一種從氰化尾渣中回收低品位的銅鋅礦物的方法
2023-05-04 08:28:26
一種從氰化尾渣中回收低品位的銅鋅礦物的方法
【專利摘要】本發明公開了一種從氰化尾渣中回收低品位的銅鋅礦物的方法。具體工藝步驟是：(1)對氰化尾渣加水調漿；(2)在礦漿中加入次氯酸鈉溶液攪拌；(3)加入乙硫氮和乙硫氨酯做捕收劑攪拌；(4)採用一粗兩精一掃對銅鉛礦物進行混合浮選，得到銅鉛混合精礦和銅鉛浮選尾礦；(5)對調漿後的銅鉛混合精礦進行超聲振蕩，將超聲後的銅鉛混合精礦脫水製成濾餅，重新調漿，然後加入CP合劑做調整劑，加入乙硫氨酯做捕收劑，加入松醇油做起泡劑進行浮選，得到合格的銅精礦和銅浮選尾礦；(6)對銅鉛浮選尾礦進行調漿，然後加入硫酸銅對鋅礦物活化，再加入丁基黃藥做捕收劑，松醇油做起泡劑進行浮選，得到鋅精礦和鋅浮選尾礦。
【專利說明】一種從氰化尾渣中回收低品位的銅鋅礦物的方法
【技術領域】
[0001] 本發明屬於冶金領域固體廢渣的綜合利用，特別涉及一種綜合回收氰化尾渣中低 品位銅鋅礦物的方法。
【背景技術】
[0002] 自從十八世紀中葉，人們發現金銀等金屬能夠溶解於氰化物的水溶液以後，氰化 法提金就得到了大力發展。我國也在20世紀初開始採用氰化法來提取金銀貴金屬。目前仍 有大量的冶金企業採用這種方法。但是隨著氰化法的普及，氰化冶金產生的廢渣也同時加 重了環境的負擔。據統計，黃金系統每年有2450萬t的尾渣排放，佔地上萬平方公裡。氰 化尾渣中含有CN-和重金屬等多種危害成分，這些廢渣的堆存和廢棄會對環境造成極大的 破壞，比如選礦藥劑進入水體引起水體汙染，固體粉塵顆粒汙染空氣品質，破壞周圍水土質 量等等。氰化尾渣同時也含有具有回收潛力的礦物，比如金、銀、銅、鉛、鋅、硫、鐵等，對這些 礦物的回收利用能夠變廢為寶，減輕國家對資源的需求壓力。所以對氰化尾渣進行資源化 利用是減輕環境汙染、開拓資源利用的有效途徑。
[0003] 但是，氰化尾渣中的有價元素，特別是銅、鉛、鋅等金屬礦物，在回收技術上有一定 困難，主要體現在兩個方面：1)氰化尾渣是經過長時間氰化液浸泡之後產生的渣，因此，礦 物的表面受到殘餘的氰化物的嚴重影響，使有價的金屬礦物受到嚴重抑制而難以回收。2) 金精礦在浸出之前經過多次再磨，浸出時長時間的充氣攪拌，使有用礦物粒度很細，-200目 的礦物甚至能達到95 %左右。粒度過細，會增大比表面，呈現"類膠態"分散體系，致使浮選 分離困難。3)氰化尾渣中含有大量的矽酸鹽礦物，屬於脈石類礦物。這些礦物經過長時間 的磨礦作用，使得泥化現象及其嚴重，在浮選時會吸附浮選藥劑，使得有用礦物和脈石礦物 分離較難。
[0004] 從相關文獻看，梁冠傑研宄的河南某氰化尾渣中銅的品位1.53%，鉛的品位 1. 46%，採用銅鉛混合流程-重選分離的流程，使得銅鉛有效富集（河南某氰化尾渣中有價 元素的綜合回收，礦產綜合利用，2001，3)。李正要等研宄的氰化尾渣中銅的品位為1.49%， 鉛的品位為4. 15%，通過先選鉛後選銅的流程，使銅鉛得到有效富集（金精礦氰化尾渣鉛 和銅的回收，北京科技大學學報，2009,31 (10))。許陽芳等研宄的新疆某氰化尾渣中銅的 品位1. 56%，鋅的品位1. 39%，在不脫水的情況下，採用常規藥劑，使得銅鋅得以綜合回收 (新疆某氰化提金廠尾礦綜合回收試驗研宄，新疆有色金屬，2002,（4))。賀政等（氰化尾 渣中鉛鋅浮選影響因素及解析方案淺析，礦冶，2003,12(3))對桐柏銀洞坡氰化尾渣採用預 處理技術消除礦泥和碳質物的負面影響，能使鉛鋅得到較好富集。雖然這些研宄人員對氰 化尾渣中銅鉛鋅的回收做了較多研宄，並且取得了一定成果，但是他們所選用的氰化尾渣 中有價元素的含量相對較高。一般而言，礦物中有價元素的品位越低，越難以回收。這就需 要更深的探索研宄。
