1-烷基-1，6-二氫-1,2,4,5-四嗪類化合物及其合成方法

2023-04-26 17:07:26 1

專利名稱：1-烷基-1，6-二氫-1,2,4,5-四嗪類化合物及其合成方法
技術領域：
本發明涉及四嗪類化合物及其合成方法，具體的說涉及1-烷基-1，6- 二氫-1，2， 4,5-四嗪類化合物及其合成方法，屬於化學技術領域。
背景技術：
四嗪類化合物(tetrazine)又名四氮雜苯，含4個氮原子的六元雜環化合物。有 1，2，3，4-、1，2，4，5_和1,2,3,5-四嗪三種異構體。其中較重要的是1,2,4,5-四嗪，它溶 於水、醇和醚。在農藥、染料、炸藥及液晶等領域具有廣泛應用(可以參閱Brooker，P.J.； Parsons, J. H. ；Reid, J. ；West,P. J. Pesfic. Sci. 1987,18,179 ；Saftien,K. ；Anton,Ε.德國 專禾Ij :DE 923028,1955 ；Hiskey，M. ；Goldman，N. ；Stine, J. J. Energ. Mater. 1998，16，119. 和 Sun，X. -C. ；Ren, G. -D. Chin. J. Org. Chem. 1988,8,365.)。此外，1,2,4,5-四嗪類化合 物具有多種生理活性，如抗病毒、抗菌、抗炎、止痛等(可以參閱Werbel，L. Μ. ；Mcnamara, D. J. J. Heterocycl. Chem. 1979，16，881 ；Arthur, K. G. ；Howard, B.英國專利 GB 1245443， 1971 ；Lang, Jr. S. Α. ；Johnson, B. ；Cohen, L. Ε. ；Sloboda, Α. Ε. ；Greenblatt, Ε. J. Med. Chem. 1976,19,12 ；Kigasawa, K. ；Hiiragi, Μ. ；ffagatsuma, N. ；Kohagizawa, Τ. ；Inoue, H.日本專利 JP54，163，579，1979.)。近年來發現一些二氫-1，2，4，5-四嗪類化合物具有潛在的抗腫瘤活性(可以參 閱 Hu, W. -X. ；Rao, G. -W. ；Sun, Y. -Q. Bioorg. Med. Chem. Lett. 2004，14，1177. Makriyannis, Α. ；Deng, H. -F.國際專利WO 2002058636，2002)，因而對於此類化合物的合成研究日益受 到重視。但是到目前為止，對於1-烷基-1，6-二氫-1，2，4，5-四嗪類化合物研究卻很少， 特別是對於3，6位不對稱的1-烷基-1，6- 二氫-1，2，4，5-四嗪的合成方法還沒有文獻報 道。

發明內容
本發明第一個目的在於提供一種新的1-烷基-1，6-二氫-1，2，4，5-四嗪類化合 物。本發明新的1-烷基-1，6-二氫-1，2，4，5-四嗪類化合物用下述通式(I)表示
權利要求
1. 一種1-烷基-1，6-二氫-1，2，4，5-四嗪類化合物，該四嗪類化合物用下述通式(I) 表示
2.根據權利要求1所述的1-烷基-1，6-二氫-1，2，4，5-四嗪類化合物，其特徵在於 所述的R1代表H，Cl，C1^3烷烴基中的一種，R2代表CV6烷烴基，苄基衍生物中一種。
3.根據權利要求1或2所述的1-烷基-1，6-二氫-1，2，4，5-四嗪類化合物，其特徵在 於所述的R1代表H，R2代表苄基、鄰甲基苄基、間甲基苄基、對甲基苄基、對甲氧基苄基、鄰 氯苄基、間氯苄基、對氯苄基、烯丙基、甲基、乙基中的一種。
4.如權利要求3所述的1-烷基-1，6-二氫-1，2，4，5-四嗪類化合物的合成方法，該方 法包括以下步驟A、烷基化反應在極性有機溶劑中加入滷代烴和3-苯-6-甲基-1，6-二氫-1，2，4， 5-四嗪，在鹼性催化劑的作用下進行烷基化反應1-10小時，反應溫度為0-50°C ；B、後處理將上述經過烷基化反應後的反應液經過減壓回收極性有機溶劑，純化後得 到式⑴化合物。
5.根據權利要求4所述的1-烷基-1，6-二氫-1，2，4，5-四嗪類化合物的合成方法， 其特徵在於步驟A中所述的極性有機溶劑為乙腈，丙酮，2- 丁酮，二氧六環，四氫呋喃，N， N-二甲基甲醯胺，乙醇，甲醇，三氯甲烷中的一種。
6.根據權利要求4或5所述的1-烷基-1，6-二氫-1，2，4，5-四嗪類化合物的合成方 法，其特徵在於步驟A中滷代烴和3-苯-6-甲基-1，6- 二氫-1，2，4，5-四嗪的摩爾比為 1-3:1。
7.根據權利要求4所述的1-烷基-1，6-二氫-1，2，4，5-四嗪類化合物的合成方法，其 特徵在於步驟A中所述的滷代烴為氯代烷烴、氯代苄烴、溴代烷烴、溴代苄烴、碘代烷烴、 碘代苄烴中的一種。
8.根據權利要求4或5或7所述的1-烷基-1，6-二氫-1，2，4，5-四嗪類化合物的合 成方法，其特徵在於步驟A中所述的鹼性催化劑為有機鹼催化劑，所述的有機鹼催化劑為 三乙胺，4-(N，N-二甲基)吡啶，N，N-二甲基苯胺中的一種。
9.根據權利要求4或5或7所述的1-烷基-1，6-二氫-1，2，4，5-四嗪類化合物的合 成方法，其特徵在於步驟A中所述的鹼性催化劑為無機鹼催化劑，所述的無機鹼催化劑為 碳酸鉀，碳酸鈉，碳酸氫鈉，氫氧化鈉，氫氧化鋰，氫氧化鉀一種。
全文摘要
本發明涉及新的1-烷基-1，6-二氫-1，2，4，5-四嗪類化合物及其合成方法，該四嗪類化合物用下述通式(I)表示其中R1代表H，滷素，烷基中的一種，R2代表C1-20烷烴基，苄基，苄基衍生物中一種。該化合物採用不對稱船式結構，且具有同芳香性和潛在的生理活性；所述的合成方法反應條件溫和，反應時間短，收率較高，有效地降低1，6-二氫-1，2，4，5-四嗪在鹼性溶液中的降解程度；易於大量生產，具有潛在工業化價值。
文檔編號C07D257/08GK102002008SQ201010525910
公開日2011年4月6日 申請日期2010年10月30日 優先權日2010年10月30日
發明者徐峰, 楊偉群, 楊珍珍, 柯中爐, 閆啟東, 陳建軍, 陳紅雲 申請人:台州職業技術學院