一種3-甲基苯肼鹽酸鹽的製備方法

2023-04-28 13:34:46 1

專利名稱：一種3-甲基苯肼鹽酸鹽的製備方法
技術領域：
本發明涉及一種苯肼鹽酸鹽的製備方法，特別是涉及一種3-甲基苯肼鹽 酸鹽的製備方法。
背景技術：
3-甲基苯肼鹽酸鹽是一種重要的中間體，主要用來製取吲哚和吡唑酮衍生 物，還可用來製取其它化工產品。3-甲基苯肼鹽酸鹽的傳統製備工藝包括苯胺 重氮化和氯化重氮苯還原二步工藝，其中苯胺重氮化多是在鹽酸介質中，pH 等於2的條件下，在0 5"的低溫下加亞硝酸鈉反應，生成氯化重氮苯。氯 化重氮苯還原一般採用亞硫酸鈉和亞硫酸氫鈉為還原劑，也有採用亞硫酸氫銨 和氫氧化銨作為還原劑，還原後的苯肼二磺酸鹽料液經壓濾器進入酸析釜，經 酸析操作得到苯肼鹽酸鹽。該傳統的苯肼鹽酸鹽的合成方法，反應時間長達 3 4小時，且收率僅在63 72%之間，另外，當使用的還原劑為亞硫酸鈉時， 成本較髙，加大生產成本；而當使用亞硫酸氫銨和氫氧化銨作還原劑時，因為 它們是液體，不易運輸和貯存。此外，該工藝中要採用還原釜、壓濾器和酸析 釜，設備多，投資大。發明內容本發明所要解決的技術問題是提供一種具有較髙收率的3-甲基苯肼鹽酸 鹽的製備方法，其生產周期短、生產成本低。為解決以上技術問題，本發明採用如下技術方案 一種3-甲基苯肼鹽酸鹽的製備方法，包括如下步驟
(1) 、以間甲苯胺為起始原料，經重氮化反應製得氯化重氮苯；
(2) 、由(1)所得氯化重氮苯進一步在還原劑的作用下發生還原反應得還 原產物；
(3) 、由步驟(2)所得還原產物在鹽酸的作用下發生水解反應生成所述的 3-甲基苯肼鹽酸鹽，
特別是，步驟(2)中，所述的還原反應以焦亞硫酸鈉為還原劑，在15 20X:, pH為7 9的條件下進行。
作為本發明的優選實施方案，步驟(1)中，所述的重氮化反應的具體步驟 為向反應釜中加鹽酸，然後於攪拌下加入間甲苯胺，待間甲苯胺完全溶解後， 冷卻至0C以下，然後慢慢加入亞硝酸鈉水溶液，加畢，控制反應釜中物料溫度 在0 5C攪拌反應20 30分鐘，得氯化重氮苯溶液，其中，所述的間甲苯胺、 鹽酸以及亞硝酸鈉的摩爾比為l:2.5 3:1 1.1。
步驟(2)中，所述的還原反應的具體步驟為將焦亞硫酸鈉溶解在水中， 待全部溶解後，自然冷卻至20 25",然後加入冰降至10 15'C，慢慢加入由 (1)所得的氯化重氮苯溶液，控制溫度在15 25^C,保溫反應25 35分鐘得 到含有還原產物的溶液，其中，焦亞硫酸鈉與間甲苯胺的摩爾比為0.95 1。
步驟(3)中，所述的水解反應的具體步驟為向由(2)所得的含有產物 的溶液中加入間甲苯胺摩爾量3 4倍的鹽酸，升溫至95 100T,保溫反應25 35分鐘得到含有所述的3-甲基苯肼鹽酸鹽的溶液。
由步驟(4)所得的含有3-甲基苯肼鹽酸鹽的溶液經活性炭脫色、冷卻、過 濾，保留並乾燥濾餅得3-甲基苯肼鹽酸鹽成品。
由於上述技術方案運用，本發明與現有技術相比具有下列優點
採用焦亞硫酸鈉作為還原劑，大大縮短了還原反應時間， 一般只需要半個 小時即可達到反應終點，生產成本低，收率較髙(大於80。/。)，並且採取本發明 方法製得的產品純度高(大於98%)。
具體實施例方式
下面對本發明的具體實施方式
進行說明，但不限於此例。 按照本實施例的3-甲基苯肼鹽酸鹽的製備方法，包括如下步驟
(1) 、重氮化反應
在600ml燒杯加水150ml， 10N鹽酸58.5g,攪拌下加入間甲苯胺21.4g, 然後加入碎冰冷卻至0X:，然後慢慢加入亞硝酸鈉水溶液(由15g亞硝酸鈉和 30ml水溶解配成)，加入亞硝酸鈉水溶液的速度應以控制燒杯內物料溫度不超過 5C為宜，亞硝酸鈉水溶液加完後，體系pH為l 2，控制體系溫度在0 5t, 繼續攪拌反應20分鐘，過濾得溶液500ml即為氯化重氮苯溶液。