[0005] 申請號200910017384. 7的中國發明專利，介紹了一種多元素綜合回收工藝，先進 行鉛精礦的回收，再進行銅鋅精礦的回收，然後銅鉛分離。最終得到銅精礦、鉛精礦、鋅精 礦。但是，銅鋅浮選時使用了不穩定的雙氧水活化選鉛尾礦，銅鋅分離時使用了劇毒的氰化 鈉抑制鋅，使得回收工藝變的不穩定，並且需要安全措施。申請號201110455296. 2的中國 發明專利，介紹了一種用於氰化尾渣中有價元素的回收方法。首先將氰化尾渣脫水，加酸， 然後進行鉛鋅混合浮選，在鉛鋅混合浮選尾礦中加入硫酸活化後進行銅浮選，最終得到鉛 鋅混合精礦和銅精礦。但是壓濾脫水的步驟會產生大量的含氰廢水，這部分廢水的處理也 是一個問題；在選銅的步驟中加酸，會產生有毒的氰化氫氣體，使現場操作環境變差。申請 號201110263956. 7的中國發明專利，涉及到氰化尾渣中低品位的有價金屬的回收。首先用 活性炭進行預處理，然後加入硫酸鋅、石灰和氰化鈉做抑制劑，經過多次精選和掃選，最終 得到含銀高的鉛精礦。但是抑制劑採用劇毒的氰化鈉，同樣會使試驗環境變的極為惡劣。總 之，對於氰化尾渣中低品位的金屬礦物來說，需要尋找一種更簡單、有效、無汙染的方法。
【發明內容】
[0006] 本發明的目的是提供一種回收氰化尾渣中低品位的銅鋅礦物的一種方法。本方法 不產生劇毒的氰化氫氣體，較少使用酸，而是直接採用一種常用的氧化劑即可達到預期效 果，並且處理的氰化尾渣中金屬礦物的含量都在0.5%以下。
[0007] 本發明的工藝步驟如下：
[0008] (1)調漿：將氰化尾渣加水攪拌5min，使固體礦物完全分散開來。生成濃度為 25 - 35%的礦漿。在礦漿中加入6 - 13%的次氯酸鈉溶液，攪拌5 - 20min，一方面破壞氰化 尾渣礦漿中殘餘的氰根對浮選的不利影響，使銅鉛礦物相對更容易浮選，另一方面使礦漿 PH提高到9 -13,抑制了鋅硫礦物的上浮。選用次氯酸鈉調漿有兩方面的作用，一方面具有 氧化性，可以氧化殘餘的氰根，另一方面具有調節礦漿PH值的作用，可以增加礦漿的鹼度。 次氯酸鈉是一個代表，凡是具有這兩方面作用的物質都應該具有相同的效果。
[0009] (2)銅鉛礦物混合浮選：在上述礦漿中加入乙硫氮和乙硫氨酯做捕收劑，用量分 別為60 - 200g/t和80 - 250g/t，攪拌3min，通過捕收劑之間的協同作用有效對銅鉛礦物進 行捕收。
[0010] (3)銅鉛混合浮選閉路流程：在浮選槽內進行閉路浮選，經過一次粗選，兩次精 選，兩次掃選的工藝流程，得到銅鉛混合精礦和銅鉛浮選尾礦。註：第一次精選的尾礦和掃 選的精礦都返回到下一次的粗選中。第二次精選的尾礦返回到下一次的第一次精選中。第 一次掃選的尾礦用於選鋅的原料。回水在相應的步驟中使用。
[0011] (4)銅鉛分離：將銅鉛混合精礦加水調漿，濃度為10 - 20%，對調漿後的銅鉛混 合精礦進行超聲振蕩，使礦物表面殘餘的浮選藥劑剝落下來。然後將超聲後的銅鉛混合精 礦脫水製成濾餅。加水重新調漿，濃度為25 - 35%。往礦漿中加入CP合劑抑制鉛，攪拌 5 - lOmin，加入乙硫氮醋做銅的捕收劑，攪拌3 - 5min，加入松醇油做起泡劑，攪拌I - 3min， 然後充氣浮選銅礦物，浮選時間為3 - lOmin，得到合格的銅精礦和銅浮選尾礦，銅浮選尾礦 可以用來選鉛。
