微膠囊方法及產品的製作方法
2023-05-04 12:14:06
>實例加入DETA前的時間(分)顆粒大小(微米)脲氨基甲酸酯釋放速度(殘留％)7立即0.622.94∶185810.682.3670960.741.6955運用這一技術，改變脲與氨基甲酸酯的比率是控制產品的釋放特性的一個有用的工具。已用類似方法製備了一系列產品，這樣僅通過上述技術改變脲與氨基甲酸酯的比率就使釋放速度-24小時後的殘留百分數從100％至低於10％。實例10將甲基毒死蜱溶於芳烴溶劑(Solvesso200)，然後採用上述技術膠囊化，採用的配方如下甲基毒死蜱42克(原藥)Solvesso20020克VoranateM2291克GLO34克(10％水溶液)二亞乙基三胺0.3克，溶於9.7克水中溼膠囊的顆粒大小(VMD)為1.72微米，該產品與足夠的聚乙烯醇溶液(GLO3)混合，按上述方法噴霧乾燥後得到大約含有50％w/w的乾產品，即含有50％w/w甲基毒死蜱的可自由流動的粉末，為微膠囊產品。該產品貯存時穩定，加水後迅速釋放小膠囊，將產品加到水中，就會產生VMD為1.66微米的小顆粒，顯示了該產品加水時分散成溼膠囊大小分配的穩定性。實例11已經製備了含有毒死蜱、帶有不同顆粒大小分布的一系列產品，並在環境溫度下貯存。毒死蜱熔點約40-42℃。在環境溫度下，這些被包囊的產品過一段時間會結晶。出現的結晶，可用示差掃描式熱量計(DSC)來測定，熔點吸熱可以用來指示出多少產品處於結晶狀態。採用這一技術已驚奇地發現，與按照US-A-5160530(Griffin)方法製備的產品相比，在本發明的體系中，毒死蜱結晶的很少，Griffin法中，毒死蜱是在聚乙烯醇溶液中乳化，然後噴霧乾燥得到乾產品的。圖1表示了所測的結晶性與顆粒VMD的依賴關係，已將按照本發明製得的許多組合物與按照US-A-5160530(Griffin實例)的相應實例製得的產品加以比較，可以看到，Griffin實例結晶度大約30％，VMD0.4微米，而按照本發明製備的膠囊同樣大小的顆粒，預期結晶度大約3％。顯然這種膠囊化導致了準液體狀態令人驚奇的穩定。結晶性(以及間接地顆粒大小)對殘留性的影響描述在圖2。可以看到，本發明的產品結晶是很少(VMD為2.2微米的膠囊最高到15％)，但是Griffin方法的產品，大約為30％(此法中乳液裡VMD約0.4微米)。權利要求1.一種製備膠囊化物質的方法，該方法包括通過界面縮聚反應形成含有該物質的微膠囊，和將所得的微膠囊在聚乙烯醇存在下進行噴霧乾燥，其特徵在於，聚乙烯醇存在於形成微膠囊的界面縮聚反應過程中。2.如權利要求1所述的方法，其中進一步加入的聚乙烯醇是在所說的噴霧乾燥步驟之前加到含有所說的微膠囊的混合物中。3.如權利要求2所述的方法，其中所述的在噴霧乾燥步驟之前進一步加入的聚乙烯醇是與界面縮聚過程中所用的不同的聚乙烯醇。4.如前述的任一項權利要求的方法，其中第一次加入的聚乙烯醇，水解度為70～100％，聚合度至少為50。5.如權利要求4所述的方法，其中第一次加入的聚乙烯醇，水解度為大約88％，聚合度為大約300。6.前述的任一項權利要求所述的方法，其中第二次加入的聚乙烯醇是羧化或磺化的聚乙烯醇。7.前述的任一項權利要求所述的方法，其中，微膠囊是通過聚異氰酸酯與聚胺反應形成的。8.前述的任一項權利要求所述的方法，其中被膠囊化的物質的量是噴霧乾燥後的微膠囊重量的30-95％。9.如權利要求8所述的方法，其中被膠囊化的物質的量是噴霧乾燥後的微膠囊重量的60-85％。10.如權利要求9所述的方法，其中被膠囊化的物質的量是噴霧乾燥後的微膠囊重量的75-80％。11.前述的任一項權利要求所述的方法，其中噴霧乾燥後的微膠囊的體積平均顆粒直徑(VMD)是5微米或更小。12.如權利要求11所述的方法，其中噴霧乾燥的微膠囊的體積平均顆粒直徑(VMD)是2微米或更小。13.前述的任一項權利要求所述的方法，其中被膠囊化的物質是以在一種溶劑中的溶液的形式存在的。14.前述的任一項權利要求所述的方法，其中所說的物質是農藥。15.微膠囊，該微膠囊是通過界面縮聚反應將一種活性物質膠囊化，然後在聚乙烯醇存在下，將所得的產品噴霧乾燥而形成的，其特徵在於，聚乙烯醇是存在於形成微膠囊的界面縮聚反應過程中。16.如權利要求15所述的微膠囊，其中，被膠囊化的物質是以液體狀態存在於微膠囊中的。17.如權利要求15或16所述的微膠囊，其中該微膠囊至少含有2種不同的農藥。18.如權利要求17所述的微膠囊，其中所述的至少兩種不同的農藥是分別被膠囊化的。19.如權利要求17或18所述的微膠囊，既含有相對慢的、又含有相對快的釋放速度的微膠囊。全文摘要本發明涉及各種物質,特別是農藥的微膠囊化,以生產幹的、溼的製劑。具體地說,本發明涉及通過將聚乙烯醇引入界面縮聚系統產生微膠囊然後在聚乙烯醇存在下噴霧乾燥所得到的微膠囊,而使這些物質微膠囊化,任選地可進一步引入聚乙烯醇,其量可以與微膠囊化步驟相同,也可以不同,以便膠囊化產品可用水稀釋,從而得到農藥的含水組合物,它可用常規的噴霧技術施用。文檔編號A01N25/26GK1173145SQ95197380公開日1998年2月11日申請日期1995年11月30日優先權日1995年1月19日發明者P·J·穆奎恩,S·D·魯伯特金斯,G·史密斯申請人:唐艾蘭科公司