(2) 、還原反應
在1000ml燒杯加水150ml，攪拌加焦亞硫酸鈉64g,使其全部溶解，然後 自然冷卻至20 25'C,加入碎冰降溫至10 15X:，慢慢由(1)所得的氯化重
氮苯溶液加入，加完溫度為15X:， pH為7，然後攪拌反應30分鐘得含有還原 產物的溶液。
(3)、水解反應
向由(2)所得含有還原產物的溶液中加10N鹽酸146.5 g,加熱至98 100X:，保溫反應30分鐘，得含有3-甲基苯肼鹽酸鹽的溶液，冷卻該溶液至90'C， 加入活性炭7g,脫色5分鐘後，過濾，得無色溶液700ml,然後冷卻至34C度 開始析出物料，繼續冷卻至5'C,過濾並乾燥得濾餅17.75g。以3-甲基苯肼鹽 酸鹽計，其摩爾收率為82.9。/。，高效液相色譜檢測其純度為98.35%。
權利要求
1、一種3-甲基苯肼鹽酸鹽的製備方法，包括如下步驟(1)、以間甲苯胺為起始原料，經重氮化反應製得氯化重氮苯；(2)、由(1)所得氯化重氮苯進一步在還原劑的作用下發生還原反應得還原產物；(3)、由步驟(2)所得還原產物在鹽酸的作用下發生水解反應生成所述的3-甲基苯肼鹽酸鹽，其特徵在於步驟(2)中，所述的還原反應以焦亞硫酸鈉為還原劑，在15～20℃，pH為7～9的條件下進行。
2、 根據權利要求1所述的一種3-甲基苯肼鹽酸鹽的製備方法，其特徵在於 步驟(1)中，所述的重氮化反應的具體步驟為向反應釜中加鹽酸，然後於攪 拌下加入間甲苯胺，待間甲苯胺完全溶解後，冷卻至0"以下，然後慢慢加入亞 硝酸鈉水溶液，加畢，控制反應釜中物料溫度在0 5C,攪拌反應20 30分鐘， 得氯化重氮苯溶液，其中，所述的間甲苯胺、鹽酸以及亞硝酸鈉的摩爾比為 1:2.5 3:1
3、 根據權利要求2所述的一種3-甲基苯肼鹽酸鹽的製備方法，其特徵在於 步驟(2)中，所述的還原反應的具體步驟為將焦亞硫酸鈉溶解在水中，待全 部溶解後，自然冷卻至20 25T,然後加入冰降至10 15r,慢慢加入由(1) 所得的氯化重氮苯溶液，控制溫度在15 25"C,保溫反應25 35分鐘得到含有 還原產物的溶液，其中，焦亞硫酸鈉與間甲苯胺的摩爾比為0.95 1。
4、 根據權利要求3所述的一種3-甲基苯肼鹽酸鹽的製備方法，其特徵在於 步驟(3)中，所述的水解反應的具體步驟為向由(2)所得的含有產物的溶 液中加入間甲苯胺摩爾量3 4倍的鹽酸，升溫至95 100'C,保溫反應25 35 分鐘得到含有所述的3-甲基苯肼鹽酸鹽的溶液。
5、 根據權利要求4所述的一種3-甲基苯肼鹽酸鹽的製備方法，其特徵在於 由步驟(4)所得的含有3-甲基苯肼鹽酸鹽的溶液經活性炭脫色、冷卻、過濾， 保留並乾燥濾餅得3-甲基苯肼鹽酸鹽成品。
全文摘要
本發明涉及一種3-甲基苯肼鹽酸鹽的製備方法，包括如下步驟(1)以間甲苯胺為起始原料，經重氮化反應製得氯化重氮苯；(2)由(1)所得氯化重氮苯進一步在還原劑的作用下發生還原反應得還原產物；(3)由步驟(2)所得還原產物在鹽酸的作用下發生水解反應生成所述的3-甲基苯肼鹽酸鹽，特別是，步驟(2)中，還原反應以焦亞硫酸鈉為還原劑，在15～25℃，pH為7～9的條件下進行。該方法在具有較高收率的同時，可縮短生產周期和降低生產成本。
文檔編號C07C243/00GK101337910SQ20081002171
公開日2009年1月7日 申請日期2008年8月11日 優先權日2008年8月11日
發明者沈雲漢, 鬱金龍 申請人:太倉市華聯化工實業有限公司