[0012] (5)鋅的浮選：對銅鉛混合浮選尾礦加水調眾，濃度為25 -35%，然後加入1 -10% 的硫酸銅溶液攪拌5 - lOmin，用以活化鋅礦物。再加入丁基黃藥200 - 400g/t，松醇油 10 - 50g/t，經過一次粗選，兩次精選，一次掃選，得到鋅精礦和鋅浮選尾礦。
[0013] 註：鋅浮選的原料是銅鉛混合浮選的尾礦，閉路流程和銅鉛混合浮選流程一樣。
【專利附圖】
【附圖說明】
[0014] 圖1為綜合回收氰化尾渣中低品位銅鋅礦物的工藝流程圖。
【具體實施方式】
[0015] 實施例1
[0016] 某金礦氰化尾渣濾餅化學成分如下：
[0017] 表1.某氰化尾澄濾餅元素含量（％ )
[0018]
【權利要求】
1. 一種從氰化尾渣中回收低品位的銅鋅礦物的方法，可以得到銅精礦和鋅精礦，其工 藝步驟包括： (1) 將氰化尾渣加水攪拌5min，生成濃度為25 -35 %的礦漿，在礦漿中加入6 -13 %的 次氯酸鈉溶液，攪拌5 - 20min，一方面破壞氰化尾渣礦漿中殘餘的氰根對浮選的不利影響， 使銅鉛礦物相對更容易浮選，另一方面使礦漿pH提高到9 - 13,抑制了鋅硫礦物的上浮； (2) 在上述礦漿中加入乙硫氮和乙硫氨酯做捕收劑，用量分別為60 - 200g/t和 80 - 250g/t，攪拌3min，通過捕收劑之間的協同作用有效對銅鉛礦物進行捕收； (3) 在浮選槽內進行閉路浮選，經過一次粗選，兩次精選，一次掃選的工藝流程，得到銅 鉛混合精礦和銅鉛浮選尾礦； (4) 將銅鉛混合精礦加水調漿，濃度為10 -20%，對調漿後的銅鉛混合精礦進行超聲振 蕩，使礦物表面殘餘的浮選藥劑剝落下來，然後將超聲後的銅鉛混合精礦脫水製成濾餅，加 水重新調漿，濃度為25 - 35%，向礦漿中加入CP合劑抑制鉛，攪拌5 - lOmin，加入乙硫氮酯 做銅的捕收劑，攪拌3 -5min，加入松醇油做起泡劑，攪拌1 -3min，然後充氣浮選銅礦物，浮 選時間為3 - lOmin，得到合格的銅精礦和銅浮選尾礦，銅浮選尾礦可以用來選鉛； (5) 對銅鉛混合浮選尾礦加水調眾，濃度為25 - 35%，然後加入1 - 10%的硫酸銅溶液 攪拌5 - lOmin，用以活化鋅礦物。再加入丁基黃藥200 - 400g/t，松醇油10 - 50g/t，經過一 次粗選，兩次精選，一次掃選，得到鋅精礦和鋅浮選尾礦。
2. 根據權利要求1所述的方法，其特徵在於：所述元素為銅和鋅。銅的品位在 0? 1% - 0? 5%，鋅的品位在 0? 2% - 0? 5%。
3. 根據權利要求1所述的方法，其特徵在於：銅鉛混合浮選-銅鉛精礦分離-銅鉛浮 選尾礦選鋅-鋅尾礦即為硫礦。
4. 根據權利要求1所述的方法，其特徵在於：選用次氯酸鈉對氰化尾渣進行調漿。
5. 根據權利要求1所述的方法，其特徵在於：銅鉛混合精礦分離時首先需要脫藥，此發 明中利用超聲波的空化作用，使礦物表面的藥劑與礦物脫離開來，從而消除殘餘藥劑的影 響。
6. 根據權利要求1所述的方法，其特徵在於：銅鉛混合精礦經過超聲處理後，採用水玻 璃、亞硫酸鈉、羧甲基纖維素的混合物抑制鉛礦物，從而有利於銅鉛分離。
7. 根據權利要求1所述的方法，其特徵在於：銅鉛浮選尾礦加入硫酸銅活化後，在丁基 黃藥的捕收作用下，鋅礦物能得到一定上浮，經過兩次精選，得到鋅精礦。鋅浮選尾礦可以 作為硫礦外銷。
【文檔編號】B03D1/00GK104475261SQ201410759455
【公開日】2015年4月1日 申請日期:2014年12月11日 優先權日:2014年12月11日
【發明者】葉樹峰, 呂翠翠, 錢鵬, 丁劍, 劉婭, 陳運法 申請人:中國科學院過程工程研究所