg/L，色度=20度。
以上所述僅是本發明的優選實施例，並不用於限制本發明；其他的任何不脫離本發明的原理和構思前提所做的任何修改、替換、簡化、改進等，應視為等效的置換方式，均在本發明的保護範圍之內。